DE2851208A1 - Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffenInfo
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Description
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V. Den Haag, Niederlande
"Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen."
beanspruchte Priorität:
29. November 1977 - Niederlande - Nr. 7713122
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von leichten Kohlenwasserstoffraktionen sowie medizinischem
Weißöl.
Leichte Kohlenwasserstoffraktionen, beispielsweise Naphtha und Kerosin, lassen sich durch Hydrocxacken schwerer Kohlenwasserstofföle,
wie der unter vermindertem Druck gewonnenen Destillate aus rohem Mineralöl, herstellen. Das schwere Kohlenwasserstofföl
wird zu diesem Zweck in einer ersten Stufe hydrogecrackt, das durch Hydrocracken erhaltene Produkt wird
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aurch Destillation in eine oder mehrere leichte Kohlenwasserstoff
raktionen und einen Rückstand aufgetrennt, dieser Rückstand in einer zweiten Stufe hydrogecrackt und das durch Hydrocracken
in der zweiten Stufe erhaltene Produkt dann ebenfalls durch Destillation in eine oder mehrere leichte Kohlenwasserstoff
raktionen sowie einen Rückstand aufgetrennt. Im allgemeinen, wird der zuletzt genannte Rückstand als Heizölkomponente
verwertet. Die durch die Destillation abgetrennten leichten Kohlenwasserstoffraktionen stellen das gewünschte
Endprodukt dar. ·
Nach der vorliegenden Anmeldung sind unter medizinischen Weißölen
solche zu verstehen, die geruchs- und geschmackslos sind,
deren Färbung nach der Saybolt-Skala heller als + 30 ist und
die sowohl dem Heißsäure-Test nach ASTM-D 565 standhalten als auch den Forderungen nach FDA Nr. 121.1146 entsprechen. Im
Heißsäure-Test gemäß ASTM-D 565 wird das öl mit konzentrierter
Schwefelsäure behandelt. Die beiden Stoffe werden erwärmt und miteinander vermischt. Es bilden sich dabei zwei Schichten:
eine öl- und eine Säureschicht. Geprüft wird die Farbe der beiden
Schichten. Um der Testnorm zu entsprechen, darf die Ölschicht keine Verfärbung aufweisen. Die Säureschicht darf nur
eine geringfügige Verfärbung zeigen. Diese Verfärbung darf
nicht stärker als eine Vergleichslösung sein. Gemäß den Forderungen
nach FDA Nr. 121.1146 darf die UV-Absorption des Öls
im Wellenlängenbereieh zwischen 260 und 350 nm höchstens 0,10
betragen. Medizinische Weißöle werden in großem Umfang sowohl in der Kunststoff-, Kosmetik- und Nahrungsmittelindustrie als
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auch in der pharmazeutischen Industrie verwendet. Ihre Her- :
stellung erfolgt unter anderem auf der Basis von Kohlenwasserstoff
raktionen mit geeigneten Viskositäten: die Fraktionen werden zunächst mit großen Mengen konzentrierter Schwefelsäure
behandelt, dann neutralisiert und anschließend mit Ton behandelt. Dieses Verfahren bringt jedoch eine Reihe von Nachteilen
mit sich. Der größte Nachteil ist der, daß in dem Verfahren eine Reihe von Abfallprodukten entstehen (Säureteer sowie
erschöpfter Ton). Aufgrund der immer strenger werdenden Gesetzgebung in bezug auf die Umweltverschmutzung stellt sich
die Beseitigung dieser Abfallprodukte, die in dem Verfahren in
erheblichen Mengen anfallen, als stetig wachsendes Problem dar. Ein weiterer Nachteil des vorstehend beschriebenen Verfahrens
ist die hierbei erhaltene Ausbeute. Je nach der Menge an in
dem Ausgangsmaterial enthaltenen unerwünschten Bestandteilen und der Menge, die dann in den verschiedenen Raffinierungsstufen
entfernt wird, kann die Ausbeute an medizinischem Weiß-Öl in dem Verfahren verhältnismäßig gering sein. Schließlich
ist das Verfahren ziemlich kostspielig. Zur Behebung dieses Nachteils in bezug auf die Herstellung medizinischer Weißöle
ist bereits vorgeschlagen worden, diese öle durch katalytische
Behandlung mit Wasserstoff herzustellen. Hierzu wird eine Kohlenwasserstoffraktion mit einer geeigneten Viskosität mit
einem Katalysator bei hohen Temperaturen und Drücken sowie in Gegenwart von Wasserstoff in Berührung gebracht. Da in
diesem Verfahren die Verwendung großer Mengen konzentrierter Schwefelsäure entfällt und somit auch die Bildung erheblicher
Mengen an Säureteer, spielt die Frage der Beseitigung von Ab-
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fallprodukten in diesem Verfahren kaum eine Rolle. Da darüber hinaus in dem Verfahren alle in dem Ausgangsmaterial vorhandenen
unerwünschten Produkte in wertvolle medizinische Weißöle umgewandelt werden, anstatt aus diesem entfernt zu werden,
führt das betreffende Verfahren zu einer wesentlich höheren Ausbeute an medizinischen Weißölen als die vorstehend
genannte Herstellungsmethode, nach der eine Behandlung mit großen Mengen konzentrierter Schwefelsäure erforderlich ist.
