DE2831211A1 - Verfahren zur herstellung von fluessigkeiten absorbierenden strukturen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von fluessigkeiten absorbierenden strukturen

Info

Publication number
DE2831211A1
DE2831211A1 DE19782831211 DE2831211A DE2831211A1 DE 2831211 A1 DE2831211 A1 DE 2831211A1 DE 19782831211 DE19782831211 DE 19782831211 DE 2831211 A DE2831211 A DE 2831211A DE 2831211 A1 DE2831211 A1 DE 2831211A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
absorbent
binder
fiber
particles
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19782831211
Other languages
English (en)
Other versions
DE2831211C2 (de
Inventor
Guy Goldstein
Claude Lesas
Michel Pierre
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaysersberg SA
Original Assignee
Beghin Say SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beghin Say SA filed Critical Beghin Say SA
Publication of DE2831211A1 publication Critical patent/DE2831211A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2831211C2 publication Critical patent/DE2831211C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/30—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being formed of particles, e.g. chips, granules, powder
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F13/539—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterised by the connection of the absorbent layers with each other or with the outer layers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/14—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a particulate layer
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F2013/15008—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterized by the use
    • A61F2013/15048—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterized by the use for protection against contamination, or protection in using body disinfecting wipes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • A61F2013/530489—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials being randomly mixed in with other material
    • A61F2013/530496—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials being randomly mixed in with other material being fixed to fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06—Vegetal fibres
    • B32B2262/062—Cellulose fibres, e.g. cotton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00—Personal care
    • B32B2555/02—Diapers or napkins

