JPS59222843A - ネガ型湿し水不要平版印刷版の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明はネガ型湿し水不要平版印刷版の製法に関するも
のである。更に詳しくは、塗布むら、ピンホールやハジ
キなどを生じることなく、感光層塗液を支持体上に塗布
乾燥またはキーアしぞ得られる感光層を有するネガ型湿
し水不要平版印刷版の製法に関するものである。

〈従来技術〉 シリコーンゴム層をインキ反撥層上する湿し水不要平版
印刷版の中でも、支持体に裏打ちされた感光層上にシリ
コーンゴム層を塗設してなるネガ型湿し水不要平版印刷
版として９例えば特開昭５５−１１０２４９．特開昭５
６−８００４６にキノンジアジド化合物を含む感光層の
上にインキ反発性／リコーンゴム層を設けてなる予備増
感きれた平版印刷版が提案されている。

このような湿し水不要平版印刷版の感光層は感光性組成
物を適当な溶媒に溶解し、支持体の上に塗布して、しか
る後、乾燥またはキュアして得られるものであるが、か
かる感光性組成物に含まれるキノンジアジド化合物は比
較的低分子であること、さらに重合体であったとしても
重合度が低いなど塗布に当って感光層塗液の粘度を上け
ることができず、かつ溶解度の点で限られた範囲の溶媒
しか用いられないなどの理由で、得られる感光層は膜厚
が不均一になったり、クレータ−、ピンホールまたは・
・ジキが多く発生したり、塗膜表面が失透するなど、塗
膜特性上程々の欠点がみられた。

このため、美観上商品としての価値を損なうばかりでな
く、印刷物上に非画像部の汚れまたは逆に画像部の白ぬ
けなどの欠点がみられる。

従来、ハジキやピンホールのない均一な感光層を得るだ
め、塗布液の溶媒の選択、特定の高分子化合物の添加、
塗布液の濃度アップ、塗布回数の増加、厚く塗布するこ
と、塗布方法の変更などが行なわれているが、これらに
よっては、上記塗工性の問題は完全に解決するまでに１
は至っていない。

〈発明の目的〉 支持体」二に感光層塗液を塗布、乾燥またはキュア後、
シリコーンゴム層を塗設して得られるノ・ジキ、ピンホ
ールのない均一な感光層を有するネガ型湿し水不要平版
印刷版の製法を提供することが本発明の目的である。

〈発明の構成〉 本発明者らは、上記目的を達成するため９種々研究を重
ねた結果、キノンジアジド化合物を含有する感光性組成
物にフッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤
から選ばれる少なくとも１種を溶媒を除く全組成物中の
ＯＯ１重量係以上５重量％以下、好ましくは０．０１重
量％以上２重量％以下含有せしめた感光性組成物を溶媒
に溶解し、これを支持体に塗布し、乾燥またはキュアし
て感光層とし、この上にシリコーンゴム層を塗設してネ
ガ型湿し水不要平版印刷版を製造する方法、更に好まし
くはキノンジアジド化合物を含有する感光性組成物にフ
ッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤で、か
つ非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を
溶媒を除く全組成物中の００１重量重量上５重量％以下
、好ましくは０．０１重量係以上２重量係以下含有せし
めた感光性組成物を溶媒に溶解し、これを支持体に塗布
し乾燥またはキュアして感光層とし、この上にシリコー
ンゴム層を塗設してネガ型湿し水不要平版印刷版とする
ことによって達成されることを見い出して本発明に到達
した。

本発明の組成物に添加されるフッ素系界面活性剤、シリ
コーン系界面活性剤を更に詳しく説明する。

ここでいうフッ素系界面活性剤とは通常の界面活性剤の
疎水性基の炭素に結合した水素の代りに。

その一部または全部をフッ素で置換したものをいい、従
来の界面活性剤の分類に従って列記すれば以下のように
なる。

イオン性界面活性剤としてＲｆＣＯＯＭ　。

ＲｆＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２ＣＨ２ＣＯＯＭ、　ＲｆＢＮＲ
’Ｃ２Ｈ４０５０３Ｍ、　ＲｆＳｏ３Ｍ。