Schließlich ist das Verfahren wesentlich weniger kostspielig.
Die Anmelderin hat nun Untersuchungen durchgeführt, um festzustellen,
inwieweit Rückstandsfraktionen, die durch Destillation des hydrogecrackten Produktes aus der zweiten Stufe des
vorstehend beschriebenen zweistufigen Hydrocrackverfahrens zur Herstellung leichter Kohlenwasserstoffe aus schweren Kohlenwasserstoffölen
gewonnen wurden, für die Herstellung medizinischer Weißöle durch katalytische Behandlung mit Wasserstoff Verwendung finden können. Es ist dabei gefunden worden,
daß bei Verwendung dieser Fraktionen als Einsatzmaterial keine medizinischen Weißöle hergestellt werden können, auch
dann nicht, wenn einer der im Zusammenhang mit der Herstellung medizinischer Weißöle durch Behandlung mit Wasserstoff als am
aktivsten bekannten Katalysatoren verwendet wird, beispielsweise ein Katalysator mit Platin auf einem Trägermaterial,
welches aus 13 bis 15 Gewichtsprozent Aluminiumoxid und im übrigen aus Siliciumdioxid besteht. Wenn es auch mit einem
solchen Katalysator möglich war, Weißöle unter, relativ milden Bedingungen und in hoher Ausbeute herzustellen, die den An-
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forderungen an Geschmack sowie Geruch und Farbe genügten, so hielten diese öle weder dem Heißsäure-Test gemäß ASTM-D 565
stand, noch entsprachen sie den Forderungen nach FDA Nr. 121.1146. Auch Versuche, um dennoch ein medizinisches
Weißöl aus diesem Einsatzmaterial mit Hilfe dieses Katalysators durch Heraufsetzung der Reaktionstemperatur zu erhalten, sind
erfolglos geblieben. Abgesehen von einer geringeren Ausbeute aufgrund von Crackverlusten und einem höheren Wasserstoffverbrauch
führte die Anwendung höherer Temperaturen in verstärktem Maße zu Strukturen, welche sowohl beim FDA-Test Nr. 121.1146
als auch beim Heißsäure-Test gemäß ASTM-D 565 ungünstigere Ergebnisse zeigten.
Die weiteren Untersuchungen der Anmelderin zu dieser Frage haben ergeben, daß Rückstandsfraktionen, die bei der Destillation
des hydrogecrackten Produktes aus der zweiten Stufe eines zweistufigen HydrocrackVerfahrens zur Herstellung leichter
Kohlenwasserstoffraktionen aus schweren Kohlenwasserstoffölen gewonnen wurden, in bestimmten Fällen noch als Einsatzmaterial
bei der Herstellung medizinischer Weißöle durch Wasserstoffbehandlung über einem Katalysator verwendet werden können, welcher
ein oder mehrere Edelmetall(e) der Gruppe VIII des Periodensystems
der Elemente auf einem Träger enthält. Es ist nämlich festgestellt worden, daß hierdurch aus diesen Rückständen
überraschenderweise medizinische Weißöle in hohen Ausbeuten hergestellt werden können, wenn die Rückstände aus der zweiten
Stufe eines Hydrocrackvorgangs stammen, in welchem anstelle eines Destillationsrückstandes des Reaktionsproduktes aus der
909823/067S
• - V 4- 2g5i:
ersten Stufe das gesamte Reaktionsprodukt aus der ersten Stufe·1
(ohne daß aus diesem der entstandene Ammoniak, Schwefelwasserstoff
oder die leichten Kohlenwasserstoffe entfernt worden sind) als Einsatzmaterial für die zweite Stufe verwendet wird.
Abgesehen davon, daß diese Variante des aus zwei Stufen bestehenden
Hydrocrackverf ahrens den großen Vorteil bietet, daß aus einem Rückstandsnebenprodukt, welches den Wert von Heizöl
hat, medizinisches Weißöl in hohen Ausbeuten hergestellt werden kann, ermöglicht diese.-Ausführungsform des zweistufigen
Hydrocrackverfahrens die Verwendung einfacherer Einrichtungen, als dies in dem Verfahren mit Destillation zwischen den
einzelnen Stufen möglich ist, da hier weniger Fraktionierungsenergie
erforderlich ist. Dadurch gestaltet sich die Anwendung
dieser Variante des zweistufigen Hydroerackverfahrens als weniger kostspielig«
Die vorliegende Erfindung bezieht sich somit auf ein Verfahren
zur Herstellung von leichten Kohlenwasserstoffraktionen sowie medizinischer Weißöle, in welchem ein schweres Kohlenwasserstofföl
in zwei Stufen unter Verwendung des gesamten Reaktionsproduktes aus der ersten Stufe als Einsatzmaterial für die zweite
Stufe hy drogecrackt wird. Das Reaktionsprodukt aus der zweiten Stufe wird durch Destillation in eine oder mehrere leichte
Kohlenwasserstoffraktionen und einen Rückstand.aufgetrennt.
