DE2827293A1

DE2827293A1 - Bei raumtemperatur vernetzbare organopolysiloxanmischungen

Info

Publication number: DE2827293A1
Application number: DE19782827293
Authority: DE
Inventors: Toshio Takago
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1977-06-29
Filing date: 1978-06-21
Publication date: 1979-01-11
Also published as: JPS5411953A; US4180642A; JPS5444699B2

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxanformmassen.

Insbesondere betrifft die Erfindung Organopolysiloxanformmassen, die als Einkomponentengemische in einem festverschlossenen Gefäß verbessert lagerfähig sind und gleichzeitig an der atmosphärischen Luft eine verbesserte Vernetzbarkeit zeigen.

Es sind zahlreiche Organopolysiloxanformmassen bekannt, die im geschlossenen Gefäß lagerfähig sind und in Berührung mit der atmosphärischen Luft bei Raumtemperatur zu gummiartigen Elastomeren vernetzt werden können, und zwar unter dem Einfluß der atmosphärischen Feuchtigkeit. Bei diesen Formmassen werden Zweikomponentengemische und Einkomponentengemische unterschieden. Die Formmassen vom Zweikomponententyp erfordern das Mischen von zwei getrennt voneinander gelagerten Mischungsbestandteilen unmittelbar vor der Verwendung. Die Formmassen vom Einkomponententyp werden bereits vom Hersteller fertig gemischt und in dieser Form gelagert, so daß ein Mischen von zwei oder mehr Komponenten der Formmasse vor dem Einsatz nicht mehr erforderlich ist. Formmassen vom Einkomponententyp werden vor allem als bequem zu handhabendes Dichtungsmaterial, Füllmaterial oder auch als Klebstoff verwendet.

Organopolysiloxanformmassen vom Einkomponententyp werden nach der Art ihrer Vernetzung durch Kondensation klassifiziert, und zwar nach den Kondensationsprodukten, die bei der Vernetzung gebildet werden. Dies sind Carbonsäuren, Amine,

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Oxime oder Alkohole. Nachteilig bei den Formmassen, bei denen während der Vernetzungskondensation Carbonsäuren, Amine oder Oxime freigesetzt werden, ist, daß diese bei der Vernetzung an der atmosphärischen Luft freigesetzten Substanzen zum Teil toxisch, zum Teil korrodierend und zum Teil übelriechend sind, so daß bei der Vernetzung solcher Organopolysiloxanfornunassen eine kräftige Belüftung des Arbeitsplatzes eine unabdingbare Voraussetzung ist. Bei Anwendung solcher Formmassen auf oder in Berührung mit Metallen müssen diese außerdem zuvor grundiert werden, um eine Korrosion zu verhindern.

Organopolysiloxanfornunassen, bei denen die Vernetzung unter Freisetzung eines Alkohols erfolgt, weisen diese Nachteile zwar nicht auf, sind dafür aber nur beschränkt lagerfähig und lassen sich bei Raumtemperatur nur sehr langsam vernetzen. Die langsame Vernetzung macht sich insbesondere in tiefer, entfernt von der Oberfläche der ausgeformten Masse gelegenen Schichten bemerkbar. Die vernetzten Produkte zeigen nur unbefriedigende mechanische Kenndaten und sind nicht selten spröd. Außerdem werden bei den Organopolysiloxanfornunassen dieses Typs Alkoxytitanate als Vernetzungsbeschleuniger eingesetzt. Diese Beschleuniger verbleiben im vernetzten Produkt und bewirken eine Verfärbung des Produkts und eine Herabsetzung seiner Wärmebeständigkeit.

Dieses Problem tritt auch bei Formmassen auf, die bei der Vernetzung Carbonsäuren, Oxime oder Alkohole bilden und mit Metallsalzen organischer Säuren als Katalysator vernetzt werden. Die im vernetzten Produkt verbleibenden Katalysatorsalze sind häufig wegen ihrer Giftigkeit problematisch.

Aus der US-PS 3 819 563 ist eine bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxanformmasse bekannt, die bei der Vernetzung

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in Gegenwart atmosphärischer Feuchtigkeit Ketone freisetzt. Bei diesen Formmassen, die überwiegend als Beschichtungsmassen verwendet werden, treten zwar keine Beeinträchtigungen durch eine mangelnde Haftung auf dem Grund oder durch Korrosionseinwirkungen ein, jedoch wird ihre Verwendung durch den beim Vernetzen auftretenden unangenehmen Geruch stark beeinträchtigt.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxanformmasse vom Einkomponententyp zu schaffen, die beschleunigt und problemlos vollkommen bei Raumtemperatur vernetzbar ist, ohne bei der Vernetzung toxische oder korrosive Dämpfe zu entwickeln und ohne zu verfärben, die ohne den Zusatz von Metallsalzen organischer Säuren vernetzbar ist und die auch nach langer Lagerzeit weder färbt noch sonst in anderer Weise in ihrer Qualität beeinträchtigt wird.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß eine Organopolysiloxanformmasse der im Patentanspruch 1 genannten Zusammensetzung vorgeschlagen.

Zusammengefaßt schafft die Erfindung also eine bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxanformmasse, die als fertiggemischte Zusammensetzung über lange Zeit unbeeinträchtigt lagerfähig ist, solange sie in einem luftdicht verschlossenen Gefäß aufbewahrt wird, die aber, wenn sie der Feuchtigkeit enthaltenden atmosphärischen Luft ausgesetzt wird, bei Raumtemperatur rasch zu einem gummiartigen Elastomer vernetzt. Die Formmasse enthält ein Diorganopolysiloxan, das an beiden Kettenenden Hydroxylgruppen trägt, ein Organosilan, dessen Molekül drei oder vier substituierte oder unsubstituierte Vinyloxygruppen trägt oder ein partiell hydrolysiertes Kondensationsprodukt

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eines solchen Organosilans, und ein Organosilan oder ein Organopolysiloxan, das im Molekül zumindest eine einwertige Gruppe der allgemeinen Formel (R₃N)₂C=N- enthält, in der R ein Wasserstoffatom oder ein einwertiger Kohlenwasserstoff rest ist. Die so zusammengesetzten Organopolysiloxanformmassen sind problemlos bei Raumtemperatur vernetzbar, ohne daß sie die Nachteile der bekannten Formmassen aufweisen, ohne daß sie also toxische, übelriechende oder korrodierend wirkende Gase und Dämpfe bei der Vernetzung entwickeln und ohne daß sie durch andere Einwirkungen korrodierend auf die verschiedensten Substratwerkstoffe, insbesondere Metalle, einwirken.