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Flüssigkeiten absorbierenden Strukturen.
Während der letzten 20 Jahre hat die Entwicklung auf dem Gebiet der Produkte für sanitäre und Haushaltszwecke stark zugenommen. Namentlich die Produkte auf Basis von Zellulosefasern in Form von Saugpolstern (matelas), die durch Trockendefibrieren von Papiermasse-Bögen oder -Rollen erhalten werden, haben zu einem schnellen Aufstieg beigetragen. Monatsbinden und Babywindeln sind gewiß die besten Beispiele.
Obwohl Saugpolster, aus Zellulosefasern zufriedenstellendes Absorptionsvermögen für Flüssigkeiten besitzen, haben sie den Nachteil, kein gutes Retentionsvermögen aufzuweisen. Außerdem kann eine Erhöhung der absorbierten Menge nur durch Erhöhung der Menge Zellulosefasern erreicht werden.
Man hat daher versucht, Verbindungen zu synthetisieren, die gleichzeitig Wasser absorbieren und zurückhalten. Die auf diesem Gebiet erschienene Patentliteratur ist sehr umfangreich. Sie betrifft im allgemeinen modifizierte Polysaccharide und synthetische Polymere. Die angewandte Methode besteht darin, eine unlösliche Verbindung in Wasser zu einer löslichen Verbindung zu modifizieren oder dann eine in Wasser lösliche Verbindung durch Behandlung mit einem Vernetzungsmittel zu modifizieren, um die Solubilisierung in Wasser zu verhindern. So erhält man eine in Wasser quellbare, aber nicht lösliche Verbindung. Das Wasser wird quasi-irreversibel absorbiert, zumindest unter den üblichen Anwendungsbedingungen.
909812/06*6
Die im Handel sowie in der Entwicklung befindlichen Produkte sind Zelluloseether, Alginate sowie modifizierte Polyacrylate.
Die Beschaffenheit der Produkte, mit "super-absorbierend" bezeichnet, ist, was die industrielle Herstellung betrifft,wichtig. Sie liegen in Form von Pulvern, Fasern und Filmen vor.
Es ist leicht einzusehen, daß ein pulverförmiges Produkt, das mühelos durch Sprühtrocknung trocken erhalten werden kann, wenig kostspielig ist. Bei der Herstellung von Pulvern von super-absorbierenden, also stark hygroskopischen Produkten jedoch sind zahlreiche Schwierigkeiten aufgetreten, die eine große Zahl von Studien hervorgerufen haben.
So ist in der FR-OS 2,319,434 ein Verfahren zum Binden von Partikeln aus einem modifizierten Zelluloseether (Carboxymethylzellulose, mit einem Derivat eines polyfunktionellen Acrylamide behandelt) an einen Träger beschrieben. Der Träger wird mit einer Flüssigkeit (Lösungsmittel, Wasser) benetzt und dann das modifizierte Absorptionsmittel niedergeschlagen. Die Partikelquellen und haften am Träger. Das Ganze wird getrocknet um die Feuchtigkeit zu eliminieren. Der Nachteil einss solchen Verfahrens besteht darin, daß man die Absorptionsmittelpartikel erst quellen lassen und dann trocknen muß. Ein großer Teil der Wirksamkeit der Partikel geht verloren, denn ihre Oberflächenbeschaffenheit wird modifiziert. Unter anderem können viele Partikel untereinander verkleben, was zur Bildung eines Films, im wahrscheinlichsten Fall zur Ablagerung einer Einschicht (monocouche) führt.
In der ÜS-PS 3,919,042, obwohl sie einen anderen Gegenstand betrifft,
909812/0665 '"/β
ist ein ähnliches Verfahren beschrieben, bei welchem Stärkepartikel mittels dem elektrostatischen Pulversprühverfahren auf Zellulosefaserbögen, die mindestens 25 % Wasser enthalten, aufgebracht werden.
Ein anderes Verfahren besteht darin, Wasserdampf durch ein Faserpolster, welches absorbierendes Material enthält, hindurch^assieren zu lassen.
Ein anderes Verfahren besteht darin, Wasserdampf durch ein Faserpolster, welches absorbierendes Material enthält, hindurchpassieren zu lassen.
So wird in der FR-PS 2,066,324 vorgeschlagen, einen Zellulosefaser-
zu bogen in Gegenwart eines pulverförmigen Absorptionsmittels/defibrieren, dann das Ganze anzufeuchten, damit die Partikel an der Faser anhaften. Vorzugsweise erfolgt das Anfeuchten durch Behandlung mit Wasserdampf. Nachteilig ist, daß das Ganze noch getrocknet werden muß, was einen empfindlichen Verlust an Absorptionskraft mit sich bringt. Ferner sind die technischen Einrichtungen, die die Durchführung des Verfahrens ermöglichen, sehr kostspielig.
Wenn die Absorptionsmittelpulver mit Fasern vermischt, in einem geschlossenen Raum in Luft suspendiert sind, reißt der hindurchgehende Wasserdampf unweigerlich eine große Menge Pulver mit sich gegen die Wand des Raumes, an welchem sie agglomerieren.
Eine ähnliche Technik ist in dem GB-PS 1,354,404 beschrieben. Zellulosewa tte-Bögen, mit einer kationischen Verbindung imprägniert oder
909812/0665
-J-
283 ^211
nicht, v/erden mit einem polymeren Hydroabsorbant bedeckt, aufeinandergestapelt und einer Wasserdampfbehandlung unterworfen. Die verschiedenen Lagen werden so durch eine Substanz, die in Gegenwart einer wässrigen Flüssigkeit quillt, miteinander verbunden.
Auf derselben Ebene liegt die FR-PS 489,308, in der eine absorbierende Struktur, wie Verbandtücher, beschrieben ist,mit einer Schicht aus Stärke-, Dextrin- oder Gelatinepulver (Absorptionsmittel) zwischen zwei Polsterlagen aus Zellulosefasern. Die pulverförmige Schicht wird zur Fixierung angefeuchtet.
Ein anderes Verfahren besteht im Aufbringen eines in Wasser gequollenen Gels (vernetztes Polyacrylamid) auf ein Zellulosesubstrat und Trocknen des erhaltenen Walzerzeugnisses (Ie lamine). Dies führt jedoch zu wenig befriedigenden Ergebnissen, wie man der Tabelle der Beispiele 1 bis 3 des FR-PS 2,122,432 entnehmen kann.