Zumindest ein Teil des Rückstands wird sodann durch In*-
Berührung-^bringen bei hohen Temperaturen und Drücken sowie in
Gegenwart von Wasserstoff mit einem Katalysator, welcher ein
oder mehrere Edelmetalle der Gruppe VIII des Periodensystems
909823/0676
der Elemente auf einem Träger enthältf in medizinisches Weißöl
umgewande lt..
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sollte als Einsatzmaterial
ein schweres Kohlenwasserstofföl verwendet werden. Geeignete Kohlenwasserstofföle sind Destillate oder Rückstände. Beispiele
geeigneter Destillate sind Vakuumdestillate aus Rohölen, wie durch Verdampfung entstandene Destillate. Beispiele geeigneter
Rückstände sind entasphaltierte, unter atmosphärischem sowie
unter vermindertem Druck erhaltene Rückstände von Rohölen. Auch Gemische aus Destillaten und Rückständen sind geeignete Einsatzmaterialien
in dem erfindungsgemäßen Verfahren. Ein sehr geeignetes Einsatzmaterial dieser Art läßt sich durch Auftrennen
eines durch Destillation unter Normaldruck erhaltenen Rückstands eines Rohöls durch Vakuumdestillation in ein Vakuumdestillat
und einen Vakuumrückstand, Entasphaltieren des Vakuumrückstands und Mischen des entasphaltierten Öls mit dem Vakuumdestillat,
vorzugsweise im Produktionsverhältnis, herstellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist in hohem Maße flexibel. Da die Ausbeute bei der Umwandlung der Rückstandsfraktion in ein
medizinisches Weißöl sehr hoch ist, wird die Menge an in dem Verfahren erhaltenem medizinischem Weißöl primär durch die
Menge an Rückstandsfraktion bestimmt, welche der katalytischen
Wasserstoffbehandlung unterworfen wird. Die Ausbeute an medizinischem Weißöl ist umso geringer, je mehr Destillat bei der
Destillation des hydrogecrackten Produktes aus der zweiten
909823/0676
Stufe abgetrennt wird und je weniger des verbleibenden Rückstands
damit zur Herstellung von medizinischem Weißöl verwendet wird. Führt die Destillation des mit Wasserstoff gecrackten
Produktes aus der zweiten Stufe zvi Destillatfraktionen, deren Anfangssiedepunkt über dem Endsiedepunkt der schwersten
angestrebten Endfraktion liegt, so werden diese Destillatfraktionen
vorzugsweise wieder in die Hydrocrackanlage rückgeführt. Wird nur ein Teil der Rückstandsfraktion, welche bei
der Destillation des in der zweiten Stufe dem Hydrocracken unterworfenen Produktes erhalten wurde, für die Herstellung
medizinischer Weißöle verwendet, so wird vorzugsweise auch der restliche Teil in die Hydrocrackeinheit rückgeführt. Der
Teil der Rückstandsfraktion, der nicht für die Herstellung medizinischer
Weißöle verwendet wird, kann in sehr geeigneter Weise auch als Mischkomponente in Heizölen Verwendung finden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere von Bedeutung für die Herstellung von Naphtha oder Kerosin als Hauptprodukt
sowie von medizinischen Weißölen als Nebenprodukt. Unter Naphtha ist in der vorliegenden Anmeldung eine Kohlenwasserstofffraktion
mit einem Siedebereich zwischen etwa 65 und 185°C zu verstehen, welche unter anderem als Einsatzmaterial bei der
Herstellung von Benzin für Kraftfahrzeuge sowie für die Gewinnung von Aromaten verwendet wird. Unter Kerosin ist in der
vorliegenden Anmeldung eine Kohlenwasserstoffraktion mit
einem Siedebereich zwischen etwa 150 und 300°C zu verstehen, welche unter anderem als Ausgangsmaterial für die Herstellung
von Treibstoffen für Düsenflugzeuge verwendet wird. Wird das
90 98 2 3/0676
erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Naphtha mit einem Siedepunkt zwischen etwa 65 und 185°C verwendet, so ist es bei
der Destillation des aus der zweiten Stufe durch Hydrocracken erhaltenen Produktes möglich, wertvolle leichte Kohlenwasserstoffe,
beispielsweise eine CU/C.-Fraktion und eine bis 65°C
siedende C^-Leichtbenzinfraktion, als Nebenprodukte abzutrennen.
Wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Kerosin verwendet, so ist es bei der Destillation des aus der zweiten
Stufe durch Hydrocracken erhaltenen Produktes möglich, außer den vorstehend erwähnten leichten Nebenprodukten eine oder
mehrere Naphthafraktionen als wertvolle Nebenprodukte abzutrennen .
