DE2844667C2 - Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen - Google Patents

Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen

Info

Publication number
DE2844667C2
DE2844667C2 DE19782844667 DE2844667A DE2844667C2 DE 2844667 C2 DE2844667 C2 DE 2844667C2 DE 19782844667 DE19782844667 DE 19782844667 DE 2844667 A DE2844667 A DE 2844667A DE 2844667 C2 DE2844667 C2 DE 2844667C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
formula
carbon
hydrogen
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19782844667
Other languages
English (en)
Other versions
DE2844667A1 (de
Inventor
Uwe 6000 Frankfurt Biehl
Roland Dr. 6236 Eschborn Reiner
Klaus 6101 Weiterstadt Rossmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Battelle Institut eV
Original Assignee
Battelle Institut eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Battelle Institut eV filed Critical Battelle Institut eV
Priority to DE19782844667 priority Critical patent/DE2844667C2/de
Publication of DE2844667A1 publication Critical patent/DE2844667A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2844667C2 publication Critical patent/DE2844667C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
    • C08B31/18—Oxidised starch
    • C08B31/185—Derivatives of oxidised starch, e.g. crosslinked oxidised starch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C08B37/0021—Dextran, i.e. (alpha-1,4)-D-glucan; Derivatives thereof, e.g. Sephadex, i.e. crosslinked dextran
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/02—Chemical warfare substances, e.g. cholinesterase inhibitors
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/20—Organic substances
    • A62D2101/26—Organic substances containing nitrogen or phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