Die FR-OS 2,283,255 betrifft die Verbesserung der Hydrophilie von Geweben und nichtgewebtem Material auf Basis von Zellulosefasern zur Anwendung auf dem Gebiet der Hygiene- und Reinigungsmittel. Man imprägniert die Faserstruktur mit einem Appreturbad, das einen Zelluloseether enthält, vor der üblichen Behandlung mit Harzen oder Bindemitteln. So erhält man Produkte mit guter Hygroskopizität selbst nach mehreren Waschen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung
das
von flüssigkeitsabsorbierenden Strukturen zu schaffen, durch/die aufgezeigten Nachteile der bekannten Verfahren überwunden werden. Es soll einfach durchführbar und wenig aufwendig sein. Das Absorptionsmittel
909812/0665
soll fest an den Träger gebunden werden und die erhaltenen Strukturen sollen hohes Absorptionsvermögen aufweisen.
Die Aufgabe wird im wesentlichen dadurch gelöst", daß man einen Träger mit Partikeln eines Flüssigkeiten absorbierenden Produkts versieht und dann ein Bindemittel auf dem erhaltenen Verbund aufbringt.
Es ist überraschend gefunden worden, daß es möglich ist, absorbierende Strukturen dadurch herzustellen, daß man einen Träger mit Partikeln eines Flüssigkeiten absorbierenden Produkts versieht und danach ein Bindemittel auf dem erhaltenen Verbund niederschlägt. Der Träger kann ein Kunststoff!Im oder ein faseriges Material sein. Die Bindemittelabscheidung wird durch Zerstäuben oder durch Auftragen bewirkt. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die Absorptionsmittelpartikel gleichmäßig in einem faserigen Material verteilt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Absorptionsmittelpartikel auf der Oberfläche eines Trägers (Film oder faseriges Material) niedergeschlagen.
Das faserige Material kann sein ein Saugpolster, erhalten durch Trocknen, durch Defibrieren einer Zellulosefaserlage, oder eine Zellulosewattelage (tissue-ouate), oder ein Papierbogen oder ein anderes faserhaltiges Trägermaterial.
Die Art des Bindemittels ist nicht besonders wichtig. Man hat jedoch festgestellt, daß die Ergebnisse besonders interessant waren, wenn das Bindemittel eine wässrige Polyvinylalkohollösung war. Mit diesem
909812/0S65
Bindemitteltyp hat man bei einer Konzentration von 15 % absorbierende Strukturen guter Qualität erhalten.
Man hat gleichzeitig gfestgestellt, was überraschend war, daß die Anwendung nichthydrophiler Dispersionen (Latex) es gestattet, die Absorptionsmittelteilchen zu fixieren, ohne ihr ; Absorptionskraft wesentlich zu modifizieren.
Im allgemeinen schlägt man für Mengen von Absorptionsmittelteilchen
2 2
zwischen 20-350 mg/m , 2-20 g/m bei Bindemittel (Trockengewicht)
2 nieder. Von einer so kleinen Bindemittelmenge an wie 2 g/m wird eine zufriedenstellende Bindung der Partikel erreicht.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß es da.s Niederschlagen einer Menge Absorptionsmittel gestattet, die merklich mehr als einer Einschicht von Absorptionsmittelpartikeln entspricht.
Geht man davon aus, daß die Partikel eine Volumenmasse von 1 und einen Durchmesser von 0,1 mm haben, dann entspricht ein Niederschlag von 50 g/m einer Einschicht (monocouches).
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattetddie Abscheidung von mehr
als 250 g/m .
Gemäß einer anderen vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung wird au die Absorptionsmittelpartikellage ein zweites Faserpolster gelegt. Das Bindemittel dient gleichzeitig zum Festhalten der Partikel und dazu, die beiden Faserpolster wechselseitig aneinander haftend zu
909812/0665 .../10
machen.
Wenn gewünscht, kann man die erhaltene Struktur einer Trocknung unterwerfen.
Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen, a';f die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist, näher erläutert.
Beispiel 1
Alginatpulver (ALGUM 2600, Sieb 100, der Societe CECA) wurde in
einer Menge von 70 g/m auf Zellulosefaserpolster für die Herstellung eines Hygieneartikels aufgebracht. Die Abscheidung wird durch Zerstäuben einer 15 %igen wässrigen Polyvinylalkohol-Lösung fixiert. Die erhaltene Struktur wurde getrocknet. Durch Wiegen wurde bestimmt, daß die Menge Polyvinylalkohol 6 g/m ' betrug.
Die Benetzbarkeit durch eine wässrige Flüssigkeit wurde nicht beeinträchtigt. Im Gegenteil, man stellte eine merkliche Verbesserung der Kohäsion an dem trockenen Zellulosefaserpolster fest.
Beispiel 2
2
Man brachte 250 g/m des gleichen Alginatpulvers wie in Beispiel 1 auf ein Faserpolster auf. Dann zerstäubte man eine 15 %ige wässrige Polyvinylalkohol-Lösung, so daß auf der Oberfläche ein Film von 7 g/m" entstand. Man stellte fest, <
nur 2/3 des Pulvers fixiert wurden.
7 g/m" entstand. Man stellte fest, daß unter diesen Bedingungen
Die Auflage eines zweiten Faaarpolsters gestattete es, die durch das Bindemittel unvollständig gehaltene Pulverschicht in einem
909812/0665 "-Z11
Sandwich zu halten und sie so mechanisch zurückzuhalten.
Beispiel 3
2
Mittels Zerstäubung von 9 g/m Polyvinylalkohol verband man einen
Niederschlag von 250 g/m eines synthetischen polycarboxilxerten Absorptionsmittels (PERMASORB 10)der NATIONAL STARCH) mit einem Faserpolster. Das Pulver wurde gut festgehalten.
Beispiel 4
Auf ein Zellulosefaserpolster, erhalten durch Trockendefibrierung
einer Fasermasselage, wurden 250 g/m von Alginat und dem in Beispiel 3 benutzten Absorptionsmittel verteilt, und durch Zerstäuben von Polyvinylalkohol verankert.
