DE2819342A1

DE2819342A1 - Pigmentbeschichteter phosphor

Info

Publication number: DE2819342A1
Application number: DE19782819342
Authority: DE
Inventors: Hidenaga Horiuchi; Kazuhito Iwasaki; Katuzo Kanda; Noboru Kotera
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 1977-05-04
Filing date: 1978-05-03
Publication date: 1978-11-09
Also published as: NL190242B; JPS5827832B2; NL7804807A; US4172920A; JPS53136039A; NL190242C; DE2819342C2; GB1576680A

Description

Dai Nippon Toryo Co., Ltd., 6-1-124, Nishikujo, Konohana-ku, Osaka, Japan

Pigmentbeschichteter Phosphor

Die Erfindung bezieht sich auf einen Phosphor, der mit Pigmentpartikeln beschichtet ist (und nachfolgend kurz als "Pigmentbeschichteter Phosphor" bezeichnet werden soll) und im besonderen auf einen pigmentbeschichteten Phosphor, der in einer Hochkontrast-Farbfernseh-Katodenstrahlröhre eingesetzt wird.

Es ist hinreichend bekannt, daß Pigmentpartikel, die auf der Oberfläche von Phosphorpartikeln haften, wie beispielsweise von blau emittierenden Phosphorpartikeln, grün emittierenden Phosphorpartikeln und rot emittierenden

809845/0951

Büro Bremen / Bremen Office:
Postfach / P. O. Box 10 71 27
Fddstraße 24. D-2800 Bremen 1
Telephon: (0421) 7 4044
Telekopierer Telecopier: Rank Xerox 400
Telepr. / Cables: Diagramm Bremen
Telex: 244 958 bopat d

Konten / Accounts Bremen: Bremer Bank, Bremen (BLZ 290 800 10) 100 1449 Deutsche Bank. Bremen (BLZ 290 700 50) 111 2002 PSchA Hamburg (BLZ 200 100 20) 1260 83-202 Büro München / Munich Office:

Postfach / P. O. Box 14 01 08 Schlotthauerstraße 3

D-8000 München 5

Telephon: (089) 65 23 21

Telegr. / Cables: Telepatent München

BOFHMERT & BGEHMERT

2919342

Phosphorpartikeln, die in Farbfernseh-Katodenstrahlröhren eingesetzt werden, den Kontrast des auf der Katodenstrahlröhre erzeugten Bildes erheblich erhöhen. Dies liegt daran, daß ein Teil des sichtbaren Bereiches der Emissionsspektren, die dem Phosphor eigen sind, herausgeschnitten wird, aufgrund das f'iltereffektes der anhaftenden Pigmentpartikel, was zu iiner klareren iimissionsfarbe führt, während auterdem die r^;igmentpartikel ein T^iI des externen Lichtes zu absorbieren vermögen, um dadurch die Lichtreflektion zu vermindern. Dies ist beispielsweise in der US-PS 3 688 394 beschrieben.

Für den oben erwähnten pigmentbeschichteten Phosphor, der in einer Hochkontrast-Fernseh-Katodenstrahlröhre eingesetzt wird, ist es erforderlich, daß das Reflektionsvermögen gering und die Luminanz hinreichend hoch ist. Das bedeutet, daß es erforderlich ist, um das Reflektionsvermögen des äußeren Lichtes durch den pigmentbeschichteten Phosphor zu verringern, die Menge der Figmentpartikel, die auf der Oberfläche des Phosphors haften, zu erhöhen und ein höheres Oberflächenbeschichtungsverhältnis zu erhalten. Bei einem solchen pigmentbeschichteten Phosphor mit einem hohen Oberflächenbeschichtungsverhältnis wird dessen Luminanz zwangsläufig verringert. £s 1st erforderlich, daß man das Absinken der Luminanz so gering wie möglich hält. Mit anderen Worten, soll bei einem vorgegebenen spezifischen Reflektionsvermögen die Luminanz so hoch wie möglich sein.

Bislang wurde Chromoxid (Cr₃O₃) als Grünpigmentpartikel für einen Grünpigment überzogenen grün emittierenden Phosphor für eine Hochkontrast-Farbfernseh-Katodenstrahlröhre eingesetzt. Der pigmentbeschichtete Phosphor unter Verwendung der Chromoxidpigmentpartikel erfüllt das vorgenannte Erfordernis zwar zu einem gewissen Teil, jedoch in keinem hinreichenden Maß. Dementsprechend hat sich der Einsatz in der Praxis nicht durchgesetzt. Das bedeutet, daß gegenwärtig Blaupigment und Rotpigment überzogener Phosphor jeweils als blau und rot emittierender Phosphor für eine Hochkontrast-Farbfernseh-Katoden-

8098 4h"/0951

BOFHMERT Sc BGEHMERT

2919342

Strahlrohre verwendet wird, während jedoch ein Grünpigment beschichteter Phosphor nicht als grün emittierender Phosphor eingesetzt wird.

Unter den beschriebenen Umständen besteht ein Bedürfnis für ainen Grünpigment beschichteten,grün emittierenden Phosphor für den praktischen Einsatz, dessen Luminanz höher ist auf der Basis des gleichen spezifischen Reflektionsvermögens, verglichen mit herkömmlichem Chromoxidpigment beschichteten, grün emmittierendem Phosphor.