Die Formmasse der Erfindung besteht aus folgenden Komponenten:

(a) 100 Gew.-Teile eines Diorganopolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Kettenenden, wobei dieses Diorganopolysiloxan durch die allgemeine Formel

HO—(-R₂Si-O-^

wiedergegeben werden kann, wobei in dieser Formel R ein einwertiger, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoff rest mit vorzugsweise bis zu 18, insbesondere bis zu 12 Kohlenstoffatomen, ist und η eine positive ganze Zahl ist;

(b) 1 bis 25 Gew.-Teile eines Vinyloxysilans der allgemeinen Formel

R₁ ¹ Si(-O-C=CH-R²)

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in der R ein substituierter oder unsubstituierter ein-

2 3 wertiger Kohlenwasserstoffrest ist, R und R je ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeuten und η den Wert 3 oder 4 hat, oder eines partiellen Hydrolysekondensationsproduktes des Silans der allgemeinen Formel I; und

(c) 0,01 bis 10 Gew.-Teile eines Organosilans oder eines Organopolysiloxans mit mindestens einer einwertigen Gruppe der allgemeinen Formel

im Molekül, wobei R , R , R und R unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder eine einwertige Kohlenwasserstoff gruppe bedeuten.

In dieser Zusammensetzung ist das Diorganopolysiloxan mit den endständigen Hydroxylgruppen die Hauptkomponente. Das 3 oder 4 substituierte oder unsubstituierte Vinyloxygruppen je Molekül tragende Silan der allgemeinen Formel I kann auch in Form seines partiellen Hydrolysekondensationsproduktes Bestandteil der Formmasse sein.

Bei Abwesenheit von Feuchtigkeit in einem luftdicht verschlossenem Gefäß ist die aus den drei Komponenten a, b und c bestehende Formmasse praktisch unbegrenzt lagerfähig. Wird die Formmasse der feuchten atmosphärischen Luft ausgesetzt, so tritt bereits bei Raumtemperatur eine rasche Vernetzung ein. Das erhaltene Vernetzungsprodukt weist

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eine überlegene Wärmebeständigkeit auf. Es weist außerdem eine sehr gute Untergrundhaftung auf, ohne auf die Substrate korrodierend einzuwirken.

Das als Komponente a bzw. als Hauptkomponente der Formmasse eingesetzte Diorganopolysiloxan trägt an beiden Kettenenden Hydroxylgruppen und kann durch die allgemeine Formel

HO—£— R₂Si-O H

wiedergegeben werden, in der R eine substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe und η eine positive ganze Zalil bedeuten« Vorzugsweise hat der Rest R eine der folgenden Bedeutungen: Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Ethylhexyl oder Octyl; Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl oder Cyclopentyl; Alkenyl, insbesondere Vinyl, Allyl oder Hexenyl; Aryl, insbesondere Phenyl, Tolyl, XyIyI, N phthyl, Biphenylyl oder Phenanthryl; und Aralkyl, insbesondere Benzyl oder Phenylethyl sowie substituierte Kohlenwasserstoffreste, insbesondere halogensubstituierte Kohlenwasserstoffreste, beispielsweise Chlormethyl, Trichlorpropyl, Trifluorpropyl, Bromphenyl oder Chlorcyclohexyl; sowie mit Cyanogruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, insbesondere 2--Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl oder 2-Cyanobutyl.

Das Diorganopolysiloxan der Komponente a hat eine kinematische Viskosität von mindestens ca. 25 mm²/s, vorzugsweise mindestens 1 000 mm²/s bei 25 ⁰C. Unter diesen Voraussetzungen hat das vernetzte Produkt eine gute gummiartige Elastizität bei sehr guter mechanischer Festigkeit.

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Die Komponente a kann wahlweise zusätzlich zu dem die endständigen Hydroxylgruppen tragenden Diorganopolysiloxan ein weiteres oder mehrere weitere Diorganopolysiloxane enthalten, deren Kettenenden nicht durch Hydroxylgruppen, sondern beispielsweise von Trimethylsilylgruppen gebildet werden. Die Zumischung solcher Diorganopolysiloxane ohne endständige Hydroxylgruppen zum endständige Hydroxylgruppen tragenden Diorganopolysiloxan der Komponente a kann der Herabsetzung der Härte und der Erhöhung der Dehnung der vernetzten Gummimischung dienen. Der Anteil an Diorganopolysiloxan ohne endständige Hydroxylgruppen in der Komponente a soll jedoch nicht größer sein als der Anteil der endständige Hydroxylgruppen tragenden Diorganopolysiloxane.

Die Komponente b der Organopolysiloxanformmasse ist ein Silan, das Vinyloxygruppen,oder Ethenyloxygruppen, oder substituierte Vinyloxygruppen enthält und durch die allgemeine Formel I wiedergegeben ist. Als Komponente b kann auch ein partielles Hydrolysekondensationsprodukt des Silans der allgemeinen Formel I eingesetzt werden. Die Komponente b wirkt in der Formmasse als Vernetzungsmittel.

In der Formel I bedeutet der Rest R eine substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Vinyl oder Phenyl,

2 3
bedeuten die Reste R und R je ein Wasserstoffatom oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise Methyl, Phenyl, Vinyl oder Isobutenyl, und hat m den Wert 3 oder 4. Als Silane für die Komponente b werden vorzugsweise die folgenden Substanzen eingesetzt : Methyltrivinyloxysilan, Methyl-tri-(isopropenyloxy)silan, Vinyl-tri-(vinyloxy)silan, Phenyl-tri-(vinyloxy)silan, Propyl-tri-

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isopropenyloxy)silan, Tetra-(isopropenyloxy}silan, Methy1-tri-(1-methyl-1-propenyloxy)silan, Methyl-tri-(1,4-dimethyl-1,3-pentadienyloxy)silan, 3-Aminopropyltri-(isopropenyloxy)silan und deren partielle Hydrolysekondensationsprodukte .

Unter den genannten Silanen oder Siloxanen der Komponente b werden vorzugsweise die Isopropenyloxyreste enthaltenden Verbindungen eingesetzt, da sich diese bei der Vernetzung der Formmasse absolut geruchsneutral verhalten.

Die Komponente b wird in Mengen von 1 bis 25 Gew.-Teile, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile der Komponente a eingesetzt. Die Verwendung geringerer Mengen kann während der Herstellung oder Lagerung der Formmasse zu einer verfrüht einsetzenden Gelbildung führen. Die Verwendung zu großer Mengen der Komponente b kann zu einer unerwünscht starken Schrumpfung während der Vernetzung und zu einer zu geringen Elastizität des vernetzten Produktes Anlaß geben.