ist, in der R5 die oben angegebene Bedeutung besitzt
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Verbindungen der Formel (I) enthält, in der A Kohlenstoff bedeutet, R1 Wasserstoff ist, R2 und R3 zusammen für Sauerstoff stehen und R4 für die Gruppe
R*
R5-N®—CH2-
R7
steht, in der R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung besitzen.
5. Mittel nach einem der Ansprüche I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung der Verbindung der Formel (I) auf einen pH-Wert von 7,5 bis 10,5 eingestellt wird.
Die Erfindung betrifft Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen auf der Basis eines Wirkstoffes mit P(V)-nukleophilen Gruppen.
Giftgase oder Pestizide auf Basis organischer Phosphorsäure bzw. Phosphonsäurederivate, insbesondere Ester und Halogenide, mit hoher toxischer Wirkung gegenüber Warmblütern haben bei relativ geringem Dampfdruck unter Normalbedingungen gegenüber Haut, Faser, Kunststoffen, Lacken und dergleichen ein gutes Haft-, Bindungs- und Eindringungsvermögen. Eine oberflächliche Entgiftung der Gegenstände und Körperteile führt daher nicht zu zufriedenstellenden Ergebnissen. Zur Dekontamination werden im allgemeinen Substanz~n eingesetzt, die gegenüber Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäure-Derivaten eine hohe chemische Reaktivität aufweisen. Dafür eignet sich unter anderem Chlorkalk, der aufgrund des hohen pH-Wertes seiner wäßrigen Lösungen, der hohen P(V)-Nukleophilie des Hypochloritanions un.1 wegen seiner oxidierenden Eigenschaften wirksam ist. Ähnlich wirken auch N-Chloramide. Auch bei diesen Substanzen entsteht in wäßriger Lösung das aktive Hypochlorition, welches sowohl nukleophil als auch oxidierend ist.
Sowohl Chlorkalk als auch Chloramide sind jedoch nicht nur sehr schlecht in organischer Phase löslich. Aus diesem Grunde können sie nicht in Haut, Fasern, Kunststoffe, Lacke und dergl. eindringen, um mit dem Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäureester zu reagieren. Zur Dekontamination, werden deshalb Emulsionen verwendet, die aus der wäßrigen Lösung von Chlorkalk und einem organischen Lösungsmittel bestehen. Das organische Lösungsmittel hat dabei die Funktion, das eingedrungene Gift herauszulösen. Diese wäßrigen Lösungen sind jedoch stark alkalisch und oxidierend und wirken dementsprechend korridierend gegenüber Metallen, Kunststoffen und Fasern und ätzend gegenüber der Haut. Bei Verwendung von Wasser-Lösungsmittel-Emulsionen entstehen zusätzliche Probleme durch Dumpfe, Abwasserbelastung, Ätzung und dergleichen. Die Dekontamination des eingedrungenen Giftes gelingt mit diesen Emulsionen nur langsam und unvollständig. Sie sind ferner zur Dekontamination von Körperteilen nicht anwendbar, da sie keine befriedigenden Ergebnisse liefern. Hinzu kommt, daß relativ große Mengen an wäßriger Lösung oder Emulsion benötigt werden.
Es ist bekannt, daß Verbindungen mit P(V)-nukleophilen Gruppen als Antidote gegen Vergiftungen mit Alkylphosphaten verwendet werden können. Hierfür wurden bereits z. B. Oxime oder Hydroxylamin vorgeschlagen (Chem. Abstr. 81 (1974), Ref. 22020 f; Angew. Chem. 79 (1967), S. 604-616). Diese Verbindungen rühren jedoch bei Oberflächenkontamination zu keinem Erfolg. Ebenfalls ist bekannt, daß hydrotrope Stoffe zur Entgiftung herangezogen werden können (DE-PS 974228). Konkrete Stoffgruppen hierfür werden jedoch nicht genannt. Weiter ist beschrieben, daß man mit Hilfe von Oximen, wie Pyridin-aIdoxim-(2)-methojodid, durch orale Einnahme Vergiftungen durch phosphorhaltige Pestizide behandeln kann (»Pharmakologie und Toxikologie«, W. Forth, D. Henschler, W. Rummel, 3. Aufl., S. 610-616). Die genannte Verbindung ist jedoch nicht oberflächenaktiv und ist zur Herauslösung des z. B. in die Haut eingedrungenen Gifts nicht geeignet.
Der vorliegenden Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, die obengenannten Nachteile bekannter Mittel zu beseitigen und die Dekontamination des eingedrungenen, langsam aus den Gegenständen bzw. aus den Körnerteilen ausdiffundierenden Giftes zu ermöglichen.
Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß es oberflächenaktive Verbindungen der Formel
R2 Ri
I I
R4-A-N—OH (I)
R3 enthält, in der
A Kohlenstoff oder Schwefel bedeutet:
15 A ein Kohlenstoffatom ist,
R1 Wasserstoff bedeutet oder zusammen mit R2 eine Doppelbindung bildet,
R2 Wasserstoff bedeutet oder zusammen mit R, eine Doppelbindung bildet oder zusammen mit R3 für Sauerstoff oder für eine =NH-Gruppe steht,
Rj Wasserstoff bedeutet oder für einen substituierten oder nicht substituierten aliphatischen oder aromatisehen Kohlenwasserstoffrest oder zusammen mit R2 für Sauerstoff oder für eine =NH-Oruppe steht,
wenn
A ein Schwefelatom ist, 25 Ri für Wasserstoff steht, R2 und R3 jeweils Sauerstoff bedeuten; und R4 eine
(ΙΠ)