ｎ、、ＢＮＲ′（ｃＨ２）ｍｏｐ　（ＯＨ）２（Ｒｆは
アルキル基のＨの一部または全部を下でおきかえたフッ
化炭素基（Ｃ数３〜２０）、ＢはＣｏ、　８０２．　Ｒ
’はＨまたは低級アルル基、ＭはＨ，アルカリ、アルカ
リ土類金属など１ｍは１〜１０の整数）の構造をした陰
イオン性界面活性剤、　ＲｆＢＮＨＣ２Ｈ４ＮＲ’、、
＝’、ＨＸ。

Ｒ，ＢＮＨＣ２Ｈ，ＮＲ，・ｘ−（ｘは）・ロゲノ酸根
、他は前出と同じ）の構造をした陽イオン性界面活性剤
。

ＲｆＢＮＨ（Ｃ２Ｈ４）　Ｎ＋（Ｒ’）２（ＣＨ２）ｍ
ＣＯＯ−の構造をした両性界面活性剤が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としてＲｆＯＨ。

ＲｆＢＮ　（Ｃ２Ｈ４０）ｎＨ（ｎは１〜２０の整数）
の構造をしたものが挙げられる。

高分子界面活性剤として−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２
Ｒｆ）　−の構造をしたものが挙げられる。

さらにここでいうシリコーン系界面活性剤とは通常の界
面活性剤の疎水性基の炭化水素部位の一部またはすべて
がケイ素、−１：たはンロキサンに置換されたものをい
い、従来の界面活性剤の分類に従って列記すれば、以下
のようになる。

イオン性界面活性剤としての’）３Ｓｉ　（ＣＨ２）。

Ｃ０ＯＨ。

ＨＯＯＣ（ＣＩ（２）ｎＳ　１　（ＣＨ５）２０　Ｓ　
１（ＣＨ３）２（ＣＨ２）ｎＣ００Ｈ。

［（ＣＨ，）、ＳｉＯ］２ＳｉＣＨ３（ＣＨ２）、Ｏ２
０，Ｈの構造をし７た陰イオン性界面活性剤。

は１〜２０の整数）などの構造をした非イオン性界面活
性剤が挙げられる。

これらの界面活性剤のなかでも特に非イオン性界面活性
剤が本発明の効果が著しい。非イオン性界面活性剤とは
先にあげた構造式からも明らかなようにイオンに解離す
る基を有しない界面活性剤をいう。

本発明のフッ素系およびシリコーン系界面活性剤は洗浄
剤、浸透剤、乳化剤、繊維仕上剤、可溶化剤、帯電防止
剤９分散剤、塗料添加剤、化粧品用オイル、粉末処理用
オイル等として一般に用いられているものであるが９本
発明者らは本発明の界面活性剤を感光層塗液に、該感光
層塗液の溶媒を除く全組成物中の５重量％以下という少
量の添加で感光層塗液のレベリング、−）、た塗布溶媒
の支持体に対する界面張力を下げて濡れ性を改良し。

塗工性を良くすることによって版性能に何ら悪影４１与
えること々く、ハジキ、ピンホールのない均一な膜厚の
感光層を与えることを見い出したのである。本発明の界
面活性剤の感光層塗液への添加量は該感光層塗液の後記
溶媒を除く全組成物中の００１重量％以上５重量％以下
の範囲で、より好ましくは０．０１１重量％上２重量係
以下の範囲である。５重量％を越えて添加した場合９版
（Ａ性能。

特に感光層とシリコーンゴム層の接着に悪影響を与える
。さらに００１重量係より少ない場合はその効果が小さ
くて本発明の目的が達成できなくなる。

本発明の界面活性剤は単独あるいは混合して使用される
。

以下１本発明の界面活性剤の代表的具体例を例示する。

〔例示界面活性剤〕

ＣＦ　Ｃ０ＯＨ，Ｃ，Ｆ、５ＣＯＯＨ，Ｃ８Ｆ、、Ｃ０
ＯＨ，Ｃ９Ｆ、、Ｃ０ＯＨ。

　　１１ ＣＨＦ２（ＣＦ２）２ＣＯＯＫ、　ＣＨＦ２（ＣＦ２）
９Ｃ：ＯＯＫ、　ＣＨＦ２（ＣＦ’ρ、、ＧＯＯＫ。

ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ，、）５ＣＯＯＮａ、ＣＦ、
（ＣＦ２）６ＣＨＣＨ（ＣＨ２）２ｏｒ、ＣＯＯＮａ。

ＣＦ、（ＣＦ２）、ＣＦ（ＣＦ３）（ＣＨ２）、。ＣＯ
ＯＮａ、ＣＦ、（ＣＦ２）６ＣＯＯＮＨ，。

Ｃ８Ｆ、、Ｓｏ□Ｎ（Ｅｔ）ＣＨ２ＣＨ２Ｋ、　Ｃ８Ｆ
、、Ｓｏ、Ｈ，Ｃ８Ｆ、、Ｓｏ、Ｎａ。

Ｃ８Ｆ、、Ｓｏ、Ｌｉ、　Ｃ８Ｆ、、Ｓｏ３に、　Ｃ，
Ｆ、−（ＣＨ２）５Ｓｏ３Ｎａ。

Ｃ，Ｆ、−（ＣＨ２）、５ｏ３Ｎａ、　　ＣＨＦ２（Ｃ
Ｆ２）、ＰＯ（ＯＨ）２゜Ｃ８Ｆ、、５ｏ２ＮＥｔＣ２
Ｈ４０ＰＯ（ＯＨ）２゜（Ｃ８Ｆ、、５０２ＮＫｔＣＨ
２ＣＨ２０）２ＰＯＯＮＨ４゜Ｃ，Ｆ、５ＣＯＮＨＣ，
Ｈ６鱈Ｍθ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−。

ＣＦ　　Ｃ０ＮＨＣ３Ｈ，Ｎ＋Ｍｅ３ニー　、Ｃ８Ｆ、
７Ｓｏ２ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ＋Ｍｅ５Ｘ　　　。

Ｃ８Ｆ、、５ｏ２ＮＫｔ　（ＣＨ２）２０ＰＯＣＯＣ６
Ｈ５）２゜Ｃ８Ｆ、、５ｏ２ＮＥｔ（Ｃ２Ｈ，ｌｏ）１
４Ｈ，Ｃ８Ｆ、、Ｅ１０２ＮＥｔＣ２Ｈ４（ＱＣ３Ｈ６
）５０Ｈ。

Ｃ８Ｆ、、５ｏ２ＮＨ（Ｃ２Ｈ４０）ｎＨ，Ｃ８Ｆ、、
５ｏ２ＮＫｔ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ（ｎ　−１−２０
）　、　　（Ｃ２Ｈ５）、５ｉ（ＣＨ，、）ｎＣＯＯＨ
（ｎ＝６〜１０）。

Ｃ６Ｈ３（ＣＨ，）２Ｓｉ　（ＣＨ２）２ＣＯＯＨ。

ＨＯＯＣＣ２Ｈ４Ｓｉ　（Ｍｅ）２０Ｓｉ　（Ｍｅ）２
Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＨ。

（ＣＨ，）、Ｓｉ　ＯＳｉ　（ＣＨ３）２５　ＣＨ２Ｃ
０ＯＨ。

Ｃ（ＣＨ３）３Ｓｉ　Ｏ〕、５ｌ（ＣＨ，）　−（ＣＨ
２）、Ｏ２０，Ｈ（アミン塩）。

（Ｃ４Ｈ７Ｏ）２Ｓｉ　（ＱＣ２Ｈ，ＮＨ，、）２・２
Ｒ’Ｃ０ＯＨ。

Ｃ（ＣＨ３）、５ｆＯ）３Ｓｉ　（ＣＨ２）３ＮＨ（Ｃ
Ｈ２）２ＮＨ２゜ＣＨＯ（Ｃ７Ｈ４０）、］３ＳｉＣ２
Ｈ４Ｃｏｏ　（Ｃ，、Ｈ４０）３Ｈ。

（ＣＨ，）３ＳｉＣ６Ｈ４−ＱＣ２Ｈ４０Ｈ、Ｃ，８Ｈ
，Ｓｉ（：Ｏ［Ｃ２Ｈ４０）ｎＨ］３゜［（ＣＨ３）、
ＳｉＯ］３ＳｉＣ，Ｈ６０（Ｃ２Ｈ４０）、２ＣＨ３。

ＣＨ，（ＱＣ，、Ｈ４）、ＱＣ３Ｊ（６６ｔｉ　（ＣＨ
３）２−０（ｓｉ　（Ｍｅ）、、　Ｏｔ　Ｓ　ｉ　（Ｃ
Ｈ，）２−Ｃ，Ｈ６０（Ｃ，、Ｈ４０）　−ＣＨ。

〔（ＣＨ，）２ＳｉＯＳｉ　（ＣＨ３）２０　）、、　
ｓｉ　（ＣＨ３）Ｃ３Ｈ６０（Ｃ２Ｈ４０）　ＣＨ３゜
３ （ＢｕＳｉ　（ＣＨ３）２０１２Ｓｉ　（ＣＨ３）Ｃ３
Ｈ６０（Ｃ２Ｈ４０）、、ＣＨ３゜ｎ０ａｔ−８ｉ　（
ＣＨ３）２０Ｓｉ　（ＣＭ、）２Ｃ３Ｈ６０（Ｃ２Ｈ４
０）、６ＣＨ３゜（ＣＨ３）３Ｓ　ｉ−［Ｏ８ｉ　（Ｃ
Ｈ３）２〕、＝Ｏ８ｉ　（ＣＨ３）２Ｃ３Ｈ６０（Ｃ２
）（、ｌ！、ＣＨ３ｘ／ｙ　＝Ｏ／６　、０／１６　、
３／７　、３／１２　、３／１６　、６／１２　、９／
１６Ｓｉ［：　（ＯＣＨ２ＣＨ，、）。０Ｒ）４゜Ｃ，
Ｈ７Ｏ（Ｃ２Ｈ４０′）ｎ（Ｃ３Ｈ６０）Ｉ］］−ＣＨ
，、ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＱＣ３Ｈ６Ｓｉ　（Ｃ１３）２
０［Ｓｉ　（ＣＨ３）２０］ＸＳｉ　（ＣＨ３）２−Ｃ
３Ｈ６０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２（ＱＣ，Ｈ，）。

（ＱＣ，、Ｈ４）ｎＯＣ４Ｈ７゜ （ＣＨ，）３ＳｉＯ−［Ｓｉ　（ＣＨ３）２０］ＸＳｉ
　（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４０）、１ＣＨ，。

ＨＯ−［：Ｓｉ　（ＯＲ’）　（ＯＣＯＲ）　Ｏ＋Ｈ。

（ＣＨ，）３Ｓｉ［：Ｏ８ｉ　（ＣＨ，）２）、−２（
ＣＨ２）、０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ。

（ＣＨ，）３Ｓｉ（ＣＨ２Ｓｉ　（ＣＨ３）２〕１．２
（ｃＩ（２）、ｏ　（ＣＨ２（Ｊ１２０）ｎＨ。

（ｃＨ３）３Ｓ　ｌ（Ｓ　１（ｃＨ３）２）、〜２（ｃ
Ｈ２）、Ｏ（ｃＨ２ＣＨ２０′）ｎＨ。

これら本発明の界面活性剤は市販品として例えば次のよ
うな会社の商品名として容易に入手することができる。

フッ素系界面活性剤として゛メガファツク”（犬日本イ
ンキ化学）、゛エフトップ″（東北用’ｔ４）、”サー
フロン”　（旭硝子）　、　　゛−ｙターシーｒ−ント
”　（ネオス）、゛フロラード″（住方スリーエム）、
″モンフロー”（花王アトラス／　Ｉ　Ｃ工）。

”　ソ＝−ル”　　（テュポン・ファーイースト）等の
商品名で販売されている。

７リコ一ン系界面活性剤として“”ＳＨ”、”ＳＲＸ”
　（トーン・シリコーン）等の商品名で販売されている
。

フッ素系界面活性剤のうち陽イオンタイプとして、エフ
トップＥＦ１ろ２．フロラードＦＣ１３４。

フッ素系界面活性剤のうち陰イオンタイプとして、エフ
トップＥＦ１０：２．　ＥＦｌ　０ろ、ＥＦ１０４゜Ｅ
Ｆｌ、０５．ＦｉＦ１１２．ＫＦ１２３Ａ、］１ＥＦ１
２３Ｂ。

ＫＦ３０６　Ａ、ＫＦ５０１　、フロラードＦＣ９５゜
Ｆｅ２Ｂ、ＦＣｌ２６．ＦＣｌ２８があり、フッ素系界
面活性剤のうち両性タイプとしてエフトップＥＦ７００
があり、フッ素系界面活性剤のうち非イオンタイプとし
てフロラードＦＣ１７０，ＦＣ１７０Ｃ。

ＦＣ４３０，ＦＣ４３１、ＦＣｌ７６、エフトップＫＦ
１２１、ＥＦ１２２Ａ、ＥＦ１２２Ｂ、ＥＦ１２２ＢＡ
。

ＥＦ１２２　Ｃ，ＥＦ１２２Ａ３．ＥＦ１２６．ＥＦ１
２７゜ＥＦ３０１　　、　１ｉｉＦ３０２．　　ＥＦ３
０ろ、　　ＥＦ３０４．　　ＥＦ３０５があシ、７リコ
ーン系界面活性剤として５Ｈ７ＰＡ、　　５Ｈ２８ＰＡ
、　　５Ｈ２９ＰＡ、　　ＳＨろＯＰＡ　。

１９Ｈ３４ＰＡ、５Ｈ２９，Ｅ３Ｈ５０，５Ｈ３７４８
゜５Ｈ３７４９，５Ｈ３７７１，５Ｈ８４１４，５ＲＸ
２９４Ａ。

５ＲＸ２９５，５ＲＸ２９８，５Ｈ３７４７，５Ｈ２１
ＰＡ。

ＳＨ３７４６、ＦＯＡＭＫＩＬＬ６３９Ｊ　　（Ｃｎｕ
ｃｉｂ］、ｅＣｈｅｍｉｃａコ社）がある。

本発明の感光層塗布液に用いられる塗布溶媒の具体例と
しては２例えばエチルセロンルブ、メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート。

ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケト
ン、アセトン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。こ
れらは単独あるいは混合して適宜使用される。このうち
、特に好ましいのはエチルセロソルブ、メチルセロンル
ブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブア
セテート、テトラヒドロフラン、ジオキサンである。

本発明に係る湿し水不要平版印刷版を製造する場合、使
用に適した支持体は特に限定されないが。

通常の湿し水不要平版印刷版に用いられ、または提案さ
れているものならばいずれでもよい。例えばアルミニウ
ム、亜鉛、銅、鉄等の金属板、及び亜鉛、銅、クロム等
が蒸着された金属９紙、ポリエチレンテレフタレート、
ポリスチレン、ポリプロピレン等のようなプラスチック
フィルムまたはシート、ゴム弾性を有するシート、また
は金属が蒸着または金属箔がラミネートされた紙もしく
はプラスチックフィルム等が挙げられる。

本発明において使用する感光性物質はキノンジアジド化
合物である。

以下、その代表的なものを例示すれば下記の通りである
。公知のＯ−キノンジアジド化合物であればいずれでも
よいが、特に好適な０−キノンジアジド化合物としては
、米国特許第３，０４６．１２０号明細書に記載されて
いる１、２−ベンゾキノンジアンド−４−スルホン酸ク
ロリドまたはナフトキノン−１，２−ジアジド−５−ス
ルホン酸りロリドトフェノールマタハクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第ろ６ろ５７
０９号明細書に記載されているピロガロール　アセトン
樹脂とＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライド
のエステル、特開昭５５−５９４６６．５５−１１０２
４９、　５６−８００４６号明細書に記載されているナ
フトキノンジアジド化合物等が挙げられる。

本発明における感光層塗液の塗布方法としては。

ディップコーティング、ロールコーティング、リバース
ロールコーティング、エアドクターコーティング、ブレ
ードコーティング、ロントコ−ティング、ナイフコーテ
ィング、スクイズコーティング、グラビアコーティング
、キャストコーティング、カーテンコーティング、スプ
レーコーティング、押出コーティング、回転塗布等の方
法が用いられ、感光層膜厚は０１〜１０６７ｍ２が好ま
しい。

乾燥またはキュア温度は通常提案されている温度。

例えば３０〜１ｓｏ℃、好ましくは６０〜１５０℃の範
囲である。

さらに本発明に用いる感光層塗液には他の種々の目的の
ために、必要に応じて充てん剤、結合剤。

色素、染料、顔料、増感剤、塗布性改良のだめの本発明
以外の界面活性剤、及び他の常用の添加剤及び助剤を含
有することができる。

本発明で用いられるインキ反発性シリコーンゴム層も特
に限定されず、湿し水不要平版印刷版で通常提案されて
いるものが用いられる。例えば。

シリコーンゴム層は９次のようなくり返し単位を有する
分子量数千〜数十万の線状有機ポリシロキサンを主成分
とするものである。

ここＴＲは炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフェニ
ル基であり、Ｒの６０％以上がメチル基であるものが好
ましい。

このような線状有機ポリシロキサンをまばらに架橋して
ソリコーンゴムとする。そのために架橋剤が添加される
。

架橋剤としては、いわゆる室温（低温）硬化型のシリコ
ーンゴムに使われるものとして、ア士トキシ７ラン、ケ
トオキンムシラン、アルコキノンラン２アミノソラン、
アミトンランなどがあり。

通常線状有機ポリシロキサンとして末端が水酸基である
ものとくみ合わせて、各々脱酢酸型、脱オキシム型、脱
アルコール型、脱アミン型、脱アミド型ノシリコーンゴ
ムとなる。これらの７リコーンゴムには、さらに触媒と
して少量の有機スズ化合物等が添加されるのが一般的で
ある。

本発明における７リコ一ンゴム層塗液の塗布方法として
も特に変ったところはなく公知の方法。

例えば感光層塗布のところに記載された方法で行なわれ
る。

シリコーンゴム層膜厚は０５〜５０　ｇ、７ｍ２．　　
好ましくは０５〜２０６７ｍ２である。キュア温度は通
常提案されている温度１例えば３０〜１５０℃である０ 本発明にかかわる湿し水不要平版印刷版の製造方法とし
ては、特に通常の製造方法と異なるところはなく、一般
的方法が適用されることは言うまでも々いが１例えば支
持体に感光層を通常の方法で塗設して、必要ならばその
上に接着層を設けてから１通常の方法によって、さらに
その上にシリコーンゴム層を設けて、必要ならばその上
にカバーフィルムをラミネートして１本発明で目的とす
る感光層の塗工性の改良された湿し水不要平版印刷版が
製造される。

支持体と感光層の接着等の改良が必要ならば。

公知のプライマ層９例えばフェノールホルムアルデヒド
樹脂のようなものをプライマ層として用いることは何ら
さしつかえなく１本発明の目的をそこなうものではない
。

かくして得られた平版印刷版の製版方法としては、特に
通常の製版方法と異なるところはなく。

一般的方法が適用きれることは言うまでもない。

例えば、カバーフィルムをつけた１捷１寸だけ剥ぎとっ
てから刷版製版用フィルムを真空密着させて、超高圧水
銀灯、メタル・・ライドランプ、ケミカル灯などを用い
て露光してから、かかる湿し水不要平版印刷版で通常提
案されている現像液で現像すると、非画像部として感光
層とその上のノリコーンゴム層の残った部分１画像部と
してノリコーンゴム層のみが除去され、その下の感光層
が露出した部分またはノリコーンゴム層と感光層の両方
が除去されて支持体表面またはプライマ層が露出しだ部
分からなる印刷版が得られる。

以下実施例を挙げて本発明を例証するが、これにより本
発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１．比較例１ 厚み０．２４ｎｉのアルミ板（住方軽金属製）にフェノ
ールホルムアルデヒドレゾール樹脂（スミライトレジン
ｐｃ−ｉ、住方デュレズ製）を１μの厚みに塗布し、１
９０℃、３分間キュアしたものを支持体として、この上
に下記の感光性組成物を塗布し、１２０℃、２分間加熱
処理して厚さ２μの感光層を設けた。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸トフ
ェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステ
ル（ＩＲ法によるエステル化度４７％）　　　　　　　
　　　　　　　１００重量部４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートろ０重量部 ジブチル錫ジラウレート　　　　　０２重量部ＦＣ４３
０（非イオン性フッ素界面活性剤、住方スリーエム社製
）０，１重量部 ジオキサン　　　　　　　　　　７４０重量部続いてこ
の上に下記の組成のシリコーンゴム組成物を回転塗布後
、１２０℃、露点３０．２分間湿熱硬化させて２μのシ
リコーンゴム層を設ケて。

湿し水不要平版印刷版を作成した。

ジメチルポリンロキザン（分子量約２５，００６゜末端
水酸基）　　　　　　　　　　　１００重量部ビニルト
リス（メチルエチルケトキンム）シラン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８重量部ジプチル錫ジアセテー
ト　　　　　０２重量部γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン１重量部 アイソパーＥ（エッソ化学製、脂肪族炭化水素系溶剤）
　　　　　　　　　　　　　１８００重量部一方、上記
感光層塗液からＦｅ２ろ０を除いた以外はすべて同じに
して湿し水不要平版印刷版を作成した。このようにして
得られた両方の印刷版にメタルハライドランプ（岩崎電
気１１製アイドルフィン２０００）を用い、１ｍの距Ｎ
ＩＬでＵＶメーター（オーク製作所、タイプＵＶ４０２
Ａ）で６ｍ　Ｗ／ｃｍ　’の照度で全面露光を６秒施し
た。次いで、塩基処理液（アイソパーＨ／ブチルカルピ
トール／エチルセロソルブ／エタノールアミン−９０１
５１５１０１重量比）に１分間浸漬すると全面が褐色に
着色する。着色した印刷版を風乾燥し、ごみのような異
物に対する感光層の塗工性を評価したところ、界面活性
剤ＦＣ４３０が入っていない印刷版において、異物の周
囲は感光層がはじいており、白くぬけていたが、ＦＣ４
３０が入っていた方はかかる欠点はみられなかった。か
かる感光層のノ・ジキ部位では感光層が塗布されていな
いので画像形成能がないため、印刷物の欠点となる。