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt das Hydrocracken in zwei Stufen. In der ersten Stufe wird das Einsatzmaterial
und in der zweiten Stufe das gesamte Reaktionsprodukt aus der ersten Stufe unter Anwendung hoher Temperaturen und Drücke sowie
in Gegenwart von Wasserstoff mit einem geeigneten Hydrocrack-Katalysator
in Berührung gebracht. Beispiele geeigneter Katalysatoren für den Einsatz in der ersten Stufe sind schwach
saure sowie gemäßigt saure Katalysatoren mit einem oder mehreren Metall(en) mit Hydrieraktivität auf einem Träger, wie
fluorhaltige sulfidische Katalysatoren, welche Nickel und/oder Kobalt sowie zusätzlich Molybdän und/oder Wolfram auf Aluminiumoxid
oder amorphem Siliciumdioxid-Aluminiumoxd als Träger enthalten. Beispiele geeigneter Katalysatoren für den Einsatz in
der zweiten Stufe sind gemäßigt saure und stark saure Katalysatoren mit einem oder mehreren Metall(en) mit Hydrieraktivität
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auf einem Träger, wie fluorhaltige sulfidische Katalysatoren,
welche Nickel und/oder Kobalt sowie zusätzlich Molybdän und/
oder Wolfram auf amorphem Siliciumdioxid-Äluminiumoxid enthalten, ferner sulfidische fluorhaltige oder nicht fluorhaltige
Katalysatoren mit einem Gehalt an Nickel und/oder Kobalt sowie
zusätzlich Molybdän und/oder Wolfram auf kristallinem Siliciumdioxid-Aluminiumoxid als Träger, und fluor- oder nicht
fluorhaltige Katalysatoren, die ein oder mehrere Edelmetall(e)
der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente, insbesondere
Palladium, auf einem Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Träger enthalten.
Eine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugte
Katalysatorkombination besteht aus einem sulfidischen fluor-
und phosphorhaltigen Nickel-Molybdän-Katalysator auf Aluminiumoxid
als Trägermaterial in der ersten Stufe und einem sulfidischen Nickel-Wolfram-Katalysator auf einem Zeolithen Y mit
einem geringen Natriumgehalt als Träger in der zweiten Stufe. Geeignete Reaktionsbedingungen'für den Hydrocrackvorgang sind
Temperaturen zwischen 250 und 45O°C, Drücke zwischen 50 und
200 bar, eine Raumgeschwindigkeit zwischen 0,2 und 5 l.l"
.Std. sowie ein Verhältnis von Wasserstoff/öl zwischen 500
und 3000 Nl.kg . Das Hydrocracken erfolgt vorzugsweise bei
einer Temperatur zwischen 300 und 425°C, einem Druck von 75
bis 175 bar, einer Raumgeschwindigkeit zwischen 0,5 und — 1 —1
3 1.1 ,Std. und in einem Verhältnis von Wasserstoff/Öl zwischen
750 und 2500 Nl.kg"" . Bevor das mit Wasserstoff gecrackte
Produkt der zweiten Stufe durch Destillation in eine
oder mehrere leichte Kohlenwasserstoffraktionen sowie eine
Rückstandsfrafction aufgetrennt wird, wird von dem Reaktions-
909823/067$
-χ-
/fit
produkt ein wasserstoffhaltiges Gas abgetrennt. Dieses Gas wird
vorzugsweise nach Reinigung wieder in die Hydrocrackeinheit rückgeführt.
Weist die Rückstandsfraktion, welche in dem erfindungsgemäßen Verfahren das Ausgangsmaterial für die Herstellung eines medizinischen
Weißöls durch katalytische Behandlung mit Wasserstoff
bildet, einen hohen Paraffingehalt auf, wohingegen ein medizinisches Weißö.1 mit einem niedrigen Pourpoint angestrebt wird,
so sollte eine Entparaffinierung (Entwachsung) angeschlossen
werden. Diese Behandlung kann entweder an der Rückstandsfraktion
selbst oder aber an dem aus dieser hergestellten medizinischen Weißöl erfolgen= Die Entparaffinierung kann durch Kühlen
des Öls in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Sehr geeignet für den vorliegenden Zweck ist ein Gemisch aus
Methyläthylketon und Toluol, eine Behandlungstemperatur zwischen
-10 und -40°C und ein Volumenverhältnis von Lösungsmittel zu öl zwischen 1:1 und 10:1. Die Entparaffinierung des
jeweiligen Teils der Rückstandsfraktion erfolgt vorzugsweise vor der katalytischen Wasserstoffbehandlung. Das abgetrennte
Paraffin (Wachs) kann entweder getrennt weiterbehandelt werden, oder aber in sehr geeigneter Weise wieder in die Hydrocrackstufe
rückgeführt werden.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt die Herstellung des medizinischen Weißöls durch In-Berührung-bringen der Rückstands fraktion des mit Wasserstoff gecrackten Produktes aus
der zweiten Stufe bei hohen Temperaturen und Drücken sowie in
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Gegenwart von Wasserstoff mit einem Katalysator, welcher ein
oder mehrere Edelmetall(e) der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente auf einem Träger enthält. Die auf dem Träger vorhandene
Menge an Edelmetall der Gruppe VIII kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beträgt jedoch häufig zwischen 0,05
und 5 Gewichtsprozent. Die Edelmetalle der Gruppe VIII, welche
auf dem Träger vorhanden sein können, sind: Platin, Palladium, Rhodium, Ruthenium, Iridium und Osmium, wobei dem Platin der
Vorzug gegeben wird„ Gegebenenfalls können in den Katalysatoren
auch zwei oder mehrere dieser Metalle vorliegen. Der Anteil an in dem Katalysator vorliegendem Edelmetall der
Gruppe VIII "beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 und 2 Gewichtsprozent
und insbesondere zwischen 0,2 und 1 Gewichtsprozent. Beispiele geeigneter Trägermaterialien für die Edelmetallkatalysatoren
sind amorphe Oxide der Elemente der Gruppen II, III und IV, beispielsweise Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid,
Zirkonoxid, Thoriumoxid und Boroxid, sowie Gemische von diesen Oxiden, beispielsweise Siliciumdioxid-Aluminiumoxid,
Siliciumdioxid-Magnesiumoxid und Siliciumdioxid-Zirkonoxid.