y v^ r\ m.u n\
(IV)
R< >O(CUOLCH (V)
-0-(C2H4-O)1nH
C.H„F(2,+ ,-q,— (VE)
Gruppe ist in der
R5 für eine Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen steht,
R^ und R7 jeweils für Wasserstoff, substituiertes oder nicht substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen,
η eine ganze Zahl von 1 bis 6, 60 in eine ganze Zahl von 3 bis 18,
r eine ganze Zahl von 6 bis 18 und q von 0 bis 2/- + 1
bedeuten, wobei sowohl der Pyridin- als auch der Benzolkern weitere Substituenten tragen können, sowie bei quarieiTiären Stickstoffverbindungen der Formel II, III und IV die Haiogensalze der Formel I, vorzugsweise Chlor- bzw. Bromsalze. Besonders bevorzugt sind die aromatischen Aldoxime, Derivate des Pyridinaloxims und tierivate des Trifluoracetophenonoxims.
Vorzugsweise werden folgende Verbindungen verwendet:
Verbindungen der Formel (I), in der A Kohlenstoffbedeutet, R| und R2 eine Doppelbindung bilden, R3 für Wasserstoff steht und Rj die Gruppe
R5-N<
ist, in der R5 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
f\ - Verbindungen der Formel (I), in der A Kohlenstoff bedeutet, R, Wasserstoff ist, R2 und R3 zusammen für
Sauerstoff stehen und Ri für die Gruppe
R6
R5-Na —CH2-
R7
steht, in der R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Verbindungen der Formel (I), in der A Kohlenstoffbedeutet, R| und R2 eine Doppelbindung bilden, R3 eine Perhalogenmethyl-, vorzugsweise Perfluormethyl-Gruppe ist und Rj für die Gruppe
25
steht, in der R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Es ist vorteilhaft, daß die Verbindungen in wäßriger Lösung einen pH-Wert von 7,5 bis 10,5 besitzen.
Die vorgeschlagenen Verbindungen sind gut filmbildend, so daß nach dem Trocknen ein dünner Film auf der zu behandelnden Oberfläche zurückbleibt. Die Oberflächenaktivität sorgt für eine gute Benetzung der zu reinigenden Oberfläche der Gegenstände bzw. der Körperteile und für eine gleichmäßige Verteilung des Wirkstoffs auf die zu dekontaminierenden Oberflächen.
Die neuen oberflächenaktiven Verbindungen mit P(V)-nukleophilen Gruppen können wie folgt hergestellt werden:
Die Pyridinium-aldoxime der Formel I mit der Gruppe II werden erhalten durch Quartemierung der Pyridinaldoxime mit den entsprechenden Alkylhalogeniden in einem Lösungsmittel, z. B. Aceton, Acetonitril oder Nitromethan Die Verbindungen der Formel I mit der Gruppe III und IV werden durch Quarternierung von Dimethylfettaminen mit ß-Halogenhydroxamsäuren (III) oder mit Chlormethyl-trifluor-acetonphenonoxim (IV) in geeigneten Lösungsmitteln erhalten. Die Verbindungen der Formel I mit der Gruppe V werden erhalten durch Veretherung der endständigen Hydroxylgruppe eines Alkylphenylpolyglycoläthers mit ß-Halogenhydroxamsäuren oder durch Cyanoäthylierung der endständigen Hydroxylgruppe und nachfolgende Umsetzung zum Amidoxim.
Die Verbindungen der Formel I mit der Gruppe Vl werden hergestellt durch Chlorsulfonierung eines Alkylphenolpolyglycoläthers und anschließende Umsetzung des erhaltenen Sulfochlorides zur Sulfhydroxamsäure.
Die Verbindungen der Formel I mit der Gruppe VII werden erhalten durch Umsetzung eines Perfluorcarbonsäurechlorids mit Hydroxylamin zur Perfluoralkylhydroxamsäure.
In den erfinduntji'gemäßen Dekontaminationsinitteln verwendeten Verbindungen sind insbesondere zur En1-giftung von Körperteilen geeignet. Des weiteren ergeben sich Vorteile bezüglich einer präventiven Dekontamination, wobei der gebildete Film ankommendes Gift bei der Diffusion zerstört wird.
Die Lösung oder Emulsion der genannten Wirkstoffe wird vorzugsweise mittels Treibgas oder Druckluft aus einem Behälter auf die zu dekontaminierende Oberfläche gebracht.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert:
Beispiel 1
Herstellung von 4-Formyl-l-dodecyl-pyridiniumbromidoxim
12,2 g 4-Pyridinaldoxim (0,1 Mol) werden mit 32 g 1-Bromdodecan (0,13 Mol) in 150 ml Acetonitril 72 h gekocht. Es wird eingeengt und das nach dem Abkühlen ausgefallene Produkt mit wenig kaltem Acetonitril gewaschen. Man erhält 34 g (= 91 _5% der Theorie) 4-Formyl-l-dodecyI-pyridiniumbromidoxim mit einem Schmelzpunkt von I29°C- 1300C.
Analyse: C8H31BrN2O (Mol.-Gewicht 371,43)
Br" ber.: 20,95%; Br' gef.: 21,3%
DC: Butanol/Eisessig/Wasser = 3:6:2; Rf= 0,72
Beispiel 2
5 Herstellung von 4-Formyl-l-hexadccyl-pyridiniumbromidoxim
12,2 g 4-Pyridinaldoxim (0,1 MoI) werden mit 40 g 1-Bromhexadecan (0,13 Mol) in ca. 150 ml trockenem Acetonitril 72 h gekocht. Das nachdem Abkühlen ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit wenig kaltem Acetonitril gewaschen. Man erhält40,0 g (= 94,5% derTheorie) 4-Formyl-l-hexadecyl-pyridiniumbromidoxim mit 10 einem Schmelzpunkt von 140°C-145°C (mit Erweichung).
Analyse: C22H3I1BrN2O (Mol.-Gewicht 427,56)
Br" ber.: 18,65%; Br' gef.: 17,41
15 DC: Butanol/Eisessig/Wasser = 3:6:2; Rr= 0,74