Der Srfindung liegt dementsprechend die Aufgabe zugrunde, einen Grünpigment beschichteten, grün emittierenden Phosphor zu schaffen, dessen Luminanz höher ist, bezogen auf das gleiche spezifische Reflexionsvermögen, als herkömmlicher, Chromoxidpigment beschichteter, grün emittierender Phosphor.

Gelöst wird diese Aufgabe nach der Erfindung dadurch, daß TiOg-ZnO-CoO-Niü-Systempigmentpartiicel als Grünpigmentpartikel verwendet werden·

Dementsprechend ist der erfindungsgemäße pigmentbeschichtete Phosphor dadurch gekennzeichnet, daß TiOp-ZnO-CoO-NiO-System- pigmentpartikel an der Oberfläche eines grün emittierenden Phosphors anhaften.

Verschiedene Ausführungsformen der Erfindung sollen nachfolgend unter Bezugnahme auf die beigefügten graphischen Darstellungen näher erläutert werden. Dabei zeigt im einzelnen:

Figur 1 die Reflektionsspefctren von TiO₂-ZnO-CoO-NiO-Systempigmentpartikel, die für den pigmentbeschichteten Phosphor gemäß der Erfindung eingesetzt werden (Kurve a) sowie der Chromoeidpigmentpartikel bei herkömmlichem pigmentbeschichtetem Phosphor (Kurve b) und

Figur 2 das Verhältnis zwischen dem spezifischen Re-

BOEHMERT & BOEHMERT

^Q 28193^2

flektionsvermögen und der Luminanz das pigmentbeschichteten thosphors gemäß der Erfindung, bei welchen Tiüp—ZnC-Coü-NiO-Systempigmentpartikel an der Oberfläche des ZnS:Cu, Al-ihosphors anhaften (Kurve a) und das des herkömmlichen pigmentbeschichteten Phosphors, bii welchem Chromoxidpigmentpartikei an dar Oberfläche des gleichen ZnS:Cu, Al-thosphors anhaften (Kurve b).

Als TiO₂-ZnO-CoO-NiO-Systempigmentpartikel, die für den pigmentbeschichteten l-hosphor gemäß der Erfindung eingesetzt werden, verwendet man handelsüblich verfügbare troduktt·· ^as Tio.-ZnO— CoG-NiG-Systempigment enthält Titandioxid (TiO₂), Zinkoxid (Zno), Kobaltoxid (CoO) und Nickeloxid (NiO) als Hauptbestandteile. Die Körperfarbe des TiOp-ZnG-CoG-NiO-Systempigments verändert sich in Abhängigkeit von dem Herstellungsverfahren, der Partikel größe, dem Gehalt der oben erwähnten Hauptbestandteile und weiteren Faktoren. Das Reflektionsvermögen bei 400 nm, 450 nm, 500 nm, 550 nm, 600 nm, 650 nm und 700 nm der TlOp-ZnO-CoO-NiO-Systempigmentpartikel, die für den pigmentbeschichteten Phosphor gemäß der Jrfindung eingesetzt werden, liegt in dem in Tabelle 1 angegebenen Bereichen, wobei das jieflektionsvermögen durch einen relativen Wert angegeben wird, in bezug auf dasjenige einer Magnesiumoxiddiffusionsplatte, die mit 100 % angesetzt wird.

Tabelle I

Wellenlänge 400 450 500 550 600 650 700 (nm)

Reflektions- nicht nicht 15- 20- nicht nicht nicht

vermögen (%) mehr mehr 40 45 mehr mehr mehr als als als als als

15 20 25 20 20

809845/0951

BOEHMERT & BOEHMERT

Di-- rig. 1 zeigt des rtefl^ktionsspuktrurr. cnsr TiC₂-ZnO-CoO-NiO-oystampigmentpartikel, dis bei dem pigmentboschichtetön ihosphor gan'äß der Erfindung (Kurve a) eingesetzt werden, im Vergleich mit den Chromoxidpigmantpartikol, die bei dam herkömmlichen pj gmentbaschichtoten l'hcsphor (Kurve fc) Einsatz finden, wo'cii das über dis Ordinate aufgetragene κϊ-ί 1-Mvtionsvermogen ebenfalls als ^.-.lativwört angegeben ist, in bezug auf eine Nagnesiumoxiddiffusionsplatte, die bei Ii.L -, angesetzt v/ird.