実施例２ 実施例１と同じ支持体に三菱鉛筆 ＤＥＲＭＡＴＯＧＲＡＰＩ（”７６００−１５　（赤鉛
筆）を用いて２Ｘ２．の四角形状の梯子様の絵をかき。

さらにその上にナフトキノン−１，２−ジアジド−５−
スルホン酸トフェノールノボラノク樹脂の部分エステル
（エステル化度４７チ）の２０重ｉ％のジオキサン溶液
に下記表１に記載した界面活性剤を前記部分エステルに
対して１重量係添加したものをバーコータ寺６で塗布す
る。次いでセツティング６０秒してから１４０℃でろ０
秒乾燥したものについて、かかるジオキサン溶液が鉛筆
の線から四角形の内側にはじいた距離（ｍ表示）を塗工
性の相互比較上の評価値とした。

次いで５Ｈ３０ＰＡ、５Ｈ３７４８，ろ７４９　、３７
７１を用いたものの上に実施例１と同様にしてシリコー
ンゴム層を塗設してから製版したものは、印刷版として
充分な性能を有していた。

実施例３ 実施例２と全く同様にして塗工性のテストを行ない１表
２の結果を得た。

これらの界面活性剤については実施例１のＦｅ２ろ０の
場合と同様にして湿し水不要平版印刷版とし９次いで製
版して塗工性の改良された良好な画像の印刷版が得られ
た。

実施例４ 実施例１と同じ支持体で大きさ１７０ｘ２５０ｍｍの上
に下記の組成の感光層塗液をバーニータナ６で塗布し、
６０秒セツティング後１２５℃のオーブン中で３０秒間
キュアさせ、膜厚２．０ｇ７ｍ２とした。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸トフ
ェノールホルムアルデヒドノボラツク樹脂ノ部分エステ
ル（エステル価５２　％　）　Ｉ　ＤＯ重量部ミリオネ
ーｈＭＲ２００（日本ポリウレタン製）３０重量部 ジブチル錫ジアセテート　　　　　０２重量部パラトル
エンスルホン酸０８重ｆＬ　部界面活性剤（Ｆｅ２ろＯ
（非イオン性フッ素系界面活性剤、住方スリーエム製）
または５Ｈ２８ＰＡ（非イオン性シリコーン系界面活性
剤、トーレシリニーン製）　　　　　　　　　　　　０
５重量部感光層塗液の濃度２０％、溶媒はＴＨＦ／酢酸
カルピトール−５０７５０とする。このようにして感光
層を塗布した版の表面光沢の評価によれば。

かかる界面活性剤がない場合、失透が著しく、この上に
シリコーンゴム層を設けても商品の美観上問題があり商
品価値を損うが、上記の界面活性剤を入れた場合、失透
もなく９表面の光沢は充分であり商品として良好な印象
を与えるものが得られる。

かかる感光層塗設物の上に実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム層を設けて得られた印刷版を保護フィルムとし
てポリプロピレンフィルム（厚さ８μ）でラミネートシ
、メタルハライドランプ２ＫＷで１ｍの距離で４秒全面
露光してから１次いでその上にネガフィルムを真空密着
させ、同じランプで４５秒露光して、カバーフィルムを
はキトリ。

次の組成からなる現像液でもって現像すると良好な画像
の印刷版が得られる。

アイソパーＨ９０重量部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　フッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面
   活性剤よシ選ばれる少なくとも１種を溶媒を除く全組成
   物中の０．０１重量％以上５重量％以下含有し、かつキ
   ノンジアジド化合物を含有する感光性組成物を溶媒に溶
   解し、これを支持体に塗布し。 乾燥またはキュア後、その上にシリコーンゴム層を塗設
   することを特徴とするネガ型湿し水不要平版印刷版の製
   法。
2. （２）　　フッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面
   活性剤が非イオン性界面活性剤であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のネガ型湿し水不要平版印刷
   版の製法。