Beispiel 3
Herstellung von 2-(N,N-dimethyl-N-dodecyIammonium)-acethydroxamsäurcchiorid
2,2 g Dodecyldimethylamin (10 mMol) werden in 15 ml Nitromethan mit 1,09 g Chloracethydroxamsäure (10 mMol) versetzt und 45 min bei 80°C-90°C gehalten. Nach dem Abkühlen wird das kristalline Produkt abgesaugt und mit Essigester gewaschen. Die Ausbeute beträgt 2,5 g.
25 Analyse: Ci6H35ClN2O2 (Moi.-Gcwicht 322,5)
CF ber.: 10,6%; Cl" gef.: 9,95%
N ber.: 8,68%; N gef.: 8,26%
Beispiel 4
30
Herstellung von 2-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonium)-acethydroxamsäurechlorid
2,8 g Hexadecyldimethylamin (10 mMol) werden in 15 ml Nitromethan mit 1,09 g Chloracethydroxamsäure (10 mMol) versetzt und 45 min bei 80°C-90°C gehalten. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Produkt 35 abgesaugt und mit Essige.ster gewaschen. Die Ausbeute beträgt 2,8 g.
Analyse: C2oH4jClN:O: (Mol.-Gewicht 378.5)
Cl" ber.: 9,38%; Cl" gef.: 8,98%
N ber.: 7,4%; N gef.: 7,61%
Beispiel 5
Herstellung von N-ip-TrifluoracetylbenzyO-N-dodecyl-NjN-dimethylammoniumchlorid-oxim
45 a) Quarternierung von Dodecyldimethylamin mit 4-Chlormethyltrifluoracetophenon:
10 mMol DodecyldiiTiethylamin werden mit 10 mMol 4-Chlormethyltrifluoracetophenon und 15 ml Acetonitril versetzt und 30 min am Rückfluß gekocht. Danach wird das Lösungsmittel durch Rotation abgezogen und der verbleibende Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 3,2 g N-(p-Trifluoracetylbenzyl)-N-dodecyl-N,N-dimethylammoniumchlorid mit einem Schmelzpunkt von 1080C (unter Erweichung).
Analyse: C23H37ClF3NO (Mol.-Gew. 435,5)
Cl" ber.: 8,15%; CF gef.: 7,93%
N ber.: 3,21%; N gef.: 3,10%
55 b) ca. 10 mMol N-ip-TrifluoracetylbenzyO-N-dodecyl-N^-dimethylammoniumchlorid werden mit 100 ml einer 0,1 molaren äthanolischen Hydroxylaminlösung versetzt und 2 h am Rückfluß gekocht. Danach wird das Lösungsmittel durch Rotation abgezogen und der Rückstand im Hochvakuum bei 500C getrocknet. Man erhält 2,6 g N-ip-TrifluoracetylbenzyD-N-dodecyldimethylammoniumchloridoxim.
60 Analyse: CbH38CIF3N2O (Mol.-Gewicht 450,5)
N ber.: 6,22%; N gef.: 6,11%
Beispiel 6
65 Herstellung von N-ip-Trifluoracetylbenzyn-N-hexadecyl-N.N-dimethylammoniumchloridoxim
a) Quarternierung von Hexadecyldimethylamin mit 4-Chlormethyitrifluoracetophenon:
10 Mol Hexadecyldimethylamin werden mit 10 mMol 4-Chlormethyltrifluoracetophenon und 15 ml Aceto-
nitril versetzt und 30 min am Rückfluß gekocht. Danach wird das Lösungsmittel abgezogen und der Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 4,6 g N-ip-TrifluoracetylbenzylJ-N-hexadecyl-N.N-dimethylammoniumchlorid mit einem Schmelzpunkt von 115°C (unter Erweichung).
Analyse: C27H45ClF2NO (Mol.-Gewicht 491,5)
'S Cl- ber.: 7,22%; CF gef.: 7,34%
B N ber.: 2,P5%; N ge f.: 2,85%
b) ca. 10 mMol N-ip-TrifluoracetylbenzyO-N-hexadecyl-N^-dimethylammoniumchlorid werden mit 100 ml einer 0,1 molaren äthanolischen Hydroxylaminlösung versetzt und 2 h am Rückfluß gekocht. Danach wird das Lösungsmittel abgezogen und der Rückstand im Hochvakuum bei 500C getrocknet. Man erhält 3,55 g N-Cp-TrifluoracetylbenzyO-N-hexadecyl-dimethylammoniumchloridoxim.
Analyse: C27H46ClF3N2O (Mol.-Gewicht 506,5)
N ber.: 5,53%; N gel".: 5,39%
Beispiel 7
Herstellung von N-Trifluoracetylisonitroso-N.N-dimethyl-N-hexadecylammoniumbromid
a) Quarternierung von Hexadecyldimethylamin mit Trifluorbromaceton:
10 mMol Hexadecyldimethylamin werden mit 10 mMol Trifluorbromaceton in 5 ml Nitromethan versetzt und ca. 10 min am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlung wird das quarternierte Produkt abgesaugt und mit 3 ml kaltem Nitromethan gewaschen. Man erhält 2,5 g N-Trinuoracetyl-N-hexadecyl-N.N-dimethylammoniumbromid mit einem Schmelzpunkt von 1600C (vorher Erweichung).
Analyse: C2,H4lBrF3NO (Mol.-Gewicht 460)
ΒΓ ber.: 17,39%; Br" gef.: 18,17%
N ber.: 3,04%; N gel".: 2,97%
b) Aus dem quarternierten Hexadecyldimethylamin wurde gemäß dem Verfahren der Beispiele 5 und 6 N-Trifluoracetylisonitroso-N^-dirnethyl-N-hexadecylammoniumbrornid hergestellt.
Analyse: C2IH42BrF3N2O (Mol.-Gewicht 475)
N ber.: 5,89%; N gef.: 5,70%
Beispiel 8
Herstellung von N-Trifluoracetylisonitroso-NjN-dimethyl-N-dodecylammoniumbromid
Es wird nach dem Verfahren des Beispiels 7 gearbeitet, jedoch anstelle von Hexadecyldimethylamin Dodecyldimethylamin eingesetzt.
Analyse: C17Hj4BrF3N2O (Mol.-Gewicht 419)
N ber.: 6,68%; N gef.: 6,63% 45 I
Beispiel 9
Herstellung von Perfluoroctylhydroxamsäure
g (0,1 Mol) Perfluoroctansäuremethylester werden in 200 ml absolutem Alkohol ca. 3 h mit 6,8 g Hydroxylamin in 100 ml absolutem Alkohol gekocht. Danach wird der Alkohol abrotovapiert und aus Essigester umkristallisiert.
Ausbeute: 25 g (= 62,5% der Theorie).
Analyse: C8H2Fi5NO2 (Mol.-Gewicht 429)
N ber.: 3,26%; N gef.: 3,02%