Die Tiü_-ZnO-CoO-NiO-Systeinpigmentpartikel, die bei dem pigmentbc-schichteten ihosphor giimhß dar Erfindung eingesetzt ν: :;€: ■ η, soll ton Vorzugs v/ei so _·ί r.v^: durchschnitt] i cfv- t e.r like 1-Cjtöf'.; von v;.':nigcr als 3,Ou bcsitzvn. 1·.ΐ;ηη die TiCp-ZnC-CoO-NiC-L.yst~-inpicjitit.-ntpai"tikc!l £.inij durchschnittlich--: qic'.D_;; v\,u niohr &ls 3,Ou b-isit^an, h&ft^r. dias^ l^Jartikel nicht fest an der Cberflücha des Ihosphors an, da die l'igmentpartikel 2u cjtoß ^ind. ^ean-r.tKproChcnci izt b-i d..r Usrvvendung großer fc.ri;ik:;l .. ι größere iieng^ an ι igmentpartikal erforderlich, um eine gewünschte F'ärbung des Phosphors zu erzielen, was zu einer Verringerung dar Luminanz des erhaltenen, pigrri-2ntb'Kchichti.+>r;n Phosphors führt, stärker bevorzugt ist «ine mittlere Fartikelgroße im Bereich von 0,1,u bis 1,5 ,u·

Andererseits handelt es sich bei dem grün emittierenden Phosphor, dir für den pigmentbeschichteten Phosphor gemäß der Erfindung eingesetzt wird, beispielsweise um einen kuperaktivierten Zinksulfidphosphor (ZnS:Cu), einen kupfer-und aluminium-aktivierten Zinksulfidphosphor (ZnS:Cu, Al), einen kupferaktivierten Zinkkadmiumsulfidphosphor [_(Zn,Cd)SrCuD> einen kupfer-und aluminium-aktivierten Zinkkadmiumsulfidphosphor (Zn, Cd)S:Cu, Al^, einen silberaktivierten Zinkdadmiumsulfidphosphor _(Zn, Cd)S:AgJ , einen silber-und aluminiumaktiverten Zinkkadmiumsulfidphosphor Jj(Zn,Cd)S:Ag, Al7, einen gold- und aluminiumaktiverten Zinksulfidphosphor (ZnS:Au, Al), einen kupfer,-gold und aluminiumaktivierten Zinksulfidphosphor (ZnS:Cu,Au, Al), einen silberaktivierten

- 5 8 0 9 R Λ R / 0 9 5 1

ROEHMERT ik BOEHMERT o

Zniksulfoselenidphosphor Zn(S, Se):Ag , einen und aluminiumaktivierten Zinksulfoselenidphosphor Zn(S, Se):Ag, Al , einen kupferaktivierten Zinksulfoseleniphosphor __ 2n(S, Se) : Cu_, einen kupfer- und aluminiumaktivferten Zinkselfoselenidphosphor __Zn(S, Se): Cu, Al , einen selbstaktivierten Zink— oxidphosphor (Zn) und ein «angangaktiverter Zinksilikatphosphor (Zn₀SiO-:Mn). Her SuIf idpho3phor, der in dem oben erwähnten rjrün emittierenden Phosphor eingeschlossen ist, kann eine sehr kleine Menge von Halogen, 'Wismut, Antimon und ähnlichem enthalten. Unter den oben erwähnten grün emittierenden Phosphorarten werden der ZnS;Cu, Al-Phosphor und der (Zn, Cd}S:Cu, Ali'hosphor, die praktisch als grün emittierender Phosphor für eine Farbfernsah-Katodenstrahlröhre Verwendung finden, besonders empfohlen. Diese grün emittierenden Phosphorarten, die für den pigmentbeschichteten Phosphor gemäß der Jrfindung Verwendung finden, sollten vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße im Bereich zwischen 3 ,u und 15 ,u und sfirker bevorzugt, im Bereich von 4 ,u bis 12 -u besitzen·

/-.Is Verfahren zur Herstellung des pigmentbeschichteten Phosphors gemäß der Erfindung, bei welchem die Oberfläche eines grün emittierenden Phosphors mit Tiüp-ZnO-CoO-NiO-Systempigmentpartikel überzogen wird, kann ein herkömmliches Verfahren zur Herstellung eines pigmentbeschichteten Phosphors eingesetzt werden, wie dies z.B. in der oben erwähnten US-PS 3 886 394 beschrieben ist. Gemäß der US-PS 3 886 394 werden die Pigmentpartikel in einer entsprechenden Lösung eines wasserlöslichen Harzas wie beispielsweise Polyvinylpyrrolidon dispergiert und mit einem Phosphor gemischt, der in einer wässrigen Gelatinelösung dispergiert ist, worauf die Mischung gerührt und die sich ergebende Ausfällung getrocknet wird, um damit einen pigmentbeschichteten Phosphor zu erhalten. HIs ist jedoch bei der Herstellung eines pigmentbeschichteten Phosphors wichtig, daß die Pigmentpartikel gleichmäßig und fest an der Oberfläche des Phosphors anhaften. Als Verfahren, um die Pigmentpartikel an der Oberfläche des Phosphors gleichmäßig anhaften zu lassen, wird beispielsweise ein Verfahren

809845/09 5-1 ' _0RK3lNAL

EOEHMERT ft BOEHMERT

empfohlen, bei welchem die Suspensionspolymerisationsmethode eingesetzt wird, ein Verfahren,, bei dem eine Kopolymerisationsmethode zur Anwendung kommt sowie ein Verfahren, das als Bindemittel eine Goldtina-Gummiarabicurn— mischung benutzt.