5 g Muster wurden in einen zylindrischen, mit einem konischen Teil versehenen Korb gelegt, 3 Min. in Wasser getaucht, und dann eine Min. abtropfen gelassen. Die Ergebnisse bezüglich Absorption sind der folgenden Tabelle A zu entnehmen."
Tabelle A
A) Muster (5g) (50) + Alginat (50) + PVA Wasserabsorption (g) (50) 255
Faserpolster, Vergleich (50) + synth. Absorptionsmittel 105
Polster + Polyvinylalkohol (PVA) 96
Polster 124
Rister
+ PVA
909812/0665
Beispiel 5
2 2
Auf 300 g/m Zellulosefaserpolster wurden 160 g/m eines modifizierten Stärkepulvers (35 A 100 von GRAIN PROCESSING CORPORATION) aufgebracht und durch Zerstäuben einer 22 %igen wässrigen Acrylharzdispersion (PRIMAL P 339 von ROIiM und HAAS) festgelegt. Es
2 wurden so 10 g pro m angewendet.
Man stellte die Bildung eines dünnen abziehbaren Häutchens fest. 5 g Muster wurden entnommen und wie in Beispiel 4 getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle B wiedergegeben.
Tabelle B
B) Muster ( 5 g)
Wasserabsorption (g)
Faserpolster, Vergleich Polster (65) + Pulver (35) + physikalisches Gemisch
104
189
Polster (65) + Pulver (35) + Dispersion 184
durch
Man stellte danach fest, daß/die Abscheidung eines nicht besonders hydrophilen Dispersionsfilms die Absorptionskapazität der erfindungsgemäß erhaltenen Struktur nicht merklich geändert wird. Unter anderem stellte man fest, daß die Festlegung des Pulvers von der
Aufbringung ab 2 g pro m Dispersion zufriedenstellend.war.
Das folgende Beispiel zeigt, daß die Bildung eines Films auf einem Faserpolster, erhalten durch Zerstäuben einer DispeisLon, die Ab-
909812/0665
.../13
Sorptionsqualität des Polsters nicht beeinflußt. Die Ergebnisse bringt die Tabelle C.
Tabelle C
C) Muster (5g) Wasserabsorption (g) 108
Vergleich .113 . 108
2
Polster + 8 g/m AcrylharzdispeiSLon .		 116 105
ο
Polster + 13,5 g/m Acrylharzdispers.		 112 103
2
Polster + 20 g/m Acrylharzdispersion		 110
Beispiel 6
Alginatpulver wurde in einer Menge von 15 % gleichmäßig in einem Zellulosefaserpolster verteilt. Es wurden verschiedene Techniken zur Festlegung (Bindung) des Pulvers angewendet. Die Ergebnisse sind der Tabelle D zu entnehmen.
Tabelle D
D) Art der Behandlung Wirkung der Fixierung
Wasserdampf wenig befriedigend
Wa s s er ζ er s täubung wenig befriedigend
Zerstäubung einer Lösung von
wässrigem PVA ausgezeichnet
Beispiel 7
Auf einen kalandrierten Polypropylenfilm wurden 160 g/m des in
909812/0665 .../14
Beispiel 5 eingesetzten Pulvers aufgebracht, dann wurde unter Bildung eines Nebels eine wässrige Acrylharzdisperslon (PRIMAL) darauf
2 zerstäubt, bis ein Niederschlag von 9 g pro m erreicht war. Nach dem Trocknen war es möglich, den Polypropylenfilm umzudrehen,, ohne daß sich das Pulver ablöste. In einen Hygieneartikel eingearbeitet verlieh der modifizierte Film gleichzeitig eine Verbesserung der Absorptionskapazität (Anwesenheit des super-absorbierenden Mittels) und einen Barriereeffekt (undurchlässiger Film).
Beispiel 8
Auf einem Träger aus SCRINEST, das ist ein Vlies aus thermoplastischen Fasern, durch Heißversiegelung an einem durch Polyarnidfäden (SCRINYL)
verstärkten Polypropylengitter befestigt, wurden 50 g/m des in Beispiel 1 eingesetzten Alginatpulvers aufgebracht. 20 % wurden nicht aufgenommen.
Die Abscheidung von 9 g/m der Dispersion COESOL 4 (von SOPROSOIE) erhalten durh Zerstäuben einer 1/1 verdünnten Dispersion, gestattete die Bindung von 40 g/m Pulver an dem Träger, Nach dem Lufttrocknen wurde der Komplex aufgerollt. Er kann in der Landwirtschaft zum Befestigen von Böden verwendet werden, wobei er die Feuchtigkeit zurückhält.
Beispiel 9
Auf eine Platte aus Polytetrafluorethylen wurde eine Dispersion von COESOL 4, 1/1 verdünnt, aufgebracht. Durch Übertragen wurde der feuchte DispeisLonsfilm auf ein Faserpolster, das 160 g/m
.../15
909812/0665
Alginatpulver (des Beispiels 1) enthielt, aufgelegt.
Mit Hilfe eines Schabers trennte man den Komplex von der Platte. Nach dem Trocknen stellte man fest, daß das Pulver vollkommen vom Faserpolster zurückgehalten worden ist.
Es ist möglich, an dem erfindungsgemäßen Verfahren zahlreiche Abwandlungen vorzunehmen. So kann die Verteilung des Absorptionsmittels gleichförmig oder nach einem besonderen Muster erfolgen.
Die meisten auf dem Markt befindlichen Bindemittel können eingesetzt werden. Die einzigen Einschränkungen betreffen das Diffundiervermögen (Ie pouvoir diffusant) gegenüber Flüssigkeiten des erhaltenen Films und die rheologischen Eigenschaften der zu zerstäubenden Dispersion.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen absorbierenden Strukturen finden Verwendung als Monatsbinden, Babywindeln, medizinisches und chirurgisches Verbandsmaterial, Trockenmittel für die Industrie, Mittel zum Befestigen von Böden und Zurückhalten von Wasser.
Der Einschluß von Bindemittel durch Auftragen kann mittels gravierter Walzen geschehen, die das Aufbringen nach einem vorbestimmten Muster gestatten.
Das Auftragen des Bindemittels kann mit einer Naßformung (un machicage humide) einhergehen, wenn das Pulver zwischen zwei Faserpolstern aufgebracht ist, z. B. zwischen dem Träger und einer Wattelage. Das Bindemittel geht durch die Wattelage hindurch und macht sie und^en
909812/0S65 .../16
Träger wechselseitig aneinander haftend, wobei das Pulver zurückgehalten wird.
909812/0665