Bevorzugte Trägermaterialien für die Edelmetallkatalysa-•toren
sind Aluminiumoxid und Siliciumdioxid-Aluminiumoxid.
Ein für den vorliegenden Zweck sehr geeigneter Edelmetallkatalysator
enthält ein oder mehrere Edelmetall(e) der Gruppe VIII auf einem Trägermaterial, welches aus 13 - 15 Gewichtsprozent
Aluminiumoxid und im übrigen aus Siliciumdioxid besteht.
Geeignete Reaktionsbedingungen für die Durchführung dea? kata-
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-yS-
lytischen Wasserstoffbehandlung zur Herstellung von medizinischem
Weißöl sind erfindungsgemäß Temperaturen zwischen 175 und 325°C, ein Wasserstoffpartialdruck zwischen 10 und
250 bar, eine Raumgeschwindigkeit zwischen 0,1 und 5 kg.l .Std. und ein Verhältnis von Wasserstoff/Öl zwischen 100
und 5000 Nl.kg . Die katalytische Wasserstoffbehandlung erfolgt
vorzugsweise unter folgenden Reaktionsbedingungen: einer Temperatur zwischen 200 und 300 C, einem Wasserstoffpartialdruck
zwischen 25 und 200 bar, einer Raumgeschwindigkeit zwischen 0,25 und 2 kg.l .Std. und einem Verhältnis
von Wasserstoff/öl zwischen 250 und 2500 Nl.kg
Die Erfindung wird nunmehr anhand des folgenden Beispiels im einzelnen erläutert:
Es wurde ein Destillat, welches durch Destillation unter vermindertem
Druck aus einem durch Destillation unter Normaldruck erhaltenen Rückstand aus einem Rohöl aus dem Mittleren Osten
gewonnen wurde, als' Einsatzmaterial in aus zwei Stufen bestehenden
Hydrocrackversuchen zur Herstellung eines unterhalb 37O°C siedenden Destillats verwendet. Die beiden Hydrocrackversuche
wurden in der ersten Stufe unter Verwendung eines sulfidischen fluor- und phosphorhaltigen Nickel-Molybdän-Katalysators
auf Aluminiumoxid als Trägermaterial bei einer Temperatur von 375°C, einem Druck von 130 bar, einer Raumgeschwin-
.Stdl"*
digkeit von 1,0 1.1~ sowie einem Verhältnis von H2/öl von
1500 Nl.kg und in der zweiten Stufe unter Verwendung eines
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sulfidischen Nickel-Wolfram-Katalysators auf Zeolith Y mit '
einem niedrigen Natriumgehalt bei einem Druck von 130 bar und
einem Verhältnis von H2/Ö1 von 1500 Nl.H3.kg""1 durchgeführt.
In beiden Hydrocrackversuchen wurde ein bei über 370 C siedender
Rückstand durch Destillation des Reaktionsproduktes aus der zweiten Stufe unter Normaldruck abgetrennt. Die beiden Rückstände
wurden dann durch Kühlen bei -20°C in Gegenwart eines
Gemische aus Methyläthylketon und Toluol entparaffiniert. Die
entparaffinieren Produkte wurden sodann in drei Teile gleicher
Zusammensetzung aufgeteilt; jeder dieser Teile wurde einer katalytischen Wasserstoffbehandlung (Versuche 3 - 8) bei einem
Druck von 150 bar, einem Verhältnis von H2/öl von 600 Nl.kg
sowie unter Verwendung eines Platinkatalysators auf einem Trägermaterial unterworfen, welches aus 14,6 Gewichtsprozent
Aluminiumoxid und 85,4 Gewichtsprozent Siliciumdioxid bestand. Nach Entfernen der entstandenen leichten Produkte wurden die
37O°C -Fraktionen der mit Wasserstoff behandelten Produkte auf ihre Eignung als medizinische Weißöle untersucht. Das als
Einsatzmaterial in den Hydrocrackversuchen verwendete Vakuumdestillat hatte folgende Eigenschaftent