Bei dem pigmentbeschichteten Phosphor qemäß der Erfindung, liegt im allgemeinen die Menge derTiO_-ZnO-CoO-NiO-5ystempi gmentpartikel, die an der uberflache des grün emittierenden ihosphors haften, vorzugsweise im Bereich von 0,02 bis 10 Göwichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des grün emittierenden Phosphors, obwohl sie von verschiedenen Faktoren abhängt, wie z.B. der Art des verwendeten grün emittierenden Phosphors, dessen Teilchengröße, der Art der TiO^-ZnO-CoO-NiO-Jystempigmentpartikel,die eingesetzt werden, und deren Teilchengröße. Wenn die Menge der PI.gmentpartik.el nicht größer als 0,02 Teile ist, wird es unmöglich, einen hinreichend hohen Kontrast zu erzielen, während, wann sie nicht geringer als IC Teile ist, die Luminanz abgesenkt wird.

Fig. 2 stellt das Verhältnis zwischen dem spezifischen Reflektionsvermögen und der Luminanz des pigmentbeschichteten Phosphors gemäß der Erfindung dar, wobei TiO₂-ZnO-CoO-NiO-SystempigmentpsrtikeI an der Oberfläche von ZnS:Cu, Al-Phosphor haften (Kurve a), im Vergleich mit herkömmlichem pigmentbeschichteten Phosphor, bei welchem Chromoxidpigmentpartikel an der Oberfläche des gfeichen ZnS:Cu, Al-Phosphors haften (Kurve b). In Fig. 2 wird die Über die Ordinate aufgetcagene Luminanz durch einen Relativwert wiedergegeben, in bezug auf denjenigen des unbeschichteten ZnS:Cu, Al-Phosphors, der mit lOO % angesetzt wird.

Wie sich deutlich aus Fig. 2 ergibt, liegt innerhalb eines Bereiches des praktischen spezifischen Reflektionsvermögens die Luminanz des pigmentbeschichteten Phosphors gemäß der Erfindung stets höher auf der Basis von Phosphor mit den gleichen

809845/0951

r.OEHMERT ik BOEHMERT

2810342

spezifischer x-^f lek tionsvermör; η, verglichen mit herkömmlich.:!? picm-"±r.t'?b":rzo'jerien Phosphor. Obwohl das Verhältnis zv.i sehen dem sp-jai fischen lief lek tioris^rmcgen und ü.-.c _u~ niinanz des piqni^ntbi'schichteten t hosphcrs gtjmLii dt;*. ..riindung unter v-rwenc'ur'C eines grün tnü ttierenacin mosphors verrr.dtirlich ist, ir .'»bhanginkei t von der ^rt der riu^-^nc-Coc- *.'-'.' --oyKt'^pir·—-ntpertj !c»-J , die Vüiwund^t w-2rdt=n unci a«.r ...J-ICrCi₁C¹ICiO, haben vt.-rsucl·^ n;-3>;iut, daß innerhalb dti? ■. r--icN-is dos in <i«r ι raxis vorkor.irrKindäii spazif isch>;n .-ief liik tionsvern»cgc.-ns der pi <.jm;= ηtb«schiene·; fcü Phosphor ^emll'i dir -.rfindung >äin.-j höhere i^urninanz zei^t, als heirkomnlichor picm-intb-irjchichbit-r ftiosphor unbir i/f-rv/v^ndunq von Jhrom-Ci^-1UrJn".nmentpartiki"/! auf d^c?r .'la^in fies i7.1eicn.in. sp^rrit isch^n

■-·;!·.: oben b^sciiri ib-^'i, wird ^.?Γΐν'4,} ^.ϊγ Erfindung ain ;:iqm2ntb^schicht-3t^r Phosphor geschaffen, dessin LurTiinanz höhar ist ;ls --J^rVi-iicj'i ^iS herkörpnlicH^n ptgm-'ntbeschtchtetpn Phosphors, ν ?rglich-'.'i b-*i d -in c'l ji;h.?n s Kixif isch »n <*f l^ktionsvermögen.

pigmentb'ischichtet'i Phosphor gemäß der Erfindung wird haupts'-'rhlich als ^rHn «mitti^r-^j.nder Phosphor für Hochkontrast-iarbfarnseh-Katodenstrahlröhren eingesetzt» js ist jedoch noch harauszusteilen, daß dessen Verwendung nicht auf dan grün emittierenden Phosphor für Hochkontrast-Farb— fereseh-Katodonstrahlröhren beschränkt ist.

Verschiedene nachfolgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, us soll jedoch noch einmal ausdrücklich erwähnt werden, daß die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.