Claims (20)

28 733-21 PATJEN ΓΛ \ IVΛΪΓ"ιί dr.-ing, H.TSISGii;WJ3AWK(-u>ra)-i}iri>.--xß.ILl A-Ji)K- ώ-vl -fj yk. W.SCHMITZ · ΐ)«·χ~-ακϋ. ^V. "VVJiJIINUHT · »ipl.-pjiys, W. OASSTENS ■. Ing. VJ. Döring PATENTAN WAl-T)B · NEUEIl WALL 41 · 2000 IIASIMUBG 3β* BEGHIN-SAY ,S. A, 5923S Tii-umeries Frankreich. ZUSTELLUNGSANSCHRIFT J PLEASE REPXY TO: 2000 HAMBUHG 36 · KEUERWALiIJ TEtEFON (010) 30 Vi 2S TJND 30 11 10 U . 36 67 TELEX 0 SU 700 1.VPAT D CABLE rJEQEDAPATKNT HAMBUHa 800OMÜNCHEN S ·MOZAHTSTItASSE 23 TELEFON (080) 5 38 OS 80 VNT) 53 2t SO CABLE NEOEDAPAXENT MÜNCHEN 4000DÜSSEI.ÜOUPII·K.-WILH.-EING Ii TELEFON (02x1) 57 50 27'28 TELEX 85 St SSO DYNA D CABLE NEGEDAPATENT DÜSSELDOHF Hamburg, 12. Juli 1978 Verfahren zur Herstellung von Flüssigkeiten absorbierenden Strukturen Patentansprüche;
1.\ Verfahren zur Herstellung von Flüssigkeiten absorbierenden
^- Strukturen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger mit
Partikeln eines Flüssigkeiten absorbierenden Produkts versieht und dann ein Bindemittel auf den erhaltenen Verbund aufbringt,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufbringen des Bindemittels durch Zerstäuben bewirkt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufbringen des Bindemittels durch Auftragen bzw. übertragen bewirkt .
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger ein faseriges Material einsetzt.
909812/0665 -'/2
ORIGINAL INSPECTED
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Absorptionsmittelpartikel gleichmäßig im faserigen Material verteilt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger einen Kunststofffilm einsetzt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 4 und 6,- dadurch gekennzeichnet, daß die Absorptionsmittelpartikel auf der Oberfläche des Trägers niedergeschlagen werden. -
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel eine wässrige Polyvinylalkohollösung einsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 15 %ige wässrige Polyvinylalkohollösung einsetzt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel eine wässrige Harzdispersion einsetzt.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bindemittel in einer Menge von 2-20 g
pro m aufbringt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Faserpolster durch Trocknen, durch Defibrieren einer Zellulosefasershicht herstellt.
909812/0665
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Faserpolster eine Zellulosewattelage einsetzt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 7, 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß man ein zweites Faserpolster auf der Absorptionsmittelschicht aufbringt.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bindemittel durch übertragen auf den Komplex aus einer Lage pulverförmigen Absorptionsmittels zwischen zwei Faserpolstern aufbringt.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als oberes Faserpolster eine Wattelage aufbringt.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dc^urch gekennzeichnet, daß die Absorptionsmittelteilchen, die man einsetzt, die Form eines Pulvers haben.
18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Struktur trocknet.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man Absorptionsmittel in einer Menge von 20-350 g pro
m aufbringt.
20. Absorbierende Struktur erhalten gemäß dem Verfahren nach einem
der Ansprüche 1 bis 19.
909812/0665
DE2831211A 1977-09-13 1978-07-15 Verfahren zur Herstellung von Flüssigkeiten absorbierenden Strukturen Expired - Lifetime DE2831211C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7727569A FR2402474A1 (fr) 1977-09-13 1977-09-13 Procede de fabrication de structures absorbantes et structures obtenues

