DE284260C - Verfahren zur Darstellung von Doppelverbindungen aus den Salzen der Hexamethylentetraminalkylhydroxyde und Salzen von Schwermetallen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Doppelverbindungen aus den Salzen der Hexamethylentetraminalkylhydroxyde und Salzen von SchwermetallenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
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- Organic Chemistry (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
In dem Hauptpatent 284259 ist gezeigt, daß die Salze der Hexamethylentetraminalkylhydroxyde
sich mit den Salzen von Schwermetallen, wie Kupfer, Quecksilber oder Gold, zu therapeutisch
wertvollen Doppelverbindungen vereinigen lassen. Unter arideren sind in dem"
Hauptpatent Doppelverbindungen aus Hexamethylentetraminalkylcyaniden bzw. - alkylrhodaniden
und den Cyaniden oder Rhoda·^
ίο niden des Goldes beschrieben.
Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß sich auch die Goldhalogenide mit den
Halogensalzen der Alkylhexamethylentetramine zu Doppelsalzen zusammenschließen, die einen
ziemlich hohen Grad von Beständigkeit haben. Ihre Darstellung erfolgt in der Weise, daß
man die Alkalisalze der Goldhalogenwasserstoffsäuren von der Zusammensetzung:
Au (Halogen) 4 · Me
auf die Halogensalze der Hexamethylentetraminalkylhydroxyde einwirken läßt.
Während die Chlor- und Bromgolddoppelsalze der Alkylhexamethylentetramine die normale
Zusammensetzung
C6H12N4CH3-AuCl4
und
C6H12N4CH3-AuBr4
besitzen, liegen bei den Jodsalzen ähnliche Verhältnisse vor wie bei den im Patent 284234
beschriebenen Alkylhexamethylentetramingoldjodcyaniden. Auch hier treten zwei Reste
der organischen Base in das Molekül ein, das im ganzen 7 Jodatome enthält. Die Zusammensetzung
dieser Jodverbindungen entspricht auf Grund der analytischen Ermittelungen der Formel:
C6 H12 N4-Alkyl
- J -, 2 J2 - C6 H12 N4 Alkyl - Au J2
oder anders geschrieben:
C6 H12 N4 Alkyl
-J-J2-C6 H12 N4 Alkyl-Au J4.
Die Analysen ergaben:
Au= 14,11 Prozent, berechnet auf obiger Formel: 14,13 Prozent,
C =12,33 - .... I2)O3 - -^-
H = 2,17 - - 2,34 - "-
0,03
Die Bildung des Perjodids erfolgt ausgehend von Goldchlorid und Hexamethylentetraminmethyljodid
nach der Gleichung:
2 Au Cl3+ 7 C6 H12 N4 CH3J
= C6H12N4CH3J- 2J2-C6H12N4CH3Au J2 + 5C6H12N4CH3CH-AuCl
= C6H12N4CH3J- 2J2-C6H12N4CH3Au J2 + 5C6H12N4CH3CH-AuCl
oder, wenn man von Kaliumgoldjodid ausgeht,
nach der Gleichung:
2KAuJ4 + 2C6H12N4CH3J
^C6H12N4CH3 J-2 J2-C6 H12N4CH3 Au J2
+2KJ+ AuJ.
+2KJ+ AuJ.
Da in beiden Fällen neben dem unlöslichen Perjodid auch noch das unlösliche Goldchlorür
bzw. Goldjodür ausfällt, so gelangt man erst durch Umkristallisieren des Perjodids, am
besten aus einer 10 prozentigen. Jodnatriumlösung, und Filtration zu dem reinen Körper.
Das Perjodid verliert beim Erwärmen leicht Jod, und daher ist es zweckmäßig, der Jodnatriumlösung,
aus welcher umkristallisiert wird, eine angemessene Menge elementaren Jods zuzusetzen.