Beispiel 1

0,6 Gewichtsteile Gelatine wurden in Wasser von 40°C gelöst, um eine 0,3 %-ige wässrige Gelatinelösung herzustellen. Zu

- 8 809845/0951

EOTiHMERT ik BOEHMERT

d-χ" ii-irt''.'.ji:ell i;on υ, 3 .„~iqen '.vr'ssriqen G-lati n.Jlösune vv.jjtL;"; I'-vC :7--w.ichti3t^il^ kupfer- und aluMlniUi.iaktlvi.u'tor Zink st.l fit.."? G.rV.r, ö-micti 3rind-2r rhosphor («n-i:Cu, al) nit t'lnriT iurchi'ichni tti.i ch :.n i";-iic;i„-n<_s„'-L^;;3 v;,i I^ _/u iii.r; ;.:;*-- c-..θ'η, vorauf oi-j sich orceoendi i.i3c,^x.u.rn. gut rr.it ilr. »rr; n"rr.dr Ciriahrt burd.·, u.n die i-hcsphor.jarcik.il als i-ri.r.'-.*:- ρ -<·:'•"ik'dl /;u Ji s )ν;Γς1.;Γ.:η. ha η irhi.-lfc so:nit ii^ rh..s::!"sor

^.rif! 3r = rs*e its wurden -.,4 oe'.viciitst-til-? OuTrniaraticurn ir. ".Vasse aufgelöst zur Herstellung cir-ur C, 2 Λ-άοϊη Hvjssrictr. Lösung. C,2 C-iwichtst^i 13 von licp-Znt-CoC -Mi.~-;-ySt^m₁C-Icm-:-r tx.-rtikol ri.t -:1.r.r.r durchschnittlichen T-? i lch-n^rc·;: r von ttv,?. c , 5 u (nt„ i-32( , borg -stallt von üainichiseika, Co., Ltd.) wurden c'*>i. 3 ?-icen wässrigen Lesung von Gummiarabj cum zugegeben ν-.r* nit .ϊίπ-ΐΓϋ führer gut gori'irt, bis di-c Pi rp'-ntpartikol > rinärpartikel wuic'rn, Sorrit sihialt man ei no * igrnsi tdis-

i)=ireuf v-'urde die £ hosphordisp^rsion und die Higrnentdispersion durch Rührer gemischt. Der pH—vert der sich ergtbendan Kischung vir'V ^"f A, c r-inripstel 11, und die Terepjratur wurde- auf unter ^^r C ?hn -srnkt. ί'-r i^ischunc '.:urde dann allmählich 1 Gawichtst-. i) forme] in b^igageb^n, ws'hrind die Mischung fortlaufend C-.-rührt vurde. Nach dem Abstellen dar Mischung erhielt man ^ine Ausfällung. Die oben schwimmanda Lösung wurde entfernt und di'i Ausfällung mit Wasser ausgewaschen. Dann wurde die ausfällung vorn Waisser getrennt und unt.ir Verwendung eines i-rkanters k&nsentri.eiri.j worai-i snn eine*n pigrnentbeschichteten ihosphorkuchen mit einem Feststoffgehalt von etwa 85 % erhielt. Dor Kuchen wurde in einem Luftstrom getrocknet,und man erhielt einen pigmentbeschichteten Phosphor gemäß der urfindung.

Dor herkömmliche pigmentbeschichtete Phosphor unter Verwendung von Chromoxidpigmentpartikeln wurde in der gleichen Weise, v/iü oban beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß

BAD ORIGINAL

8098 4 5/09 51

ROEHMEKT i'k BOEHMERT

C,15 Gewichtsteile Chromoxidpigmentpartikel mit einer rr.ittier^n T^ilcV.tu;rc ß<~' vor -tva 0,Su ( «-1134, hergestellt von Hercules, Co., ±zd.) Ai.g .setzt vurdon, anstalt der oben crwahnton C, 2 C.; ν 1 chtstc-il'. 7Ή _o- ;;n<. --CoC-Niü-Sys tenpiam^ntpartikiil.

: in clfai" uri.-n st^li«: rd.. η Töb'3 1.. ΊΊ anc;ecjobtiii ist, lan ujt openixxuc.. t utül-.ktionsvüri.iög^ii d^ü pigmcirjtbeschichteten t liospnors cjümön a<--r -.riinJuii^ nälu.'.u Iu-λ. d^ni gleich.in i^rt '. J. ■: ch.v. ^Gi; ;i^i-kor.i,ilichen pigmentb .schichteten Phosphors, uif; Luminanz. war jedoch höher als bei dem herkömmlichen t'hospnor.

.- wurden in nasser von 4O°C gelöst, Uta -ine ^,3 ,o-iyt WdEsrigc. Lbsuncj von Gelatine herzustellen. ~>iV erhialtenen C, 3 o-igen wässrigen G.ilatinelösung wurden J.OO Gewichts teile kupitr- and aiuminiuriiakti vierter Zinksuliici grfJr. ^iiitti^itiridtr i hosphor {ZnoiCu, Al) mit einer no.ttleren Teilchengröß« von 1Ο,υ zugegeben, worauf die sich ^rgeberidci laschung mit einem Rührer gut gemischt wurde, um ui. t-hoüplior pdi tikvil als i-r imürpartikel zu dispergieren. Somit erhielt man eine i-hosphordispersion.

Andererseits wurden 0,4 Gewichtsteile Gummi arabicum in Vvasser aufgelöst, um eine 0,3 >-ige wässrige Lösung zu erzeugen. 0,3 Gewichtsteile TiCp-^nO-CoC-NiO-Systempigmentpartikel mit einer mittleren Teilchengröße von etwa C,5 ,u (Nr. 9310, hergestellt von Dainichiseika Co·, Ltd·) wurden dann der O,3 %-igen wässrigen Gummiarabicumlüung beigegeben und mit einem Rührer gut gerührt, bis die Pigmentpartikel Primärpartikel wurden· Somit erhielt man eine Pigmentdispersion.