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2831211A1 true DE2831211A1 (de) 1979-03-22
DE2831211C2 DE2831211C2 (de) 1990-02-15

Family

ID=9195317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2831211A Expired - Lifetime DE2831211C2 (de) 1977-09-13 1978-07-15 Verfahren zur Herstellung von Flüssigkeiten absorbierenden Strukturen

Country Status (8)

Country Link
BE (1) BE868341A (de)
DE (1) DE2831211C2 (de)
ES (1) ES472418A1 (de)
FR (1) FR2402474A1 (de)
GB (1) GB2004201B (de)
IE (1) IE47821B1 (de)
IT (1) IT1107856B (de)
NL (1) NL189847C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005004938A1 (de) * 2003-07-10 2005-01-20 Paul Hartmann Ag Hautfreundliches einwegprodukt

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4392908A (en) 1980-01-25 1983-07-12 Lever Brothers Company Process for making absorbent articles
GR75732B (de) * 1980-08-25 1984-08-02 Johnson & Johnson
DE3141098C2 (de) * 1981-10-16 1987-01-29 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verfahren zur Herstellung eines Absorptionsmaterials
DE3267217D1 (en) * 1982-02-09 1985-12-12 Nordson Corp Process and apparatus for coating a substrate with a highly absorbent material, in particular a hygienic article
FR2578163B1 (fr) * 1985-03-01 1990-04-13 Beghin Say Sa Structure absorbante pour article a usage unique.
US4846932A (en) * 1986-12-31 1989-07-11 Kuromatsu Corporation Co., Ltd. Water setting paper
GB8818114D0 (en) * 1988-07-29 1988-09-01 Johnson & Johnson Haemostatic wound dressing material
US5128082A (en) * 1990-04-20 1992-07-07 James River Corporation Method of making an absorbant structure
TW200394B (de) * 1991-01-25 1993-02-21 Kao Corp
ES2181693T5 (es) 1992-08-17 2006-05-16 Weyerhaeuser Company Metodo de union de particulas de fibras.
US5998032A (en) 1992-08-17 1999-12-07 Weyerhaeuser Company Method and compositions for enhancing blood absorbence by superabsorbent materials
US6340411B1 (en) 1992-08-17 2002-01-22 Weyerhaeuser Company Fibrous product containing densifying agent
US6391453B1 (en) 1992-08-17 2002-05-21 Weyernaeuser Company Binder treated particles
DE9402463U1 (de) * 1994-02-15 1994-04-07 R. Demhartner GmbH & Co KG, 84051 Essenbach Saugfähiger Verbundwerkstoff
EP0963746A1 (de) * 1998-05-07 1999-12-15 The Procter & Gamble Company Ein absorbierende Schicht und dazugehöriges Herstellungsverfahren
US6610899B1 (en) 1998-05-07 2003-08-26 The Procter & Gamble Company Absorbent member and a method for forming the same
JP4225784B2 (ja) 2001-02-19 2009-02-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 薄い、吸収性表面構造体を製造するための乾燥流動床の使用法
AU2003253309A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-15 And Partners Italia S.P.A. Fintex Composite absorbent material articles using said material and method and device for the production thereof
EP1835944A1 (de) * 2005-01-12 2007-09-26 Fintex and Partners Italia S.p.A. Zusammengesetztes saugfähiges material mit wasserlöslichen klebemitteln, aus diesem material gemachte produkte und verfahren zu seiner herstellung
WO2023178636A1 (en) * 2022-03-25 2023-09-28 3M Innovative Properties Company Diaper core