Anfangssiedepunkt: 37O°C
1.0 Volumenprozent bei über 525°C siedend Stickstoffgehalt: 920 Gewichtsteile/Million Gewichtsverhältnis H/C: 0,143 .
1.0 Volumenprozent bei über 525°C siedend Stickstoffgehalt: 920 Gewichtsteile/Million Gewichtsverhältnis H/C: 0,143 .
809 82 3/0676
O- ο? ε~ ί ο (*\ λ
Hydrocrackversuch Nr. 1
In diesem Versuch wurde das gesamte Reaktionsprodukt aus der ersten Stufe (ohne Entfernung der NH_-, H„S- oder Leichtproduktanteile)
als Einsatzmaterial in der zweiten Stufe verwendet, die bei einer Temperatur von 362 C und einer Raumgeschwindigkeit
von 1,2 1.1 .Std. durchgeführt wurde. Ein bei über 37O°C siedender Rückstand wurde dann durch Destillation von dem
Reaktionsprodukt aus der zweiten Stufe abgetrennt, welcher folgende Eigenschaften aufwies:
10 Volumenprozent bei über 525°C siedend Stickstoffgehalt: 3 Gewichtsteile/Million Verhältnis von H/C: 0,168
Pourpoint: +300C.
10 Volumenprozent bei über 525°C siedend Stickstoffgehalt: 3 Gewichtsteile/Million Verhältnis von H/C: 0,168
Pourpoint: +300C.
Unter Verwendung von 100 Gewichtsteilen des unter vermindertem Druck gewonnenen Destillats als Einsatzmaterial wurden
Gewichtsteile dieses bei über 37Ο C siedenden Rückstands erhalten. Nach der Entparaffinierung hatte dieser Rückstand folgende
Eigenschaften:
Stickstoffgehalt: 4 Gewichtsteile/Million
Pourpoint: -12°C
Gehalt an Aromaten: 7,OmMol/100 g
Kinematische Viskosität bei 37,78°C: 45,0 cSt.
Dieses Produkt wurde in drei Teile gleicher Zusammensetzung aufgeteilt und jeder Teil wurde einer katalytischen Wasserstoff
behandlung unterworfen (Versuche 3 bis 5).
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Hydrocrackversuch Nr. 2
}
In diesem Versuch wurde ein bei über 37O°C siedender Rückstand
durch Destillation von dem Reaktionsprodukt aus der ersten Stufe abgetrennt, weicher dann als Einsatzmaterial für die
zweite Stufe verwendet wurde, die bei einer Temperatur von
3680C und einer Raumgeschwindigkeit von 1,4 l.l" .Std. durchgeführt
wurde. Von dem Reaktionsprodukt aus der zweiten Stufe wurde dann durch Destillation ein bei über 37O°C siedender
Rückstand abgetrennt, welcher folgende Eigenschaften aufwies: 10 Volumenprozent bei über 492 C siedend
Stickstoffgehalt: 1,5 Gewichtsteile /Million Gewichtsverhältnis H/Cs 0,165
Pourpoint: +3O0C.
Pourpoint: +3O0C.
Unter Verwendung von 100 Gewichtsteilen des unter vermindertem Druck gewonnen Destillats als Einsatzmaterial wurden 9
Gewichtsteile dies^ei über 37O°C siedenden Rückstandes erhalten.
Nach der Entparaffinierung wies dieser Rückstand folgende Eigenschaften aufs
Stickstoffgehalt: 2 Gewichtsteile/Million
Pourpoint: ; -12°C
Gehalt an Aromaten: 9,2 mMol/100 g
Kinematische Viskosität bei 37,78°C: 44,2 cSt.
Dieses Produkt wurde in drei Teile gleicher Zusammensetzung aufgeteilt und jeder Teil wurde einer katalytischen Wasserstoffbehandlung
unterworfen (Versuche 6 bis 8).
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Die Eigenschaften der durch die katalytische Wasserstoffbehandlung
gewonnen Produkte, welche sämtlich geschmacks- und geruchslos sind, sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben.
Wasserstoffbehandlung
Versuch Nr. 3 4 5 6 7 8_
Aus dem Hydrocrack-
versuch Nr. 1 1 12 2 2 stammendes Einsatzmaterial
für die
Wasserstoffbehandlung
Wasserstoffbehandlung
Während der Wasserstoffbehandlung angewandte Temperatur, 0C 260 280 280 260 280 300
0,5 0,75 0,5 0,5 0,5 0,5
Während der Wasserstoff behandlung herrschende Raumge schwing
digkeit, 1.1 '.Std.
digkeit, 1.1 '.Std.
Ausbeute an bei über
370 C siedendem Produkt aus der Wasserstoffbehandlung, % 99 99 98 99 98 82
370 C siedendem Produkt aus der Wasserstoffbehandlung, % 99 99 98 99 98 82
Eigenschaften des bei über 370^C siedenden
Produktes aus der Wasserstoffbehandlung
Kinematische Viskosität bei 37,78°C, cSfc.
Gehalt an Aromaten,.
mMol/100g Färbung nach der
Saybolt-Skala Ergebnis aus dem
Heißsäure-Test Ergebnis aus FDA-Test Nr. 121. 1146
44,8 | 43,3 | 43,0 | 43,7 | 42,0 | 36,5 |
0,25 | 0,15 | 0,08 | 6,3 | 3,5 | 1/7 |
+30 | +30 | +30 | +30 | +30 | +30 |
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-yi
Die Versuche 3 bis 5 sind erfindungsgeinäße Versuche. In ί
diesen Versuchen wurden öle erhalten, die den vorstehend
erläuterten Forderungen an medizinische Weißöle voll entn
sprechen. Die Versuche 6 bis 8 liegen außerhalb der Lehre der Erfindung. In diesen Versuchen wurden öle erhalten,
die bezüglich ihres Verhaltens beim Heißsäure-Test nicht immer, und in bezug auf ihr Verhalten beim FDA-Test Nr.