Dann wurden die Phosphordispersion und die Pigmentdispersion durch Rühren vermischt. Der pH-Wert der sich ergebenden Mischung wurd auf 4,0 eingestellt, und die Temperatur wurde auf unter lü°C abgesenkt. Der Mischung wurde dann allmählich ein Ge-

- 1° - BAD OttivatNAL

809845/0951

BOSHIViEKT ik BOEHMERT

wichtsteil Formalin augese£2t_s während die Mischung kontinuierlich gerührt wurde_o Mach dem Abstellen erhielt man eine Ausfäilung_B Die oben schwimmende Lösung wurde entfernt, und die Ausfällung wurde mit Wasser ausgewaschen. Dann wurde die Ausfällung von dem Wasser getrennt und unter Verwendung eines Dekanters konzentriert, worauf sich ein pigmentbeschichteter Phosphorkuchen mit einem Feststoffgehalt von 85 % ergab. Der Kuchen wurde in einem Luftstrom getrocknet, worauf man einen pigmentbeschichteten t-hosphor gemäß der Erfindung erhielt.

Der herkömmliche pigmentbeschichtete Phosphor ureter Verwendung von Chromoxidpigmantpartik-aln wurde in der gleichen Weise hergestellt^ wie dies oben beschrieben v/orden 1st, mit der Ausnahme j daß 25 Gewichtsteile Ghromoxidpigmentpartikel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,5 ,u (X«"1134j hergestellt von Hercules Co», Ltd.) eingesetzt wurde, anstatt der oben erwähnten 0,3 Gewichtsprozent TiC--ZnO-GoO-NiO-Sys feempi gmen tpartifce1.

Wie die unten aufgeführte Tabell II zeigt, war das spezifische Reflexionsvermögen des pigmentbeschichteten Phosphors gemäß der Erfindung nahesu das gleiche wie dasjenige des herkömmlichen pigmentbeschichteten Phosphors. Dessen Luminanz war jedoch höher als die des herkömmlichen Phosphors.

Beispiel 3

0,6 Gewichtsteile Gelatine wurden in Wasser von 40°C aufgelöst, um eine 0,3 %-ige wässrige Gelatinelösung herzustellen. Der sich ergebenden 0,3 %-igen wässrigen Lösung von Gelatine wurden 100 Gewichtsteile kupfer- und aluminiumaktivierter Zinksulfid grün emittierender Phosphor (BnS:Cu, Al) mit einer mittleren Teilchengröße von 10,u beigegeben, worauf die sich ergebende Mischung mit einem Rührer gut gemischt wurde, um die Phosphorpartikel als Primärpartikel zu dispergieren. Somit erhielt man eine Phosphordispersion.

- 11 -

80984 5/0951

T ;k BOEHMFRT

Αϊ 2 8 ■? 9 3 4 2

wurden >_,4 Gewichtsteile Gummiarabicum in ..asser aufgelöst, um eine 1,3 AJ-ige wässrige Lösung herzustellen. C, 5 Güwichtsteili riLp-ZnO-CoC-Nic-oystempigmeritpartikel mit ein^r mittleren Teilchengröße von etwa 0,5-u (Nr. 932c, hergestellt bei üalnichiseika Co., Ltd.) wurden dann dar t.,3 -.b-igen wässriger» Lösung von Gummiarabii zugegeben und mit einem hühr~;r gut verrührt, bis die tigmentpartikel t-rimärpartiicol wurden, üorriit erhielt man eine i-igmentdispersion.

Daraufhin wurden die thosphordispersion und die tigmentdispersion durch Hührert vermischt. Der pH-nert der sich ergebenden Mischung wurie auf 4,ν eingestellt, und die Temperatur wurda auf unter IC⁰C abgesenkt. Der Mischung wurde dann allmählich ein Gewichts teil i-crmalin beigegeben, während die Mischung Kontinuierlich gerührt wurde. Nach dem Abstellen der Mischung erhMt man eine *usfällung. Die oben schwimmende Lösung wurde entfernt und die Ausfällung mit Wasser ausgewaschen. Die Ausfällung wurde dann von dem Wasser getrennt und unter Verwendung eines Dekanters konzentriert, worauf sich ein pigmentbeschichteter thosphorkuchen mit einem Feststoffgehalt von etwa 85 % ergab* Uer Kuchen wurde fcn einem Luftstrom getrocknet, und man erhielt einen pigmentbeschichteten Phosphor gemäß der Erfindung.

Der herkömmliche pigmentbeschichtet Phosphor unter Verwendung von Chromoxidpigmentpartikel wurde hergestellt in der gleichen oben beschriebenen Weise, mit der Ausnahme, daß 0,35 Gewichtsteile Chromoxidpigmentpartikel mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,5 λι (X-1134, hergestellt von Hercules Co., Ltd.) Verwendung fanden, statt der oben erwähnten 0,5 Gewichtsteile TiO^ZnO-CoO-NiO-Systempigmentpartikel.