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE489308C (de) * 1926-11-20 1930-01-15 Harrison R Williams Aufsaugkissen
DE631694C (de) * 1933-10-06 1936-06-25 Extraktion A G Verfahren zur Herstellung von medizinischen Vorlagen, Verbandstoffen u. dgl.
DE641888C (de) * 1936-02-22 1937-02-16 Extraktion A G Verfahren zur Herstellung von medizinischen Vorlagen, Verbandstoffen u. dgl.
DE1642072A1 (de) * 1966-05-20 1971-04-22 Johnson & Johnson Saugkoerper
DE2222780A1 (de) * 1972-05-10 1973-11-22 Schickedanz Ver Papierwerk Verfahren zum festlegen von feinteiligen quellstoffen auf einer unterlage sowie anlage zur durchfuehrung dieses verfahrens
GB1354404A (en) * 1970-07-10 1974-06-05 Panhard & Levassor Const Mec Intake duct valves in internal combustion engines especially rotary piston engines
DE1569413B2 (de) * 1964-04-20 1974-08-08 Svenska Cellulosa Ab, Sundsvall (Schweden) Zeitweilig wasserundurchlässiges blatt- und schichtförmiges Material
DE2363164A1 (de) * 1973-12-19 1975-06-26 Hoechst Ag Papier zum umwickeln von kabelseelen
DE2554558A1 (de) * 1975-12-04 1977-06-08 Hoechst Ag Verfahren zum umwandeln von kleinteiligem quellfaehigem celluloseaether in ein bequem weiterverarbeitbares material

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE489308C (de) * 1926-11-20 1930-01-15 Harrison R Williams Aufsaugkissen
DE631694C (de) * 1933-10-06 1936-06-25 Extraktion A G Verfahren zur Herstellung von medizinischen Vorlagen, Verbandstoffen u. dgl.
DE641888C (de) * 1936-02-22 1937-02-16 Extraktion A G Verfahren zur Herstellung von medizinischen Vorlagen, Verbandstoffen u. dgl.
DE1569413B2 (de) * 1964-04-20 1974-08-08 Svenska Cellulosa Ab, Sundsvall (Schweden) Zeitweilig wasserundurchlässiges blatt- und schichtförmiges Material
DE1642072A1 (de) * 1966-05-20 1971-04-22 Johnson & Johnson Saugkoerper
GB1354404A (en) * 1970-07-10 1974-06-05 Panhard & Levassor Const Mec Intake duct valves in internal combustion engines especially rotary piston engines
DE2222780A1 (de) * 1972-05-10 1973-11-22 Schickedanz Ver Papierwerk Verfahren zum festlegen von feinteiligen quellstoffen auf einer unterlage sowie anlage zur durchfuehrung dieses verfahrens
DE2363164A1 (de) * 1973-12-19 1975-06-26 Hoechst Ag Papier zum umwickeln von kabelseelen
DE2554558A1 (de) * 1975-12-04 1977-06-08 Hoechst Ag Verfahren zum umwandeln von kleinteiligem quellfaehigem celluloseaether in ein bequem weiterverarbeitbares material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005004938A1 (de) * 2003-07-10 2005-01-20 Paul Hartmann Ag Hautfreundliches einwegprodukt