Die die Alkenyloxygruppen enthaltenden Silane der Komponente b können durch Dehydrochlorierung eines Halogensilans und eines entsprechenden Ketons oder Aldehyds in Gegenwart eines Säureakzeptors erhalten werden. Als Säureakzeptoren können organische Amine, beispielsweise Triethylamin oder Ν,Ν-Εϋ-methylanilin oder metallisches Natrium eingesetzt werden. Erforderlichenfalls kann die Kondensation auch in Gegenwart eines Katalysators wie beispielsweise Zinkchlorid durchgeführt werden.

Die Komponente c der Organopolysiloxanformmasse ist ein Organosilan oder ein Organopolysiloxan, das im Molekül zumindest eine Gruppe der allgemeinen Formel II enthält. Die

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Komponente c dient als Vernetzungshilfsmittel, das mit dem eigentlichen Vernetzungsmittel, der Komponente b, zusammenwirkt.

4 5 6 In der allgemeinen Formel II bedeuten die Rest R , R , R und R unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest. Die Reste bedeuten vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl oder Phenyl und sind vorzugsweise untereinander gleich.

Der durch die allgemeine Formel II gekannzeichnete Rest ist vorzugsweise über einen zweiwertigen Rest als Brücke an das Siliciumatom gebunden. Dieser zweiwertige Brückenrest ist vorzugsweise eine Alkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe.

Nach einer Weiterbildung der Erfindung ist die Komponente c vorzugsweise ein Silan der allgemeinen Formel

(in)

in der m eine positive ganze Zahl mit dem Wert 2, 3 oder ist, a den Wert Null, 1 oder 2 hat und R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷

die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff-

atomen und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. Ebenso wie das Silan der allgemeinen Formel III wird auch sein partielles Hydrolysekondensationsprodukt vorzugsweise verwendet.

Insbesondere werden als Komponente c vorzugsweise

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unter die allgemeine Formel III fallende Silane einge-

4 setzt, bei denen die Rest R bis R je die Methylgruppe bedeuten, m den Wert 3 hat und a Null, 1 oder 2 ist, das heißt also, ein Silan der allgemeinen Formel

(OCH,), „ (IV)

Substanzen, die vorzugsweise als Komponente c eingesetzt werden, sind durch die folgenden Formeln bezeichnet, wobei in diesen Formeln Me Methyl, Et Ethyl, Pr Propyl und Ph Phenyl bedeuten:

Me-N.

^C=N-CHpCH₉CKUSi(OMe) * £ *

Me N f

^C=N-CHpCH-CH-Si(OMe).

Me₂N -""

² ^TC=N-CH₂CH₂CH₂SiMe₂

Me-N.

^TC=N-CH₂CH₂Si(OEt)₂ MN

^^fc ^C=N-CH₀CH₅CH₃CHpSi(O-C=CH_P) Me^,, ^ 2 2 2 d. d.

Et"

Mp

C=N-CK-CH-CH-Si(O-N=C^f U d d d \ \ _t Jd

Mp

C=N-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂CH₂Si CN^. J )

Me ^^N

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-NMe₂

Von den vorstehend genannten acht Substanzen wird vorzugsweise die erste als Komponente c verwendet, da diese am leichtesten herstellbar und im Handel erhältlich ist.

Die Komponente c ist in der Formmasse in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile der Komponente a vorhanden. Beim Vorliegen einer kleineren Menge wird in unerwünschter Weise die Zeit verlängert, bis sich auf der Oberfläche der der Atmosphäre ausgesetzten Formmasse ein erster abbindender Film bildet. Außerdem wird in den unter einer solchen Oberflächenschicht liegenden tieferen Schichten eine nicht mehr zufriedenstellende Vernetzung der Formmasse erhalten. Ein zu hoher Anteil der Komponente c führt andererseits zu einer zu schnellen Filmbildung auf der Oberfläche der der atmosphärischen Luft ausgesetzten Formmasse, so daß das Arbeiten mit der Formmasse erschwert wird. Bei einem zu hohen Anteil der Komponente c kann die erste Filmbildung bereits wenige Sekunden nach der ersten Berührung mit der atmosphärischen Luft einsetzen.

Die als Komponente c verwendbaren Substanzen sind leicht synthetisch herstellbar, beispielsweise durch Umsetzen von Guanidin oder Guanidinderivaten mit einem Silan oder einem Polysiloxan mit mindestens einer halogensubstituierten Alkylgruppe in Gegenwart eines Säureakzeptors.

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Die Formmasse der Erfindung kann zusätzlich zu den obligatorischen Komponenten a, b und c noch verschiedene Füllstoffe enthalten, beispielsweise Füllstoffe auf Siliciumbasis, insbesondere feinzerteiltes Quarzglaspulver, Kieselsäureaerogel, Rauchkieselsäure mit einer durch Organosiloxygruppen blockierten Oberfläche, gefällte Kieselsäure oder Diatomeenerde; Metalloxide, insbesondere Eisenoxide, Zinkoxid, Aluminiumoxid oder Titandioxid; Metallcarbonate, insbesondere Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat oder Zinkcarbonat; Asbest, Glaswolle, Ruß, Glimmerpulver, pulverisierte Kunstharze, insbesondere Polystyrol, Polyvinylchlorid oder Polypropylen. Die Menge des der Formmasse zusetzbaren Füllstoffs ist nicht kritisch, da durch einen Füllstoffzusatz die wesentlichen Kenndaten der Formmasse kaum verändert werden. Vorzugsweise wird der Füllstoff, bevor er der Formmasse zugemischt wird, gründlich getrocknet.

Außerdem können der Formmasse der Erfindung die verschiedensten Arten gebräuchlicher Zusätze und Hilfsstoffe zugesetzt werden, beispielsweise Pigmente, Farbstoffe, Mittel, die eine Alterung des vernetzten Produkts verhindern, Antioxidantien, Antistatika, Flammhemmittel, wie beispielsweise Antimonoxid oder chlorierte Paraffine, Mittel zur Verbesserung der Wärmeleitfähigkeit, beispielsweise Bornitrid, Mittel zur Verbesserung der Wärmebeständigkeit, beispielsweise Ceroxid, und Mittel, die ein Einfallen oder Zusammensacken der Formmasse verhindern, beispielsweise Polypropylenglykol, sowie verschiedene Arten sogenannter kohlenstoffunktioneller Silane mit einer Aminogruppe, einer Epoxygruppe, einer Mercaptogruppe oder entsprechenden Gruppen, die der Verbesserung der Haftfestigkeit der Formmasse auf einer Substratoberfläche dienen. Die Formmassen können gegebenenfalls auch Metallsalze von

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Carbonsäuren und Metallalkoholate enthalten.

Die Formmasse der Erfindung wird in einfacher Weise durch homogenes Vermischen der Komponenten a, b und c gegebenenfalls zusammen mit den Füllstoffen und anderen Additiven in trockener Atmosphäre hergestellt.

Die Organopolysiloxanformmasse der Erfindung ist in einem luftdicht verschlossenen Gefäß lange stabil lagerfähig. Die Formmasse vernetzt trotzdem rasch, sobald sie atmosphärischer Luft ausgesetzt wird. Die Vernetzung erfolgt unter dem Einfluß der in der atmosphärischen Luft enthaltenen Feuchtigkeit. Durch die Vernetzung wird die Formmasse fest haftend auf die Oberfläche der verschiedensten Substrate gebunden, insbesondere auf Metalloberflächen. Bei der Vernetzung werden keine toxischen oder korrodierenden Gase oder Dämpfe entwickelt. Auf Metalloberflächen, insbesondere Eisenoberflächen und Stahloberflächen, wird weder vor, noch während noch nach der Vernetzung der Formmasse eine Oxidbildung, insbesondere keine Rostbildung, ausgelöst. Die Formmasse eignet sich daher· besonders für eine Verwendung als Dichtungsmaterial, Verfugungs- oder Füllmaterial, als Haftvermittler, als Uberzugswerkstoff, als wasserabweisendes Überzugs- und Beschichtungsmaterial, als Mittel zur Ausrüstung von Fasern, nach der Vernetzung aber auch als Entformungsmittel. Erforderlichenfalls kann die Formmasse auch verdünnt in einem organischen Lösungsmittel verwendet werden. Als Lösungsmittel werden insbesondere Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise Toluol, Petroläther, Ketone und Ester eingesetzt.

Die Erfindung ist im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.

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Herstellung I:

Herstellung von Methyl-tri-(isopropenyloxy)silan:

Ein 21-Glasautoklav wird mit 100 g Benzol, 250 g (2,47 mol) Triethylamin, 232 g (4,0 mol) Aceton, 1,0 g wasserfreiem Zinkchlorid und 120 g (0,8 mol) Methyltrichlorsilan beschickt. Das Reaktionsgemisch wird langsam auf 110 ⁰C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird 16h gerührt. Bei Reaktionsbeginn beträgt der Druck im Autoklaven 2,3 bar und fällt gegen Ende der Reaktion bis auf 1 bar ab. Sobald die Temperatur im Reaktionsgemisch ca. 110° beträgt, beginnt Triethylaminhydrochlorid als weiße kristalline Substanz auszufallen. Nach Beendigung der Reaktion und Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch aus dem Autoklaven genommen und filtriert. Dabei kann das ausgefallene Triethylaminhydrochlorid (ca. 320 g) quantitativ abgetrennt werden. Das Filtrat wird unter einem Druck von 5,3 mbar destilliert und anschließend unter einem Druck von 26,7 mbar rektifiziert. Dabei werden 83 g einer bei diesem Druck unter 73 ⁰C siedenden Fraktion erhalten.

Die so erhaltene Fraktion wird mit 8 g Aktivkohle versetzt und 4 h auf 50 bis 60 ⁰C erwärmt. Dabei werden auch letzte Spuren von Chlorwasserstoff entfernt. Anschließend wird die Substanz einer zweiten Destillation unterzogen. Das als Produkt erhaltene reine Methyl-tri-(isopropenyloxy)silan hat bei 25 ⁰C einen Brechungsindex von 1,4246 und wird gaschromatographisch, durch IR-Spektrum und Elementaranalyse identifiziert und auf Reinheit geprüft.

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Herstellung II;

Herstellung der Komponente c:

Ein 1 1-Vierhalskolben mit Thermometer, Rückflußkühler, Stickstoffeinlaßstutzen und Auslaßstutzen zur Belüftung des Gasraums wird mit 345 g (3 mol) 1,1,3,3-Tetramethylguanidin und 208 g (1 mol) 3-Chlorpropyltrimethoxysilan beschickt. Das Gemisch wird auf 120 bis 130 ⁰C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird 4 h gerührt. Anschließend wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Ausfallendes 1,1,3,3-Tetramethylguanidinhydrochlorid (145 g) wird durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wird unter einem Druck von 13,3 mbar bei 150 ⁰C destilliert. Anschließend wird im Hochvakuum rektifiziert und die bei 118 ⁰C und 6,7 mbar übergehende Fraktion (120 g) aufgefangen.

Die so erhaltene Substanz ist eine farblose durchsichtige

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Flüssigkeit mit einer Dichte d . 1,07 und einem Brechungs-

25
index η' 1,4761 und wird als Silan der Formel

C=N-CH₂CH₂CH₂Si(OMe)₃

identifiziert. Im IR-Absorptionsspektrum werden Banden bei 1045, 1200 und 1620 cm"¹ beobachtet, die den Gruppen -Si-O-Me, -N-Me und -C=N- zugeordnet werden. Gleichzeitig fehlen im IR-Spektrum die Banden der Gruppe =N-H.

Das Silan wird in einer Ausbeute von 42 %, bezogen auf die theoretische Ausbeute, erhalten.

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In den folgenden Beispielen werden die mechanischen Kenndaten, also die Härte, die Zugfestigkeit und die Reißdehnung der vernetzten Formmassen an 2 .mm dicken Prüflingen gemessen, die sieben Tage bei 23 ⁰C in einer Atmosphäre mit einer relativen Luftfeuchtigkeit von 55 % aufbewahrt werden (Japanische Industrienorm JIS C 2123 Nr. 8 und 9). Die Prüflinge sind gummielastische Elastomerfolien. Die Wärmebeständigkeit der vernetzten Formmassen wird dirch Messung der mechanischen Eigenschaften der Prüflingen nach mehrtägigem Aufbewahren bei erhöhter Temperatur bestimmt.

Zur Prüfung der durch die Formmassen vermittelten Haftung werden zwei 25 mm breite Aluminiumplättchen auf einer Überlappungslänge von 10 mm unter Verwendung der Formmasse verklebt. Nach dem Vernetzen der Formmasse wird die Kraft bestimmt, die zum Auseinanderziehen der beiden verklebten Aluminiumplättchen erforderlich ist (Haftfestigkeit unter Scherlast).

Das Korrosionsverhalten der Formmasse wird an Kupferplatten geprüft, die mit der Formmasse beschichtet sind und sieben Tage bei 50 ⁰C in feuchter Atmosphäre aufbewahrt werden (MIL A 46146). Die Begutachtung der Kupferoberfläche erfolgt durch optischen Eindruck. Als Gutachtungskriterium dient die Grünspanbildung. In keinem der nachfolgenden Beispiele wird bei der Korrosionsprüfung ein grünes Anlaufen der Kupferoberfläche beobachtet.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 100 Gew.-Teilen eines Dimethylpolysiloxans mit Hydroxylgruppen an beiden Molekülkettenenden und einer Viskosität von 20 500 mm²/s bei 25 ⁰C und 12 Gew.-Teilen

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mit Trimethylchlorsilan oberflächenbehandelter Rauchkieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g als Füllstoff wird einmal durch ein Dreiwalzenmischwerk gegeben und anschließend mit 6 Gew.-Teilen Methyl-tri-(isopropenyloxy)silan, das nach der Herstellung I erhalten wurde, und mit 0,5 Gew.-Teilen nach der Herstellung II erhaltenem Silan in trockener Atmosphäre versetzt. Das erhaltene Gemisch wird anschließend entschäumt.

Aus der so hergestellten Formmasse werden durch Vernetzen gummiartige Elastomerfolien hergestellt. Die vernetzten Prüflinge werden auf ihre mechanischen Eigenschaften und ihre Wärmebeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Beim Vernetzen der Formmassen treten keine unangenehmen Gerüche auf.

Die Formmasse ist nach dem Vermischen in einem luftdichten Gefäß mindestens sechs Monate unverändert lagerfähig. Es tritt keine Färbung oder Verfärbung der Formmasse auf. Die Formmasse kann auch nach dieser Lagerzeit bei 23 ⁰C und 55 % relativer Luftfeuchtigkeit innerhalb von 7 Tagen zu einem Elastomer mit den vorstehend genannten Eigenschaften vernetzt werden.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 100 Gew.-Teilen des auch im Beispiel 1 verwendeten Dimethy!polysiloxans und 12 Gew.-Teilen eines mit Trimethylchlorsilan oberflächenbehandelten Rauchkieselsäurefüllstoffs mit einer spezifischen Oberfläche von 130 m²/g wird einmal durch einen Dreiwalzenmischer geführt und anschließend mit 6 Gew.-Teilen Vinyl-tri-(isopropenyloxy) silan, das in der der Herstellung I entsprechenden

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Weise hergestellt wurde/ mit 6 Gew.-Teilen 3-Aminopropyltri-(isopropenyloxy)silan, 1 Gew.-Teil 3-Aminopropyltriethoxysilan und 0,5 Gew.-Teilen des nach der Herstellung II erhaltenen Silans in trockener Atmosphäre versetzt und entschäumt .

Die so erhaltene Organopolysiloxanformmasse wird auf ihre Klebfähigkeit, mechanische Eigenschaften und Wärmebeständigkeit nach dem Vernetzen zu einer gummiartigen Elastomerfolie geprüft. Die erhaltenen Prüfergebnisse sind in der
Tabelle 1 zusammengestellt. Beim Vernetzen bleibt die
Oberfläche der Formmasse ca. 10 min frei von einer klebrigen Oberflächenhaut. Die Vernetzungsgeschwindigkeit beträgt
ca. 2 bis 3 mm/d von der der Atmosphäre ausgestzten Oberfläche senkrecht in das Innere der Formmasse gemessen. Die Klebkraft der vernetzten Formmasse wird in der vorstehend beschriebenen Weise mit Aluminiumplättchen und zusätzlich mit Plättchen gleicher Abmessungen aus Glas, Kupfer, Epoxidharz, Phenolharz und Polyesterharz geprüft. In allen
Fällen wird eine gute feste und dauerhafte Verklebung der Prüfkörper beobachtet.

Die so hergestellte Formmasse ist im luftdicht verschlossenen Gefäß bei 20 ⁰C sechs Monate oder länger ohne Verfärbung oder Färbung lagerfähig. Die nach einer sechsmonatigen Lagerung der Formmasse gemessene Vernetzbarkeit der Formmasse, die mechanischen Eigenschaften des vernetzten Produkts, das Korrosionsverhalten und die Klebfähigkeit der Formmasse sind völlig unverändert im Vergleich zu den mit der frisch hergestellten Formmasse erhaltenen Werte.

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Beispiel 3

Ein Gemisch aus 90 Gew.-Teilen Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Molekülkettenenden und einer kinematischen Viskosität von 7 580 mm²/s bei 25 ⁰C, 10 Gew.-Teilen Dimethylpolysiloxan mit Trimethylsilylgruppen an beiden Molekülkettenenden und einer Viskosität von 100 mm²/s bei 25 ⁰C und 15 Gew.-Teilen mit Dimethylpolysiloxan oberflächenbehandelter Rauchkieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 180 in²/g als Füllstoff wird einmal durch einen Dreiwalzenmischer gegeben und anschließend mit 8 Gew.-Teilen Tetra-(isopropenyloxy)silan, das in der unter Herstellung I beschriebenen Weise erhalten wird, 0,5 Gew.-Teilen 3-Aminopropyltriethoxysilan und 0,7 Gew.-Teilen eines Siland, der Formel

Me-N,.

"^C=N-CH₂CH₂CH₂Si(OEt)

versetzt, das in der in Herstellung II beschriebenen Weise erhalten wird. Das Mischen erfolgt in trockener Atmosphäre. Nach Entschäumen wird die einsatzfertige Organopolysiloxanformmasse erhalten.

Die mit dieser Formmasse erhaltenen vernetzten gummiartigen Elastomerfolienprüflinge werden auf ihre mechanischen Eigenschaften und ihre Wärmebeständigkeit geprüft. Außerdem wird die Klebfähigkeit der Formmasse geprüft. Die Prüfergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Die Formmasse bleibt ca. 4 min frei von der Bildung jeder klebrigen Oberflächenhaut. Die Vernetzungsgeschwindigkeit der Formmasse senkrecht zu der der feuchten atmosphärischen Luft ausgesetzten

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berflache beträgt etwa 2 bis 3 mm/d.

Die Formmasse ist in einem luftdicht verschlossenen Gefäß bei 20 ⁰C mindestens sechs Monate lagerfähig, ohne eine Färbung oder Verfärbung zu zeigen. Durch diese Lagerung werden die Vernetzbarkeit der Formmasse, die Eigenschaften der vernetzten Produkte, das Korrosionsverhalten und die Klebfähigkeit der Formmasse nicht beeinflußt. Die an den gelagerten Massen gemessenen Kenndaten sind die gleichen wie sie für die frisch hergestellte Formmasse gemessen werden.

Beispiel 4

In einem Knetmischer werden 2 h bei 150 ⁰C 100 Gew.-Teile Methylvinylpolysiloxan mit endständigem Hydroxylgruppen an beiden Kettenenden und einer Viskosität von 65 800 mm²/s bei 25 ⁰C und einem Vinylgruppenanteil von 5 Mol-%, bezogen auf alle organischen Gruppen, und 13 Gew.-Teile einer Rauchkieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g als Füllstoff vermischt. Das Gemisch wird anschließend mit 8 Gew.-Teilen Vinyl-tri-(1-isobutenyloxy)silan, hergestellt analog zu der in Herstellung I angegebenen Weise, 0,5 Gew.-Teilen eines Silans der Formel

v_t ν ^Me

2 \ I

JT C=N-CH-CH-CH-Si(OMe) _o

und 0,5 Gew.-Teilen eines Silans der Formel

NII₂CH₂CH₂NH-GH₂CH₂CH₂Si(OMe)

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in einer trockenen Atmosphäre vermischt und anschließend entschäumt.

Für die so hergestellte gebrauchsfertige Organopolysiloxanformmasse werden die Klebfähigkeit und die mechanischen Eigenschaften und die Wärmebeständigkeit der durch Vernetzen aus dieser Formmasse hergestellten gummiartigen Elastomerfolien bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Beim Verarbeiten der so hergestellten Formmasse bleibt die der atmosphärischen Luft ausgesetzte Oberfläche der Formmasse ca. 8 min frei von der Bildung einer klebrigen Oberflächenhaut.

Nach dem Lagern der so hergestellten Formmasse in einem luftdicht verschlossenem Gefäß bei 20 ⁰C wird nach sechs Monaten eine geringe Verfärbung der Formmasse beobachtet. Die übrigen Kenndaten der Formmasse bzw. der aus dieser hergestellten Prüflinge sind unverändert gegenüber den entsprechenden Werten der frischen Formmasse.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 100 Gew.-Teilen eines Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Kettenenden und einer kinematischen Viskosität von 28 400 mm²/s bei 25 ⁰C und 30 Gew.-Teilen Calciumcarbonat als Füllstoff wird mit 6,0 Gew.-Teilen eines nach Art der Herstellung I erhaltenen Phenyl-tri(isopropenyloxy)silans, 1 Gew.-Teil eines Siloxans der Formel

Me Me -Si-O-) £—Si 0 *— Me

4· ⁵° »₂0Η₂0Η₂-Β=_ε/^{ΝΚβ2 5O}

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und 0,5 Gew.-Teilen 3-Aminopropyltriethoxysilan in trockener Atmosphäre versetzt. Nach dem Entschäumen wird die einsatzfertige Organopolysiloxanfornunasse erhalten. Beim Mischen steigt die Temperatur der Formmasse leicht an, und zwar auf Werte im Bereich zwischen 20 und 28 ⁰C.

Sobald die so hergestellte Formmasse mit einer feuchten atmosphärischen Luft in Berührung kommt, tritt rasch eine Vernetzung ein. Die Oberfläche wird nach 4 min klebrig. Eine 3 mm dicke Schicht dieser Formmasse ist 24 h nach dem Ausformen und dem ersten in Berührungbringen mit der Atmosphäre vollständig vernetzt.

Die Klebfähigkeit dieser Formmasse und die mechanischen Eigenschaften und die Wärmebeständigkeit der aus dieser Formmasse hergestellten vernetzten gummiartigen Elastomerfolien werden geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.

In einem luftdicht verschlossenen Gefäß ist die Formmasse bei 20 ⁰C lagerfähig. Nach 14 Tagen werden keinerlei Veränderungen beobachtet.

Beispiel 6

Ein Gemisch aus 100 Gew.-Teilen eines Methylphenylpolysiloxans bestehend aus 90 Mol-% Dirnethylsiloxanbaugruppen und 10 Mol-% Diphenylsiloxanbaugruppen mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Molekülkettenenden und einer kinematischen Viskosität von 19 600 mm²/s bei 25 ⁰C, 15 Gew.-Teilen eines Rauchkieselsäurefüllstoffs mit einer spezifischen Oberfläche von 230 m²/g und 0,2 Gew.-Teilen Polypropylenglykol wird einmal durch ein Drei-

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walzenmischwerk gegeben und anschließend mit 6 Gew.-Teilen Vinyl-r-tri-(isopropenyloxy) silan, hergestellt in der in Herstellung I angegebenen Weise, 1 Gew.-Teil 3-Aminopropyltriethoxysilan und 0,5 Gew.-Teilen des nach Herstellung II hergestellten Silans versetzt und in einer trockenen Atmosphäre vermischt. Nach dem Entschäumen wird die einsatzfertige Formmasse erhalten.

Die so hergestellte Organopolysiloxanformmasse ist klar und vollkommen durchsichtig und kann im Verlauf von 7 Tagen bei 23 ⁰C in einer Atmosphäre von 55 % relativer Luftfeuchtigkeit vollständig vernetzt werden.

Die Klebfähigkeit dieser Formmasse und die mechanischen Eigenschaften und die Wärmebeständigkeit der aus dieser Formmasse hergestellten vernetzten gummiartigen Elastomerprüflinge werden gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Die Klebfähigkeit der Formmasse zeigt nicht nur für die Aluminiumbleche, sondern auch für Werkstücke aus anderen Werkstoffen, sehr gute Werte.

Die Formmasse kann im luftdicht verschlossenen Gefäß mindestens sechs Monate ohne Färbung oder Verfärbung gelagert werden. Auch nach dieser Lagerzeit von sechs Monaten zeigt die Formmasse die gleichen Kenndaten wie sie für eine Formmasse unmittelbar nach der Herstellung erhalten werden.

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 100 Gew.-Teilen des auch im Beispiel 1 verwendeten Dimethy!polysiloxans und 15 Gew.-Teilen einer mit Trimethylchlorsilan oberflächenbehandelten Rauch-

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kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 ni²/g als Füllstoff wird einmal durch ein Dreiwalzenmischwerk gegeben. Das Gemisch wird anschließend mit 6 Gew.-Teilen Vinyl-tri-(isopropenyloxy)silan, hergestellt in der in Herstellung I angegebenen Weise, 1 Gew.-Teil 3-Aminopropyltriethoxysilan, 0,3 Gew.-Teilen des nach Herstellung II erhaltenen Silans und 2,5 Gew.-Teilen Ceroxid in trockener Atmosphäre versetzt und vermischt. Nach dem Entschäumen wird die einsatzfertige Organopolysiloxanformmasse erhalten.

Die Klebfähigkeit dieser Formmasse und die mechanischen Eigenschaften und die Wärmebeständigkeit der aus dieser Formmasse hergestellten vernetzten gummiartigen Elastomerprüflinge werden geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 erfaßt.

Beispiel 8

70 Gew.-Teile eines an beiden Molekülkettenenden Hydroxylgruppen tragenden Dimethylpolysiloxans mit einer kinematischen Viskosität von 19 400 mm²/s bei 25 ⁰C, 30 Gew.-Teile eines Trimethylsilylgruppen an beiden Kettenenden tragenden Dimethylpolysiloxans mit einer kinematischen Viskosität von 5 420 mm²/s bei 25 ⁰C, 15 Gew.-Teile einer mit Trimethylsilylgruppen oberflächenblockierter Rauchkieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m^z/<j, 6,0 Gew.-Teile Vinyl-tri-{isopropenyloxy) silan, 1,0 Gew.-Teile 3-Aminopropyltriethoxysilan und 0,5 Gew.-Teilen eines Silans der Formel

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werden in trockener Atmosphäre homogen vermischt. ■ Anschließend wird entschäumt.

Die so hergestellte Organopolysiloxanformmasse kann in einem luftdicht verschlossenem Gefäß mindestens sechs Monate ohne jede Beeinflussung gelagert werden. Die Klebfähigkeit der Formmasse bleibt unverändert. Die mechanischen Kenndaten der aus dieser Formmasse durch Vernetzen hergestellten gummiartigen Elastomerprüflinge zeigen auch nach sechsmonatiger Lagerung unverändert die in der Tabelle 1 zusammengestellten Werte.

Beispiel 9

80 Gew.-Teile eines an beiden Molekülkettenenden Hydroxylgruppen tragenden Dimethylpolysiloxans mit einer kinematischen Viskosität von 15 400 mm²/s bei 25 ⁰C, 20 Gew.-Teile eines Methylphenylpolysiloxö,ns bestehend aus 10 Mol-% Methylphenylsiloxanbaugruppen und 90 Mol% Dimethylsiloxanbaugruppen mit endständigen Dimethylsilylgruppen an beiden Kettenenden und einer Viskosität von 546 mm²/s bei 25 ⁰C, 16 Gew.-Teile einer mit Dimethylsiloxygruppen oberflächenblockierten Rauchkieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 150 m²/g als Füllstoff, 8 Gew.-Teile Propyltri-(isopropenyloxy)silan, 0,5 Gew.-Teile N-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan und 0,5 Gew.-Teile eines Silans der Formel

-0-Si(OMe)_P-C,Hz;-N=C

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werden homogen miteinander in trockener Atmosphäre gemischt und anschließend entschäumt.

Die Klebfähigkeit der so erhaltenen Formmasse und die mechanischen Eigenschaften der aus dieser Formmasse hergestellten vernetzten gummiartigen Elastomerprodukte sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Das Beispiel 6 wird mit der Abänderung wiederholt, daß statt der 6 Gew.-Teile Vinyl-tri-(isopropenyloxy)silan und der 0,3 Gew.-Teile des nach Herstellung II erhaltenen Silans 0,1 Gew.-Teile Dibutylzinnlaurat und 0,5 Gew.-Teile Diacetinyldiisopropyltitanat eingesetzt werden. Die Komponenten sind im übrigen die gleichen und werden in gleicher Menge eingesetzt wie im Beispiel 6. Die erhaltene Formmasse wird unmittelbar nach der Herstellung zu einem gummiartigen Elastomer vernetzt. An dem so erhaltenen Vernetzungsprodukt werden die Härte, die Zugfestigkeit und die Reißdehnung unmittelbar nach Abschluß der Vernetzung gemessen. Die Prüflinge werden dann drei Tage bei 250 ⁰C aufbewahrt. Anschließend werden zur Bestimmung der Wärmebeständigkeit die gleichen Kenndaten erneut gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

Beispiele 10 bis 15 und Vergleichsbeispiel 2

Die Versuche dieser Beispiele dienen dem Zweck, darzulegen, in welcher Weise die Menge der Komponente b in der Formmasse kritisch ist.

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Jede der Formmassen dieser Beispiele wird in der Weise hergestellt, daß 100 Gew.-Teile eines an beiden Kettenenden Hydroxylgruppen tragenden Dimethylpolysiloxans mit einer kinematischen Viskosität von 30 500 mm²/s bei 25 ⁰C, 15 Gew.-Teile einer mit Trimethylsilylgruppen oberflächenblockierten Rauchkieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m²/g als Füllstoff, 1,0 Gew.-Teile N-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan, 0,5 Gew.-Teile eines Silans der Formel

Me Nv

)CNCH

und Vinyl-tri-(isopropenyloxy)silan in Mengen von 0,5, 2,0, 3,5, 5,0, 8,0, 15,0 bzw. 25,0 Gew.-Teilen miteinander homogen vermischt werden, wobei die Mischung mit den 0,5 Gew.-Teilen des Vinyl-tri-(isopropenyloxy)silans als Vergleichsversuch 2 bezeichnet wird, während die übrigen Mischungen in entsprechender Weise den Beispielen 10 bis 15 zugeordnet sind.

Die Mischung gemäß Vergleichsbeispiel 2 geht vor Abschluß der Mischoperation in den Gelzustand über. Mit der erhaltenen Gelmasse konnten keine weiteren Prüfversuche unternommen werden.

Versuche zur Lagerfähigkeit der anderen Formmassen zeigen, daß die Formmasse nach Beispiel 10 (2,0 Gew.-Teile Vinyltri- (isopropenyloxy) silan) nach einer Lagerung von 25 h bei 70 ⁰C in den Gelzustand übergeht. Unter diesen Lagerbedingungen wird für die Formmasse nach Beispiel 11 (3,5 Gew.-Teile) nur eine geringfügige Erhöhung der

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Viskosität festgestellt. Für die Formmassen nach den Beispielen 12 bis 15 (entsprechend 5,0, 8,0, 15,0 bzw. 25,0 Gew.-Teilen Vinyl-tri-(isopropenyloxy)silan) werden unter diesen Lagerbedingungen keinerlei Veränderungen beobachtet.

Die für die Klebfähigkeit der Formmassen und für die mechanischen Kenndaten der aus diesen hergestellten vernetzten Elastomeren erhaltenen Werte sind in der Tabelle für die Beispiele 11 bis 15 zusammengestellt.

Beispiele 16 bis 20 und Vergleichsbeispiel 3

Zur Herstellung von bei Raumtemperatur vernetzbaren Organopolysiloxanformmassen werden 100 Gew.-Teile eines an beiden Molekülkettenenden Hydroxylgruppen tragenden Dimethylpolysiloxans mit einer kinematischen Viskosität von 30 800 mm²/s bei 25 ⁰C, 15 Gew.-Teile der auch in den Beispielen 10 bis 15 verwendeten Rauchkieselsäure als Füllstoff, 6,0 Gew.-Teile Vinyl-tri-(isopropenyloxy) silan, 1,0 Gew.-Teile 3-Aminopropyltriethoxysilan und ein Silan der Formel

Me_£.

in einer Menge von 0,005, 0,05, 0,2, 0,5, 1,0 bzw. 5,0 Gew.-Teilen homogen miteinander vermischt. Die Formmasse, die 0,005 Gew.-Teile des Silans der Komponente c enthält, wird als Vergleichsbeispiel 3 bezeichnet. Die übrigen Mischungen werden in der angegebenen Reihenfolge als Beispiele 16 bis 20 bezeichnet.