Beim Kochen des Perjodids in einer Lösung von Jodalkali oder Hexamethylentetraminalkyljodid
wird Jod abgespalten, die Lösung entfärbt sich, und man erhält zum Schluß eine in
gelblichen Blättchen auskristallisierende Verbindung von der Zusammensetzung:
C6 H12 N4. Alkyl-Au J2,
gemäß folgender Gleichung:
gemäß folgender Gleichung:
C6 H12N4-Alkyl
- J - 2 J2 · C6 H12 N4 - Alkyl - Au J2
= C6H12N4-AIk7I-AuJ2
+C6 H12N4. Alkyl-J+ 4J.
+C6 H12N4. Alkyl-J+ 4J.
Das Hexamethylentetraminmethylgoldchlorid von der Zusammensetzung (
C6H12N4CH3-AuCl4
fällt als gelber Niederschlag aus auf Zusatz von Goldchlorid zu einer Lösung von Hexamethylentetraminmethylchlorid.
Es ist in kaltem Wasser sehr schwer löslich, in warmem . Wasser tritt leicht Zersetzung ein, unlöslich in
Alkohol und Äther.
Das Hexamethylentetraminäthylgoldchlorid von der Zusammensetzung
C6H12N4C2H5AuCl4
hat dasselbe physikalische und chemische Verhalten wie die Methylverbindung.
Das Hexamethylentetraminmethylgoldbrornid
von der Zusammensetzung
C6H12N4CH3AuBr4
fällt auf Zugabe von Hexamethylentetraminmethylbromid zu einer mit Bromkalium versetzten
Lösung, von Goldchlorid als roter Niederschlag aus, der, aus einer ioprozentigen
Bromnatriumlösung umkristallisiert, in Form dunkelbraunroter Nadeln erhalten wird. Die
Löslichkeit in Wasser, Alkohol und Äther ist außerordentlich gering.
Das Hexamethylentetraminäthylgoldbromid von der Zusammensetzung
C6H12N4C2H5AuBr4
ist ebenfalls in den üblichen Lösungsmitteln sehr schwer löslich.
Das Hexamethylentetraminmethylgoldperj odid
von der Zusammensetzung
C6 H12N4 CH3J-2 J2-C6 H12N4CH3 Au J2
kristallisiert aus konzentrierter, freies. Jod enthaltender Natrium] odidlösung in Form breiter,
tief schwarzer, metallisch glänzender Nadeln. Es ist in Wasser,'Alkohol und Äther fast unlöslich,
ziemlich leicht- löslich in heißem, jodänionenhaltigem Wasser.
Das Hexamethylentetraminäthylgoldper j odid hat die Zusammensetzung
C6 H12 N4 C2 H5 J ■ 2 J2 - C6 H12 N4 C2 H5 · Au J2.
Es kristallisiert aus konzentrierter, freies Jod enthaltender Jodalkalilösung in schwarzen Blättchen,
die sich in bezug auf die Löslichkeit wie das entsprechende Salz des Methylhexamethylentetramins
verhalten.
Das Hexamethylentetraminmethylgoldjodür von der Zusammensetzung
C6H12N4CH3-AuJ2
wird erhalten, wenn man das oben beschriebene Hexamethylentetraminmethylgoldper j odid
längere Zeit in Gegenwart von viel Jodanionen kocht. Das Doppelsalz bildet gelbliche Blattchen,
die sich bei Berührung mit Wasser zersetzen. Es ist in warmer Jodalkalilösung sowie
in heißem Alkohol in beträchtlichen Mengen löslich und kann durch Umkristallisation
aus heißem Alkohol leicht rein erhalten werden.· In Äther ist das Salz Unlöslich.
Das entsprechende Hexamethylentetraminäthylgoldj odür hat gleiches Aussehen und
gleiche Eigenschaften. Es entsteht durch Kochen des Hexamethylentetraminäthylgoldperjodids
in Gegenwart von Jodanionen.
Zu einer wäßrigen Lösung von Hexamethylentetraminäthylchlorid wird, so lange eine iopro- 10S
zentige Goldchloridlösung hinzugefügt, als noch Fällung erfolgt. Der gelbe Niederschlag wird
abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der Goldgehalt beträgt 38,90PrOZeIIt1 berechnet für:
C6 H12 N4 · C2 H5 Au Cl4 = 38,80 Prozent Au.