Also Published As

Publication number Publication date
IT1107856B (it) 1985-12-02
GB2004201B (en) 1982-03-03
IE47821B1 (en) 1984-06-27
NL7809338A (nl) 1979-03-15
FR2402474B1 (de) 1982-01-08
DE2831211C2 (de) 1990-02-15
IE781624L (en) 1979-03-13
NL189847C (nl) 1993-08-16
NL189847B (nl) 1993-03-16
IT7869061A0 (it) 1978-09-07
GB2004201A (en) 1979-03-28
ES472418A1 (es) 1979-03-16
FR2402474A1 (fr) 1979-04-06
BE868341A (fr) 1978-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2831211A1 (de) Verfahren zur herstellung von fluessigkeiten absorbierenden strukturen
DE69722635T3 (de) Behandlung von Materialien, um die Handhabung von viskoelastischen Fluida zu verbessern
DE3141098C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Absorptionsmaterials
DE69214751T3 (de) Nassgeformte Verbundwerkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69224958T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines hydraulisch genadelten superabsorbierenden Verbundmaterials
DE2721511C2 (de) Adsorbierender, nichtgewebter Stoff und Verfahren zu dessen Herstellung
DE69919957T2 (de) Pflaster, Anordnung bestehend aus einem Pflaster und einem Behälter, und Verfahren
DE2547650B2 (de) Flächenförmiges saugfähiges Schichtgebilde
EP0053221A2 (de) Saugfähige Wegwerfartikel
DE69727051T2 (de) Verfahren zur herstellung von zellstoffbrei, in absorbierender produkte zu verwendende zellstoffbrei und absorbierendes produkt
WO2020173665A1 (de) Paste für die markierung von textilen gebilden und/oder anderweitigen röntgenkontrastunfähigen erzeugnissen
DE2534358C3 (de) Verfahren zum Beschichten eines Bandes aus hydrophilem Material mit Puder aus einem modifizierten Celluloseether
DE3137175A1 (de) Wegwerfwindel
DE69622355T2 (de) Sphagnum Moss enthaltende flüssigkeitsabsorbierende Artikel
DE2540868A1 (de) Verbesserung der bearbeitungseigenschaften von polyurethanschaum durch zufuegen eines fluessigen schmiermittels
DE2556723C3 (de) Verfahren und Vorrichtung zum elektrostatischen Beschichten eines Bandes aus hydrophilem Material mit Puder aus einem modifizierten Celluloseether
DE1611786A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Papier und aehnlichen Zellulosematerialien mit modifizierten Oberflaecheneigenschaften durch elektrostatischen Auftrag von trockener,pulverfoermiger Staerke auf die wasserhaltige vorbeibewegte Bahn
CH657785A5 (de) Filter und verfahren zur herstellung desselben.
DE2209499B2 (de) Flächiges Substrat mit einer Kollagenbeschichtung
DE873653C (de) Verfahren zur Herstellung eines fluessigkeitsdurchlaessigen, gekreppten, filzaehnlichen, faserigen Materials
DD272414A5 (de) Verfahren zur herstellung eines die wundheilung foerdernden arzneimittelpraeparates
CH620586A5 (en) Process for converting small-particle swellable cellulose ether into a material convenient for further processing
DE1642146A1 (de) Fluessigkeitsabsorbierendes Erzeugnis
DE947547C (de) Verfahren zur Herstellung von mit einer Faserschicht, Faserbuendeln, Garnbuendeln oder Flor versehener nichtgewebter Florware oder gewebter Ware und Einrichtung zur Durchfuehrung des Verfahrens
DE69713406T2 (de) Verfahren zur herstellung einer absorbierenden struktur mit erhöhter festigkeit

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: KAYSERSBERG S.A., KAYSERSBERG, FR

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: HAUCK, H., DIPL.-ING. DIPL.-WIRTSCH.-ING., 8000 MUENCHEN GRAALFS, E., DIPL.-ING., 2000 HAMBURG WEHNERT, W., DIPL.-ING., 8000 MUENCHEN DOERING, W., DIPL.-WIRTSCH.-ING. DR.-ING., PAT.-ANWAELTE, 4000 DUESSELDORF REICHERT, H., RECHTSANW., 2000 HAMBURG

8366 Restricted maintained after opposition proceedings
8381 Inventor (new situation)

Free format text: PIERRE, MICHEL, MUELHAUSEN/MULHOUSE, FR GOLDSTEIN, GUY LESAS, CLAUDE, KOLMAR/COLMAR, FR

8305 Restricted maintenance of patent after opposition
D4 Patent maintained restricted
8339 Ceased/non-payment of the annual fee