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    L Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen auf der Basis eines Wirkstoffes mit P(V)-nukleophilen Gruppen, dadurch gekennzeichnet, daß es oberflächenaktive Verbindungen der Formel
    R2 Ri
    t !
    R4-A—N—OH (I)
    [
    R3
    enthält, in der
    A Kohlenstoff oder Schwefel bedeutet; wenn A ein Kohlenstoffatom ist,
    R1 Wasserstoff bedeutet oder zusammen mit R2 eine Doppelbindung bildet,
    Rj Wasserstoff bedeutet oder zusammen mit R| eine Doppelbindung bildet oder zusammen mit R3 für
    Sauerstoff oder für eine =NH-Gruppe steht,
    Rj Wasserstoff bedeutet oder für einen substituierten oder nicht substituierten aliphatischen oder aromatisehen Kohlenwassesstoffrest oder zusammen mit R2 für Sauerstoff oder für eine =NH-Gruppe steht,
    wenn
    A ein Schwefelatom ist,
    R1 für Wasserstoff steht,
    R2 und R3 jeweils Sauerstoff bedeuten; und
    R4 eine
    R< >O—(C2H4-O)„,—CH2- (V)
    C >O—(C2H4-O)n, H (VI)
    C,H,F,2,+ 1-q,— (VU)
    Gruppe ist in der
    55
    Ri für eine Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen steht,
    R,, und R7 jeweils für Wasserstoff, substituiertes oder nicht substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen,
    η eine ganze Zahl von 1 bis 6,
    m eine ganze Zahl von 3 bis 18,
    r eine ganze Zahl von ö bis 18 und
    q von 0 bis 2r + 1
    bedeuten, wobei sowohl der Pyridirt- als auch der Benzolkern weitere Substituenten tragen können, und bei quaternären Stickstoffverbindungen der Formel II, III und IV, die Halogensalze der Formel I.
  2. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Verbindungen der Formel (I) enthält, in der A Kohlenstoff bedeutet, R, und R2 eine Doppelbindung bilden, R3 eine Perhalogenmethyl-, vorzugsweise
    Perfluormethyl-Gnippe ist und R4 für die Gruppe
    R6
    Pv5—N β— CH2-^
    R7
    steht, in der R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung besitzen.
  3. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Verbindungen der Formel (I) enthält, in der A Kohlenstoff bedeutet, R1 und R2 eine Doppelbindung bilden, Rj für Wasserstoff steht und R4 die Gruppe
DE19782844667 1978-10-13 1978-10-13 Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen Expired DE2844667C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782844667 DE2844667C2 (de) 1978-10-13 1978-10-13 Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782844667 DE2844667C2 (de) 1978-10-13 1978-10-13 Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2844667A1 DE2844667A1 (de) 1980-04-17
DE2844667C2 true DE2844667C2 (de) 1986-04-10