3 g Natriumbromid werden in wenig Wasser gelöst und mit 10 g einer ioprozentigen Goldchloridlösung
versetzt. , Zu der roten Lösung wird eine konzentrierte wäßrige Lösung von 2 g Hexamethylentetraminmethylbromid hinzugesetzt,
worauf sich ein roter Niederschlag abscheidet, der nach dem Absaugen, aus einer
ioprozentigen Bromnatriumlösung umkristallisiert wird. Beim Erkalten scheiden. sich feine,
dunkelrotbraune Nadeln ab von der Zusammensetzung:
C6H12N4CH3AuBr4.
4 g Natriumjodid werden in wenig Wasser gelöst und mit 10 g einer 10 prozentigen Goldchloridlösung
versetzt. Die Lösung wird tief dunkel gefärbt. Auf Zusatz von 2 g Hexamethylentetraminmethyljodid
in wäßriger Lösung fällt ein dunkler Niederschlag aus, welcher aus einer 10 Prozent Jodnatrium und
ι Prozent freies Jod enthaltenden wäßrigen Lösung umkristallisiert wird. Beim Erkalten
scheiden sich tief schwarze, metallisch glänzende Nadeln von der Zusammensetzung
C6 H12 N4CH, J. 2 J2-C6H12 N4CH8 Au J2
ab.
ι g des nach Beispiel 3 dargestellten Perjodids wird in einer Lösung von 10 g Hexamethylentetraminmethyljodid
in 100 g Wasser so lange gekocht, bis alles in Lösung gegangen ist und die anfangs dunkle Lösung sich hellbraun
bis gelb färbt. Dann wird die Lösung auf etwa 70 ° erkalten gelassen und tropf enweise
zur Entfernung der letzten Spuren freien Jods so lange verdünntes Ammoniak zugesetzt,
bis die Lösung farblos oder nur sehr schwach gelblich geworden ist. Dann wird filtriert und
rasch erkalten gelassen. Beim Erkalten scheiden sich gelbliche Blättchen ab, die abgesaugt
und mit absolutem Alkohol nachgewaschen werden. Nach dem Umkristallisieren aus absolutem
Alkohol ist das Salz rein und hat einen Goldgehalt von 32,47 Prozent, berechnet für:
C6H12N4CH3AuJ2 = 32,53 Prozent Au.
Die beschriebenen Goldsalze sollen denselben Zwecken dienen wie die in dem Hauptpatent
284259 beschriebenen Doppelsalze.
Claims (2)
1. Abänderung des durch Patent 284259 . geschützten Verfahrens zur Darstellung von
Doppelverbindungen aus den Salzen der Hexamethylentetraminalkylhydroxyde und
Salzen von Schwermetallen, darin bestehend, daß man hier auf die wäßrigen Lösungen
vonHexamethylentetraminalkylhalogeniden Goldchloridlösung oder auf die wäßrigen
Lösungen von Alkalisalzen der Goldhalogenwasserstoffsäuren Hexamethylentetraminalkylhalogenide
einwirken läßt.
2. Besondere Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch ι, darin bestehend,
daß man zwecks Darstellung von GoIdjodürdoppelverbindungen
der Hexamethylentetraminalkylj odide der allgemeinen Formel :
C6 H12N4-Alkyl. AuJ2
die durch Einwirkung von Goldchloridlösung oder von Alkalisalzen der Goldjodwasserstoffsäure
auf Hexamethylentetraminalkyljodide in wäßriger Lösung erhaltenen Perjodide mit wäßrigen Lösungen von Jodsalzen
erwärmt.
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DE284260T | 1914-03-12 |
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DE1914284260D Expired DE284260C (de) | 1913-12-05 | 1914-03-12 | Verfahren zur Darstellung von Doppelverbindungen aus den Salzen der Hexamethylentetraminalkylhydroxyde und Salzen von Schwermetallen |
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