121,1146, in zwei Fällen nicht den genannten Anforderungen an medizinische Weißöle entsprachen.
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Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung von leichten Kohlenwasserstoffraktionen
sowie medizinischem Weißöl durch Hydrocracken eines schweren KohlenwasserstoffÖls in zwei
Stufen unter Verwendung des gesamten Reaktionsproduktes aus der ersten Stufe als Einsatzmaterial in der zweiten
Stufe und unter Auftrennen des Reaktionsproduktes aus der zweiten Stufe durch Destillation in eine oder mehrere
leichte Kohlenwasserstoff raktion-(en) und einen Rückstand,
dadurch g e k e η η ζ e i ,c h η e t , daß zumindest
ein Teil des Rückstands in ein medizinisches Weißpl umgewandelt
wird, indem man es bei erhöhten Temperaturen und Drücken sowie in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Katalysator
in Berührung bringt, welcher ein oder mehrere Edelmetall Ce) der Gruppe VIII des Periodensystems der
Elemente enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Hydrocracken in der ersten Stufe unter Verwendung eines sulfidischen fluor- und phosphorhaltigen Nickel-Molybdän-Katalysators
auf Aluminiumoxid als Trägermaterial und in der zweiten Stufe unter Verwendung eines sulfidischen
Nickel-Wolfram-Katalysators auf einem Zeolithen Y mit einem niedrigen Natriumgehalt als Träger erfolgt.
90982
-Afc .
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydrocracken bei Temperaturen zwischen 250
und 45O°C. Drücken zwischen 50 und 200 bar, einer Raumgeschwindigkeit
zwischen 0,2 und 5 1.1 .Std. sowie in einem Verhältnis von Wasserstoff/Öl zwischen 500 und
3000 Nl.kg"1 erfolgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Teil der Rückstandsfraktion, aus welchem das medizinische
Weißöl gewonnen wird, entparaffiniert wird, bevor die Fraktion der katalytischen Wasserstoffbehandlung unterworfen
wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytische Wasserstoffbehandlung der Rückstandsfraktion zur Herstellung von medizinischem Weißöl unter Verwendung
eines Katalysators erfolgt, welcher zwischen 0,05 und 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Edelmetalle der
Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente auf einem Träger enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
der Katalysator zwischen 0,1 und 2 Gewichtsprozent Platin enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß das Katalysatorträgermaterial für die Weißöl-Herstellungsstufe
Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid-Aluminiumoxid ist.
909823/0870
-yc-
265 1 20B
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß !
das Katalysator-Trägermaterial aus 13 bis 15 Gewichtsprozent Aluminiumoxid und im übrigen aus Siliciumdioxid besteht.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die katalytische Wasserstoffbehandlung der Rückstandsfraktion zur Herstellung von medizinischem Weißöl bei einer
Temperatur zwischen 175 und 325°C, einem Druck zwischen 10
und 250 bar, einer Raumgeschwindigkeit zwischen 0,1 und
— 1 —1
5 kg.l .Std. und in einem Verhältnis von Wasserstoff/öl zwischen 100 und 5000 Nl.kg erfolgt.
5 kg.l .Std. und in einem Verhältnis von Wasserstoff/öl zwischen 100 und 5000 Nl.kg erfolgt.