■ie die unten aufgeführte Tabelle II zeigt, war das spezifische Reflexionsvermögen des pigmentbeschichteten Phosphors gemäß der Erfindung, den man erhielt, fast der gleiche, wie das des herkömmlichen pigmentbeschichteten Phosphors. Seine Luminanz

- 12 -

80984 5/0951

BOHHMEFT & BOEHMFRT

war jedoch höher als diejenige des herkömmlichen Phosphors.

Beispiel 4

Il Gewichtsteile Polyvinylbutyralhars wurden in 85 Gi>wichtsteilen /.thanol aufgelöst. Der sich ergebenden Lös υ η 9 wurden 1<·ι Gewichtsteile kupier- und aluirdniumektivierter Zinksulfid grün emittierender Phosphor (ZnS:Cu, Al) mit eirer mittleren Teilchengröße von Ic .u und 0,8 Gewichtsteile Ti'. p-Znc-Nic-^ystempiginentpartikel mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,b ,u (Nr. 932c, hergestellt von Dainichiseika Co.,jutd.) beigegeben. Dann wurde due mischung innerhalb einer Kugelmühle bearbeitet, um dan Phosphor und die Fignr>entpsrtikel gleichförmig in der Lösung zu dispergieren. Man erhielt somit eine ίhosphorpigmantdispersion.

Dann wurde die Phosphorpigmentdispersion kontinuierlich mit V.asser in einem t'iischungsgewichtsverhältnis von 1 Teil Dispersion zu Ic Teilen hasser, unter Verwendung eines Leitungsmischers vermischt. Durch das Mischen wurde das Lösungsmittel (/thanol) von dem Phosphor und den ίigmentpartikel, die über das Polyvinylbutyral miteinander verbunden waren, getrennt, und man erhielt eine Ausfällung. Die Ausfällung wurde dann herausgenommen und unter Verwendung eines Dekanters konzentriert, worauf man einen pigmentbeschichteten ihosphorkuchen mit einem Faststoffgehalt von etwa 85 % erhielt. Der Kuchen wurde in einem Luftstrom getrocknet, und es ergab sich ein pigmentbeschichteter Phosphor gemäß der Erfindung.

Der herkömmliche pigmentbeschichtete Phosphor wurde in der gleichen Weise,wie oben beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß 0,65 Gewichtsteile Chromoxidpigmentpartikel mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,5yU (X-1134, hergestellt von Hercules Co., Ltd.) anstelle der oben erwähnten 0,8 Gewichtsteile TiOp-ZnO-CoO-NiO-Systernpigmentpartikel eingesetzt wurden.

- 13 -

BAD ORIGINAL

8 0 9 8 4 5/0951

BOEHMEFT & BOEHMFRT

v.i^ die unten stehende Tabelle II zeigt, lag das spezifische Keflektionsvermögen des pigmentbeschichteten Phosphors gemäß dar Erfindung nahezu bei dem gleichen Viert wie das des herkömmlichen pgmentbeschichteten Phosphors. Seine Luminanz war jedoch höh^r als diejenige des herkömmlichen Phosphors.

Beispiel 5

.jin kupfer- und aluminiumaktivierter Zinksulfidphosphor (ZnS: Cu, Al) mit einer mittleren Tielchengröße von 10,u wurde als grün emittierender Phosphor hergestellt.

Tiüp-ZnG-Cou-Niü-Systempigmentpartikel mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,5,u (Nr. 9310, hergestallt von Uainichiseika Co., Ltd.) wurden gleichmäßig in einer Nitrozellulosealkydharzlösung (DNT Klarlack, hergestellt von Dai Nippon Toryo Co., Ltd.) in einer Kugelmühle dispergiert. Man erhielt somit eine pigmentpartikeldispergierte Klebelösung. Die Bestandteile der sich ergebenden, in der Kleberlösung dispergierten Pigmentpartikel,und die Länge der Bestandteile waren wie folgt.

DNT Klarlack 10 Gewichtsteile

TiO₂-ZnO-CoO-NiO- Systempigmentpartikel 0,8 ^M

Verdünnungsmittel

(Triol/Athylacetat · 1/1) 25 »

Dann wurde der oben erwähnte grün emittierende Phosphor in den Tank einer elektrostatischen Beschichtungsmaahine (hergestellt von Ransburg Co., Ltd.) eingegeben, und die Maschine wurde eingestellt, daß sie grün emittierende Phosphorpartikel in eine positive Polarität gesprüht abgab. Andererseits wurde die erwähnte pigmentpartikeldispergierte Kleberlösung in den Tank einer anderen elektrostatischen Beschichtungsmaschine (White Dragon, hergestellt von Nippon Kogei Co·, Ltd·) eingegeben, und die Maschine wurde eingestellt, daß sie Mikrotropfen der