Family

ID=6052123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782844667 Expired DE2844667C2 (de) 1978-10-13 1978-10-13 Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2844667C2 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2651133B1 (fr) * 1989-08-22 1992-10-23 France Etat Armement Procede de decontamination par des solutions de peracides de materiaux contamines par des agents toxiques.
DK0555208T3 (da) * 1990-11-02 1995-07-31 Canada Minister Defence Kemisk dekontamineringssystem omfattende metaloximatpolyethylenglycoler
GB9710869D0 (en) * 1997-05-27 1997-07-23 Grampian Pharm Ltd Degradation of hazardous chemicals
DE19743109A1 (de) * 1997-09-30 1999-04-01 Fiedler Maschinenbau Gmbh Verfahren zum chemischen Abbau organischer Halogenverbindungen
FR2769234B1 (fr) * 1997-10-02 1999-11-26 France Etat Composition de decontamination
WO2009055128A2 (en) 2007-08-17 2009-04-30 Massachusetts Institute Of Technology Compositions for chemical and biological defense

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE974228C (de) * 1953-04-17 1960-10-20 Draegerwerk Ag Verfahren zur Entgiftung von Kampfstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
DE2844667A1 (de) 1980-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0146841A2 (de) Wasserlösliche Mischether des beta-Cyclodextrins und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1291749B (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoxyden
DE1953149A1 (de) Mikrobizide Mittel
DE68908066T2 (de) Fluorchemische, oberflächenaktive Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung.
DE2844667C2 (de) Mittel zur Dekontamination von mit phosphorhaltigen Giftgasen und Pestiziden verunreinigten Gegenständen und Körperteilen
DE2303761A1 (de) Neue n,n&#39;-disubstituierte thioharnstoffe, deren herstellung sowie verwendung als antimikrobielle substanzen
DE1493762C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Diaminopolycarbonsäuren
CH643242A5 (de) Schwefelhaltige benzol-derivate und verfahren zu ihrer herstellung.
DE2231909A1 (de) Oxazolin-derivate
DE1150095B (de) Verfahren zur Herstellung von organischen Ammoniumverbindungen
DE2028843A1 (de) Benzoylhalogenalkansulfonanilide
DE3444549A1 (de) Ionische polyether, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende mittel
DE1009421B (de) Herbizide Mittel
CH633522A5 (de) N-(3-trifluormethylphenyl)-anthranilsaeurealkylester und verfahren zu ihrer herstellung.
DE19904310A1 (de) Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen
DE2834169C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Hydroxyäthoxy)äthyl-N-( alpha , alpha , alpha -trifluor-m-tolyl)anthranilat
DE932675C (de) Verfahren zur Herstellung von Estern des Penicillins mit eine sekundaere Aminogruppe aufweisenden Alkoholen und von Salzen dieser Ester
DE2550430A1 (de) Verfahren zur herstellung von n-methyl-n-hydroxiaethylguanidin- phosphorsaeureester
DE1793541C2 (de) Carboxy lmethy 1-dithiocarbaminsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und solche Wirkstoffe enthaltende pharmazeutische Präparate. Ausscheidung aus: 1568302
DE3228711C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Präparationen von Kobaltphthalocyanin-polyamin-Komplexen und deren Verwendung
DE1768553B1 (de) [3-(N-Alkyl-acylamino)-2,4,6-trijod-phenoxy]-alkoxy-alkansaeuren und diese enthaltende Roentgenkontrastmittel
DE2858683C2 (de)
DE922650C (de) Verfahren zur Herstellung von Bibenzothiazolabkoemmlingen bzw. deren Salzen
DE69028922T2 (de) Verfahren zur herstellung von pyridazinonderivaten
DE1153568B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insecticider und acaricider Wirkung

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
8125 Change of the main classification

Ipc: A62D 3/00

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee