JPS62299854A - 湿し水不要平版印刷版用版面修正液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリコーンゴム層をインキ反撥層とする湿し水
不要平版印刷版用版面修正液に関する。

〔従来の技術〕

シリコーンゴム層をインキ反撥層とする湿し水不要感光
性平版印刷版については、種々のものが提案されている
。中でも、特公昭５４−２６９２３号、特公昭５５−２
２７８１号などに記載されている、基板上に感光性樹脂
屑とシリコーンゴム層とをこの順に塗設したものは極め
て優れた性能を有している。このような印刷版を用いて
印刷を行う場合、製版時にシリコーンゴム層に生じたス
クラッチ傷、ピンホール等あるいはフィルムエツジ跡な
どを消去修正することが必要であり、また通常の画線部
を消去して非画線部とすることが必要な場合もある。

このような目的を達成するために、たとえば特開昭５４
−２２２０３号には硬化性シリコーンゴム溶液からなる
版面修正液を被修正部分に塗布、硬化してインキ反撥性
のシリコーンゴム被膜を形成せしめることが開示されて
いる。また特開昭５５−８９８４２号および特開昭５７
−１３４４７号には、上記シリコーンゴム被膜の版面に
対する接着性を向上させるため、シリコーンゴム層の被
修正部分にあらかじめシランカップリング剤あるいはシ
ランカップリング剤の縮合体あるいは多官能イソシアネ
ート化合物を含むプライマーを塗布した後シリコーンゴ
ム溶液を塗布、硬化してシリコーンゴム被膜を形成せし
める方法が開示されている。また特開昭５８−１０２２
３５号には、上記硬化性シリコーンゴム溶液からなる組
成物に、さらに官能基を有しないかあるいは片末端のみ
に１個以上の官能基を有する線状ジオルガノポリシロキ
サンを含有せしめることにより接着性を著しく向上させ
ることができることが示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような従来の版面修正液により得られる被膜の強度
は、印刷実技上問題のないレベルまで向上している。し
かし硬化速度が比較的速く処理が短時間ですむもの（脱
酢酸型）は刺激が強く不快であり、また臭気の無いもの
（脱メトキシ型、脱オキシム型）は硬化速度が遅く処理
に時間が掛り取扱い上不便である。

したがって本発明の目的は硬化速度が速くしかも刺激臭
を発することの無い版面修正液を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等の上記目的は ａ）　分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポ
リシロキサン、 ｂ）　一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は置換または非置換の一価の炭化水素基、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子または置換もしくは
非置換の一価の炭化水素基、ｍは３または４を表わず） で示されるビニロキシシラン化合物またはその加水分解
物、 Ｃ〉　一般式（ｎ） Ｒ’　−Ｎ （式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原
子または一価の炭化水素基を表わす）で示される一価の
基を１分子中に少くとも１個有するシランまたはシロキ
サン、およびｄ）　シランカップリング剤を含有するシ
リコーンゴム組成物からなる版面修正液により達成され
る。

本発明の修正液に用いられるシリコーンゴム組成物は特
公昭５４−４４６９９号に示される室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を基本とするものである。

ここて言う分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガ
ノポリシ［］キサンは、平均組成式で示されるもので、
Ｒは炭素数１〜１０のアルキル、ビニル、アリール基で
あり適当な置換基を有していても良い。一般的にはＲの
６０％以上がメチル基であり、４０％以下がビニル基、
フェニル基、あるいはハロゲン化ビニル基、ハロゲン化
フェニル基などであるものが好ましい。

また一般式（Ｉ）で示されるビニロキシシランもしくは
置換ビニロキシシラン化合物またはその加水分解物は、
具体的にはメチルトリビニロキシシラン、メチルトリ（
インプロペニルオキシ）シラン、ビニルトリ（インプロ
ペニルオキシ）シラン、フェニルトリ（イソプロペニル
オキシ）シラン、プロピルトリ（インプロペニルオキシ
）シラン、テトラ（イソプロペニルオキシ）シラン、メ
チルトリ（１−フェニルエチニルオキシ）シラン、メチ
ルトリ（１−インプロペニルオキシ）シラン、メチルト
リ（１−イソブテニルオキシ）シラン、メチルトリ（１
−メチル−１−プロペニルオキシ）シラン、メチルトリ
（１，４−ジメチル−１，３−ペンタジェニルオキシ）
シラン、ならびにそれ等の部分加水分解物などがあげら
れ、これ等は通常前記分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
たジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して、１
〜１０ｆｆｉ量部、好ましくは３〜８重量部の範囲で添
加される。

また一般式（ｎ）で示される、−価の基を１分子中に少
くとも１個有するシランまたはシロキサンとしては具体
的には下記式で示されるものが例示される。以下の記載
においてＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはプロ
ピル基、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。

ｅ２Ｎ 本発明においては、これ等のシランまたはシロキサンの
うちでもとくに分子式 で示される化合物を使用することが、その合成が容易で
あるなどの理由から望ましい。これ等グアニジン化合物
は通常前記分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガ
ノポリシロキサン１０（１１部に対して０．１〜５重量
部好ましくは１〜２．５重置部の範囲で添加される。

本発明の修正液には、画線部との接着を高めるため下記
一般式で示されるシランカップリング剤またはそれ等の
部分加水分解物からなるシランカップリング剤を含有さ
せる。これらのシランカップリング剤は前記分子鎖両末
端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して０．５〜ＩＯ重量部程度含ませること
が適当である。

Ｒ，ＳｉＸ。

ただしｍ、ｎはｍ≧０、ｎ≧１でｍ＋ｎ＝４を満足する
整数。

Ｒは置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基
、アリール基、ビニル基、アミノアルキル基、アミノア
ルキレンアミノアルキル基、アミノアルキレンアミノメ
チルフェネチル基、３（ジアリルインシアヌレート）プ
ロピレン基を示し、Ｘは水素、ハロゲン、アミン基、−
ＣＮ、−ＳＨ。

−０Ｈ１−ＯＲ’　、−０ＣＯＲ”、 −Ｏ−Ｎ＝Ｃ−Ｒ’　　　、 （Ｒ’−Ｒ’は炭素数１〜４の置換もしくは非置換アル
キル基を表わす） である。

シランカップリング剤の単体もしくはその縮合物の具体
例としては例えば次のようなものがある。

ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル
）−Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス（２−ブタノオキシム）シラン、γ−
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシ
ドキシプロビルトリエトキシシラン、ｒ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ〉ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｔ−クロルプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｔ−クロルプロピルトリエ
トキシシラン、Ｔ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（β−アミノエチル）アミノメチルフェネチルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチル
フェネチルトリエトキシシラン、■−トリメトキシシリ
ルプロピルー３，５−ジアリルインシアヌレート、■、
３−ビス（トリメトキシシリル）プロピル−５−アリル
イソシアヌレート。

また本発明の修正液には本発明の目的を損なわない限り
において必要に応じて各種の充填剤が配合される。この
充填剤としては微粉末シリカ、シリカアエロゲル、沈降
シリカ、けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタンな
どの金属酸化物類、あるいはそれらの表面をシラン処理
したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛などの金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウール、カー
ボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、が例示さ
れる。

また本発明の修正液は必要に応じて揮発性溶媒を用いて
上記シリコーンゴム組成物を希釈したものであっても良
い。具体的には上記シリコーンゴム組成物をパラフィン
系炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、エステ
ル類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素類で２〜９９重量
％好ましくは１０〜３０重量％に希釈して用いることに
より塗布性を向上させることが出来る。

本発明の修正液は湿し水不要平版印刷版の被修正部に塗
布し、乾燥、硬化すればよいが、硬化速度をさらに大き
くしたいばあいには、加熱乾燥してもよい。

〔発明の効果〕

本発明の修正液は刺激臭が無くしかも硬化速度が速く処
理が短時間ですみ、耐刷性にすぐれた塗膜を与える。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ 通常の方法で脱脂したスムースアルミニウム板上に乾燥
重量で２．０　ｇ　／　ｍ’になるよう下記のブライマ
一層用組成物を塗布し、１２０℃で５分間加熱硬化させ
た。

・メチルテトラヒドロ無水フタル酸　　３６重量部・２
，４．６−）リス（ジメチル了ミノメチル）フェノール
　　　　　　　１０重量部・メチルセロソルブアセテー
ト　　　６００重１トトルエン　　　　　　　　　　　
　６００重量部・メチルエチルケトン　　　　　　　６
００重量部上記ブライマ一層を塗設したアルミニウム板
上に、下記の感光性組成物を乾燥重量で０．２５ｇ／ｍ
′になるよう塗布し、乾燥した。

メチルセロソルブアセテ−）　　　　６００重１部トル
エン　　　　　　　　　　　　３００重量部次に、上記
感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾燥重量で２
．０　ｇ　／　ｍ’になるよう塗布し、乾燥し、シリコ
ーンゴム硬化層を得た。

ジブチル賜ジオククノエート３．３重量部アイソパーＧ
（エツジ化学社製）　　２０００重量部上記のようにし
て得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ１２μの片面
マット化ポリプロピレンフィルムをラミネートし、湿し
水不要感光性平版印刷版を得た。

この印刷原版にポジフィルムを重ね、真空密着サセヌア
ーク社製Ｆ　Ｔ　２６　Ｖ　　ｌＩＤＮ５　ＩＩＬＴＲ
Ａ−ＰＬ（ＩＳＦＬＩＰ−ＴＯＰ　ＰＬＡＴＥ　ＭＡＫ
ＥＲにより３０カウント露光したのち、ラミネートフィ
ルムを剥離し、アイソパーＨ（エツジ化学社製）９０重
量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル７重量
部、ジエチレンクリコールモノエチルエーテル３　重量
部オヨびこはく酸ジエチル５重量部よりなる現像液に１
分間浸漬し、現像パッドで軽くこすったところ、未露光
部分の感光層およびシリコーンゴム層が除去された。こ
のようにして、湿し水不要平版印刷版が得られた。

現像済みの印刷版に発生したピンホール、スクラッチ傷
、およびフィルムエツジ跡に、下記組成のシリコーンゴ
ム組成物を筆を用いて塗布し、空気中に１０分間放置し
硬化を完了させた。

硬化後の塗膜は印刷時に生じる摩耗に強く、印刷の結果
１万枚以上の印刷に対し良好な印刷物を与えた。

組成 シラン　　　　　　　　　　　　１．２重量部比表面積
２００ｍ’／ｇのヒユームシリカ　８重量部実施例２ 実施例１と同様の方法で現像済みの印刷版を用意した。

咳版の画像部に下記組成のシリコーンゴム組成物をポリ
プロピレン製プラスティック板を用いうずく塗りつけ、
空気中に１０分間放置し硬化を完了させた。

硬化後の塗膜は印刷時に生ずる摩耗に強く、印刷の結果
１万枚以上の印刷に対し良好な印刷物を与えた。

組成 実施例３ 実施例１と同様の方法で現像済みの印刷版を用意した。

該版の画像部に下記組成のシリコーンゴム溶液を筆を用
いて塗布し、非画像部とした。溶液を塗布し、２〜３分
間放置後の塗膜は流動性がなくなるが十分な強度が出な
かった。そこで修正溶液をほどこした版を５０℃１０分
間オーブン中で加熱硬化したところ、塗膜は印刷時に生
じる摩擦、摩耗に十分耐え得るものとなった。

組成

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記成分を含有するシリコーンゴム組成物からなる湿し
   水不要平版印刷版用版面修正液。 ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリ
   シロキサン、 ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は置換または非置換の一価の炭化水素基
   、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ水素原子または置換も
   しくは非置換の一価の炭化水素基、ｍは３または４を表
   わす）で示されるビニロキシシラン化合物またはその部
   分加水分解物、ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＲ＾７はそれぞ
   れ水素原子または一価の炭化水素基を表わす）で示され
   る一価の基を１分子中に少なくとも１個有するシランま
   たはシロキサン、および ｄ）シランカップリング剤。