809&23/0676
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL7713122A NL7713122A (nl) | 1977-11-29 | 1977-11-29 | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2851208A1 true DE2851208A1 (de) | 1979-06-07 |
DE2851208C2 DE2851208C2 (de) | 1989-04-13 |
Family
ID=19829643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782851208 Granted DE2851208A1 (de) | 1977-11-29 | 1978-11-27 | Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4183801A (de) |
JP (1) | JPS5485203A (de) |
CA (1) | CA1119986A (de) |
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FR (1) | FR2410039B1 (de) |
GB (1) | GB2009228B (de) |
IT (1) | IT1100603B (de) |
NL (1) | NL7713122A (de) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4263127A (en) * | 1980-01-07 | 1981-04-21 | Atlantic Richfield Company | White oil process |
FR2482126A1 (fr) * | 1980-05-08 | 1981-11-13 | Elf France | Amelioration de la stabilite des catalyseurs d'hydrotraitement catalytique des coupes petrolieres |
US4283272A (en) * | 1980-06-12 | 1981-08-11 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of hydrocracked low pour lubricating oils |
US4283271A (en) * | 1980-06-12 | 1981-08-11 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of hydrocracked low pour lubricating oils |
US4325804A (en) * | 1980-11-17 | 1982-04-20 | Atlantic Richfield Company | Process for producing lubricating oils and white oils |
US4325805A (en) * | 1980-12-18 | 1982-04-20 | Chevron Research Company | Lubricating oil stabilization |
US4415436A (en) * | 1982-07-09 | 1983-11-15 | Mobil Oil Corporation | Process for increasing the cetane index of distillate obtained from the hydroprocessing of residua |
US4612108A (en) * | 1985-08-05 | 1986-09-16 | Mobil Oil Corporation | Hydrocracking process using zeolite beta |
US4747932A (en) * | 1986-04-10 | 1988-05-31 | Chevron Research Company | Three-step catalytic dewaxing and hydrofinishing |
US4765882A (en) * | 1986-04-30 | 1988-08-23 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroconversion process |
US4971680A (en) * | 1987-11-23 | 1990-11-20 | Amoco Corporation | Hydrocracking process |
US4954241A (en) * | 1988-02-26 | 1990-09-04 | Amoco Corporation | Two stage hydrocarbon conversion process |
JPH024186U (de) * | 1988-06-22 | 1990-01-11 | ||
US4935120A (en) * | 1988-12-08 | 1990-06-19 | Coastal Eagle Point Oil Company | Multi-stage wax hydrocracking |
US4994170A (en) * | 1988-12-08 | 1991-02-19 | Coastal Eagle Point Oil Company | Multi-stage wax hydrocrackinig |
US4940530A (en) * | 1989-02-21 | 1990-07-10 | Amoco Corporation | Two-stage hydrocarbon conversion process |
GB8925980D0 (en) * | 1989-11-16 | 1990-01-04 | Shell Int Research | Process for converting hydrocarbon oils |
CN1062584C (zh) * | 1996-10-09 | 2001-02-28 | 中国石油化工集团公司抚顺石油化工研究院 | 加氢法生产白油 |
FR2797270B1 (fr) * | 1999-08-02 | 2003-03-07 | Inst Francais Du Petrole | Procede et flexible de production de bases huiles et eventuellement de distillats moyens de tres haute qualite |
WO2000027950A1 (fr) * | 1998-11-06 | 2000-05-18 | Institut Francais Du Petrole | Procede flexible de production d'huiles medicinales et eventuellement de distillats moyens |
US7594991B2 (en) * | 2007-12-28 | 2009-09-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | All catalytic medicinal white oil production |
US8557106B2 (en) * | 2010-09-30 | 2013-10-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydrocracking process selective for improved distillate and improved lube yield and properties |
JP5943906B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-07-05 | Jxエネルギー株式会社 | 軽質炭化水素油の製造方法および製造装置 |
RU2549898C1 (ru) * | 2014-02-18 | 2015-05-10 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Способ получения маловязких белых масел |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2209577A1 (de) * | 1971-11-22 | 1973-05-30 | Exxon Research Engineering Co | Herstellung von schmieroelen mit hohem viskositaetsindex |
DE2360379A1 (de) * | 1972-12-06 | 1974-06-12 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung medizinischer oele |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4001106A (en) * | 1962-07-16 | 1977-01-04 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of hydrocarbons |
US3629096A (en) * | 1967-06-21 | 1971-12-21 | Atlantic Richfield Co | Production of technical white mineral oil |
US3974060A (en) * | 1969-11-10 | 1976-08-10 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of high V.I. lube oils |
FR2124138A2 (en) * | 1971-02-09 | 1972-09-22 | Shell Berre Raffinage | Lubricating oils of very high viscosity index - by hydrocracking followed by deparaffination and paraffin hydroisomerization |
GB1400013A (en) * | 1972-04-17 | 1975-07-16 | British Petroleum Co | Improvements relating to the production of lubricating oils |
US3852207A (en) * | 1973-03-26 | 1974-12-03 | Chevron Res | Production of stable lubricating oils by sequential hydrocracking and hydrogenation |
US3979279A (en) * | 1974-06-17 | 1976-09-07 | Mobil Oil Corporation | Treatment of lube stock for improvement of oxidative stability |
US3992283A (en) * | 1974-09-23 | 1976-11-16 | Universal Oil Products Company | Hydrocracking process for the maximization of an improved viscosity lube oil |
DE2617287A1 (de) * | 1976-04-21 | 1977-11-03 | Masljanskij | Katalysator zum hydrieren aromatischer kohlenwasserstoffe |
NL7610510A (nl) * | 1976-09-22 | 1978-03-28 | Shell Int Research | Werkwijze voor het omzetten van koolwater- stoffen. |
US4072603A (en) * | 1976-10-29 | 1978-02-07 | Suntech, Inc. | Process to make technical white oils |
-
1977
- 1977-11-29 NL NL7713122A patent/NL7713122A/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-10-03 CA CA000312579A patent/CA1119986A/en not_active Expired
- 1978-11-13 US US05/960,503 patent/US4183801A/en not_active Expired - Lifetime
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2209577A1 (de) * | 1971-11-22 | 1973-05-30 | Exxon Research Engineering Co | Herstellung von schmieroelen mit hohem viskositaetsindex |
DE2360379A1 (de) * | 1972-12-06 | 1974-06-12 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung medizinischer oele |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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CA1119986A (en) | 1982-03-16 |
GB2009228A (en) | 1979-06-13 |
GB2009228B (en) | 1982-04-15 |
FR2410039B1 (fr) | 1984-12-28 |
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