- 14 -

809845/0951

ROEHMEKT & BOEHMFRT

Lösung in eine negative Polarität sprühend abgab, uie Spannung des elektrostatischen Generators der Beschichtungsmaschinen wurde auf 7 Kilovolt eingestellt, und der Druck der von den Kompressoren der Beschichtungsmaschinen abgeblasenen Luft wurde auf 4 kp/cra eingestellt. Spritzpistolen für den grünnernittierenden Phosphor und die pigmentpartikeldispergierte Kleberlösung wurden so angeordnet, daß der Abstand zwischen den Oberteilen der Pistolen 20 cm war und der Winkel zwischen den Richtungen, in denen die Phosphorpartikel und die Mikrotropfen der Lösung von den abgesprüht wurden, bei 60° lag· Der grün emittierende Phosphor und dia pigmentpartikeldispergierte Kleberlösung wurden in einen Zyklon, dessen Temperatur im Bereich von 10 bis 20°C lag, in einer Menge von IGG g/>dnute bzw. 18 g/Min, eingasprüht. Durch die elektrostatischen Anziehungskräfte hafteten die Mikrotropfen dar pigmentpartikaldispergierten Kleberlösung an der Oberfläche des grün emittierenden Phosphors an, und pigmentbeschichtater Phosphor mit einer gleichmäßigen Beschichtung von figmantpartikel tropfte auf den 3oden des Zyklons. Somit erhielt man pigmentbeschichteten r-hosphor gemäß der Erfindung.

Der herkömmliche pigmentbeschichtete Phosphor mit Chromoxidpigmentpartikeln wurde in der gleichen Weise, wie oben, hergestellt, mit Ausnahme, daß 0,6 Gewichtsteile Chromoxidpigmentpartikel mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,5,u (X-1134, hergestellt von Hercules Co., Ltd.) eingesetzt wurden, statt der vorerwähnten 0,8 Gewichtsteile TiO₂-ZnG-CoO-NtO-SystempigmentpartikeI.

Wie die unten aufgeführte Tabelle II zeigt, lag das spezifische Reflektionsvermögen des pigmentbeschichteten Phosphors gemäß der Erfindung bei etwa dem gleichen Wert wie dasjenige des herkömmlichen pigmentbeschichteten Phosphors. Seine Luminanz war jedoch höher als die des herkömmlichen Phosphors.

- 15 -

809845/0951

3OFHMERT & BOEFMERT

Tabell3

Beispiel Nr. Grünpigmentp3rtikel Spezifisches Luminanz

Heflektionsver- (%)

a 78,7 97,8

b 78,9 96,0

a 74,8 97,0

b 75,0 95,0

a 69,0 94,2

b 68,9 92,C

a 60,0 86,4

b 60,2 78,5

a 71,2 95,7

b 71,0 93,0

a: TiO₂-ZnU-CoO-NiG-Systempigmentpartikel
b; Chromoxidpigmentpartikel

♦ Die Luminanz ist dargestellt durch einen Relativwert, in bezug auf denjenigen des unbeschichteten grün emittierenden Phosphors, der als lOO % angenommen wird.

* Die Lichtquelle zur Messung des spezifischen Reflektionsvermögens war eine Wolframlampe.

- 16 -

80984 5/0951

Ά3-

L e e r s e i t e

Claims

Ansprüche

1. Pigmentbeschichteter Phosphor, gekennzeichnet durch einen grün emittierenden Phosphor, auf dessen Oberfläche TiO_n-ZnO-CoO-NiO-Systempigmentpartikel hai ten.

2. Pigmentbeschichteter Phosphor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Reflektionsvermögen der Pigmentpartikel jeweils bei den Aellenlängen 400 nm, 450 nm, 500 nm, 550 nm, 600 nm, 650 nm und 700 nm nicht mehr als 15 %, nicht mehr als 20 %, 15 - 40 *, 20 - 45 %, nicht mehr als 25 %, nicht mehr als 20 % und nicht mehr als 20 % beträgt, wenn das Keflektionsvermögen einer Magnesiumoxiddiffusionsplatte bei 100 % angenommen ist.

3. Pigmentbeschichteter Phosphor gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die durchschnittliche Teilchengröße des grün emittierenden Phosphors im Bereich von 3 ,u bis 15/U liegt und die durchschnittliche Teilchengröße der Pigmentpartikel geringer als 3 Ai ist.

4. Pigmentbeschichteter Phosphor gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die durchschnittliche Teilchengröße des grün emittierenden Phosphors im Bereich von 4>u bis 12 ,u liegt, während diedurchschnittliche Teilchengröße der Pigmentpartikel im Bareich von 0,1,u bis l,5,u liegt.

5. Pigmentbeschichteter Phosphor gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Pigmentpartikel im Bereich von 0,02 bis lü Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des grün emittierenden Phosphors liegt·

6. Pigmentbeschichteter Phosphor gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der grün emittierende Phosphor ein kupfer· und aluminiumaktivierter Zinkeulfidphoephor ist.

8 0 9 8 U 5 / 0 9 5 1

ORIGINAL INSPECTED

ROSHMEFT ·\ BOEHMFRT

^Ζ 2919342

7· ί-igmentbeschich teter thosphor ςο-mäfs Anspruch 1, ii^durc!" gekennzeichnet, dar. d..-r grün amittLere-nde Phoschcr -ain kupfer- und alumirduniaktivi.-:rtrr ."'.inick?.d.iituii sul f J ^';h; sp'.cr ist,

1NSPECT60

Ö09845/09S1