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Nach dem Inberührungbringen dieser Formmassen mit feuchter atmosphärischer Luft bleibt die Oberfläche der Formmassen für das Vergleichsbeispiel 3 24 h und für die Beispiele 16 bis 20 180, 30, 5, 3 bzw. 2 min frei von jeder Klebrigkeit und der Bildung eines klebrigen Oberflächenfilms.

Die Klebkraft der so hergestellten Formmassen und die mechanischen Eigenschaften der aus diesen Formmassen durch Vernetzen hergestellten gummielastischen Elastomerprüflinge werden bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

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Tabelle 1

Bei spiele	Haft festig keit (a) (N/mm²)	Mechanische Eigenschaften	ungealtert	H	TS	E	390	490	! 2 8 Q;	nach 5d bei 150 ⁰C	TS j E T	4 00	—	—	f	—	nach 5 d bei 200 ⁰C	H	TS	1 , \	E	-
1	0,33	28	2,16	410	1,47:580	!520	440	H	2,26	390	— : -		32	1 ,96	1,57^L)	390	-
2	> 0,75	30	2,26	380	2,551410	! 500	29	2,45	290		36	2,84	—	360	-
3	> 1,21	32	2,75	320	2,35i 510	l,96\|460	32	2,45	510	KM	42	2,06	—	260	- .
4	> 1,04	26	2,06	530	²'^45!460	1 ,37	38	2,16	290	-	31	1,86	-	450 j	- ;
5	> 0,84	35	1,57	400	2,55^!440	I 3 I 0_f49 JlS jl,47	28	1,77	310	-		—		— '
1 6	> 0,92	32	1,96! 340	2,35:410	41	2,06	-	!■, \. ,	—		-
t 7	> 0,89	31	1,86	1„77\|340	35	-		35^L/	-	310^b)	-
8	> 0,73	23	1 ί,96!450	-	-	-	—	-	■;	-
9	> 1,32	30	2 „26	-	—	—	-	—		25^b).
11	> 0,82	30	2,45	-	-	—	—	-		-
12	> 1 ,10	32	2,35	-	—	, —	—	-
13	> 1,07	33	—	—	- —	—	-
14	> 1 ,02	35	-	—	: -	-	—
! 15	> 0,80	43	—		; -	-	l_r96^b)
16	> 0,84	22	—	—		-	—
17	> 1,06	30	-	-
18	> 1,19	31	-	-
! 19	> 1,04	33	—	-
20	> 0,92	28	-	—
Ver gleich 1 ^ί		36	-	82^b)
	—
-

Erläuterungen;
H: Härte (relative Einheiten)
TSs ZugfestigJjeit (H/mm²)
Ξ: Seissdehnung (^?j)

ο ο τ, ·'> t r\ «. η -->, --i S Q ί / y ü ö ^

a): Nur bei dem Beispiel 1 und bei dem Vergleichsbeispiel 3 tritt ein Abreissen des Elastomers vom Substrat auf; bei allen anderen Beispielen reisst das Elastomer in sich, so dass die Haftfestigkeit nicht gemessen werden konnte.

b): Bestimmt nach 3d bei 250 ⁰C.

Claims

JABGBR, GRAMS & PONTANI DIPL.CHEM. DR. KLAUS JAEGER DIPL.-ING. KLAUS D. GRAMS DR.-ING. HANS H. PONTANI GAUTING · BERGSTR. 48Vj 8031 STOCKDORF · KREUZWEG 34 8752 KLEINOSTHEIM · HIRSCHPFAD 3 SHI-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 6-1, Otemachi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan Bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxanformmassen Patentansprüche

1. Bei Baumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxanformmasse,

gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:

a) 100 Gew.-Teile eines an beiden Molekülkettenenden endständige Hydroxylgruppen tragenden Diorganopolysiloxans;

b) 1 bis 25 Gew.-Teile eines Organosilans oder eines partiellen Hydrolysekondensationsproduktes dieses Organosilans, wobei das Organosilan im Molekül 3 oder 4 substituierte oder unsubstituierte Vinyloxygruppen trägt und die allgemeine Formel

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INSPECTED

TELEPHON: (O89) 8SO2O3O; 8574080; (O6O27) 8825 · TELEX: 521777 Isard

R,¹ SiC-O-C=CHH²)

R³

hat/ in der R ein substituierter oder unsubstituierter

2 3 einwertiger Kohlenwasserstoffrest, R und R je ein Wasserstoffatom oder ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest sind und m den Wert 3 oder 4 hat; und

c) 0,01 bis 10 Gew.-Teile eines Organosilans oder eines Organopolysiloxans, das im Molekül mindestens einen einwertigen Rest der allgemeinen Formel

_R6

aufweist, wobei R , R , R und R je ein Wasserstoff atom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.

2. Organopolysiloxanformmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a eine Viskosität von mindestens mni²/s bei 25 ⁰C hat.

3. Organopolysiloxanformmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass di^ Komponente a eine Viskosität von mindestens mm²/s bei 25 ⁰C hat.

4. Organopolysiloxanformmasse nach einem der Ansprüche bis 3,

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dadurch gekennzeichnet , dass die Komponente b in einer Menge von 4 bis 10 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teilen der Komponente a vorliegt.

5. Organopolysiloxanformmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4,

dadurch gekennzeichnet , dass die Komponente c ein Organosilan der allgemeinen Formel

_R6

ist, in der m eine positive ganze Zahl mit dem Wert 2, oder 4 ist, a den Wert Null, 1 oder 2 hat, R , R , R und R die im Patentanspruch 1 genannte Bedeutung haben, R ein einwertiger Kohlenwasserstoffreat mit 1 bis 6

Kohlenstoffatomen und R ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, oder dass die Komponente c ein partielles HydrolysekondeisatLonsprodukt eines solchen Organosilans ist.

6. Organopolysiloxanformmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,

4 5 6 7 8 9 dass jeder der Reste R,R,R,R,R und R die Methylgruppe bedeutet, m den Wert 3 hat und a Null, 1 oder 2 ist.

7. Organopolysiloxanformmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6,

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dadurch gekennzeichnet , dass die Komponente c in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gew»-Teilen je 100 Gew.-Teilen der Komponente a vorliegt.

8. Organopolysiloxanformmasse nach einem der Ansprüche bis 7,

dadurch gekennzeichnet ,

2
dass der Rest R ein Wasse:

die Methylgruppe bedeuten.

2
dass der Rest R ein Wasserstoffatorn und der Rest R

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