DE2812583A1 - Neue riech- und/oder geschmacksstoffe - Google Patents

Neue riech- und/oder geschmacksstoffe

Info

Publication number
DE2812583A1
DE2812583A1 DE19782812583 DE2812583A DE2812583A1 DE 2812583 A1 DE2812583 A1 DE 2812583A1 DE 19782812583 DE19782812583 DE 19782812583 DE 2812583 A DE2812583 A DE 2812583A DE 2812583 A1 DE2812583 A1 DE 2812583A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixtures
compounds
formula
trimethyl
cyclohex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19782812583
Other languages
English (en)
Other versions
DE2812583C2 (de
Inventor
Roman Kaiser
Dietmar Dr Lamparsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
L Givaudan and Co SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L Givaudan and Co SA filed Critical L Givaudan and Co SA
Publication of DE2812583A1 publication Critical patent/DE2812583A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2812583C2 publication Critical patent/DE2812583C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/24—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/02—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains containing only carbon and hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C403/16—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms not being part of —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/603—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Description

D: Fj Dip; Ir j. i.:;i
■Tr. Meyer
-üisiin-ii.. u, tut. ;:JjS) 472947
2 2. mi ϊ378
/812583
6510/154
L. Givaudan & Cie Societe Anonyme, Vernier-Geneve (Schweiz)
Neue Riech- und/oder Geschmackstoffe
Die Erfindung betrifft neue Riech- und/oder Geschmackstoffe. Es handelt sich dabei um Verbindungen der Formel
worin R Butyl, But-2-en-yl oder 1,3-Butadienyl bedeutet.
Die Formel umfasst demgemäss die Verbindungen der Formeln
809840/0865
Ur/ 20.12.1977
/R12583
ta
Ib
Ic
Die Formeln sollen sämtliche im Hinblick auf die vorhandene cis/trans-Isomerie möglichen geometrischen Isomeren umfassen.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I.
Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man entweder
a) 4- (2,6,G-Trimethyl-S-oxo-l-cyclohexen-l-yl)-but-3-en-2-ol in saurem Medium erhitzt und die exocyclischen Doppelbindungen des erhaltenen Reaktionsproduktes gegebenenfalls hydriert, oder dass man
b) 3-Oxodihydro-ß-jonylacetat der Pyrolyse unterwirft.
Das saure Medium gemäss Verfahrensvariante a) kann unter Zuhilfenahme von Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, von sauren Salzen, wie Bisulfaten, beispielsweise KHSO., oder sauren Erden, wie Diatomeenerde, z.B. Filtrol, erzeugt werden. Aber auch geeignete organische Säuren, wie mittelstarke bis starke solcher Säuren kommen in Frage. Beispiele hierfür sind Alkansulfonsäuren, wie Methansulfonsäure, oder Pikrinsäure.
8Ü9840/0865
ORIGINAL INSPECTCO
■I-
Die Reaktxonstemperatur ist nicht kritisch. Sie beträgt zweckmässigerweise ca. 2O°C-2OO°C, vorzugsweise 6O°-13O°C. Sie liegt zweckmässigerweise höher bei Verwendung schwächerer Säuren und niedriger bei Verwendung stärkerer Säuren.
Die Umsetzung wird vorzugsweise unter Zuhilfenahme eines organischen Lösungsmittels, insbesondere eines aromatischen Lösungsmittels, durchgeführt. Beispiele sind Benzol, Toluol, Xylol, etc.
Die Hydrierung der exocyclischen Doppelbindungen der Verbindung der Formel Ia wird nach an sich bekannten Methoden, also zweckmässigerweise katalytisch durchgeführt. Geeignete Katalysatoren sind Edelmetalle, wie Pd, Pt, Rh, oder Ni, z.B. Raney-Nickel, etc. Man arbeitet vorzugsweise in Anwesenheit eines Lösungsmittels, wie Wasser, Aethanol, Methanol, Dioxan, etc.
Die Reaktion wird zweckmässigerweise bei Raumtemperatur durchgeführt, es kommen aber auch tiefere oder höhere Temperatüren in Frage - je nach eingesetztem Katalysator und Lösungsmittel, z.B. der Bereich von 5° bis 1OO°C.
Die Pyrolse des bekannten 3-Oxo-dihydro-j8-jonylacetats (siehe z.B. H. Jde, S. Toki, Biochem. J. 119, 281 (197O)) zwecks Herstellung der Verbindung Ib gemäss Verfahrensvariante b) wird zweckmässigerweise bei Temperaturen von 350-700 C, insbesondere bei 4OO-5OO°C durchgeführt.
Man arbeitet zweckmässigerweise in Inertgasatmosphäre, z.B. unter Stickstoff.
Bei der Herstellung der Verbindungen Ia und Ib fallen üblicherweise Gemische der cis/trans-Isomeren an. Im Falle Ia überwiegt das trans-Isomere (^93%) stark, im Falle von Ib ist das Verhältnis trans/cis ='»4:1. Eine Auftrennung der Gemische in die einzelnen Isomeren ist nicht nötig, jedoch möglich. Hierbei kann von den bekannten Techniken, wie Säulenchromato-
809840/0865
graphie, präp. Gaschromatographie, etc. Gebrauch gemacht werden.
Die Verbindungen I weisen besondere organoleptische Eigenschäften auf, auf Grund derer sie sich vorzüglich als Riech-.und/oder Geschmackstoffe eignen.
Die Erfindung betrifft demgemäss auch die Verwendung der Verbindungen I, insbesondere in praktisch reiner Form - oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme von natürlichen, I enthaltenden Gemischen) als Riech- und/oder Geschmackstoffe.
Unter praktisch reinen I sollen insbesondere solche I verstanden werden, die frei von Begleitstoffen sind, wie sie neben I in natürlichen Extrakten vorliegen. Als praktisch reine I im Sinne der vorliegenden Erfindung sollen insbesondere synthetisch hergestellte I verstanden werden.
Die erfindungsgemäss als Riech- und/oder Geschmackstoffe verwendeten Verbindungen I - insbesondere Ia - zeichnen sich durch feine, teeartige, würzige, an Trockenfrüchte erinnernde, leicht holzige Geruchsnuancen aus. Die Verbindungen können demgemäss beispielsweise zur Parfümierung bzw. Aromatisierung von Produkten, wie Kosmetika (Seifen, Salben, Puffern, etc.), Detergentien, bzw. Nahrungsmitteln, Genussmitteln und Getränken dienen, wobei die Verbindungen vorzugsweise nicht allein, sondern in Form von Kompositionen mit andern Riech- bzw. Geschmackstpffen eingesetzt werden. Solche Riech- bzw. Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an Verbindungen I und deren auf an sich bekannte Art erfolgende Herstellung (Zugabe von I zu bekannten Riech- bzw. Geschmackstoffkompositionen oder Vermischung von I mit als Bestandteil von Riechbzw. Geschmackstoffkompositionen geeigneten natürlichen oder synthetischen Verbindungen oder Gemischen) bildet ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
80 9 840/0865
ORIGlMAL INSPECTED
"^" ^ 1 2583
> 10-
Als Riechstoffe eignen sich die Verbindungen I, insbesondere Ia, auf Grund ihrer sehr natürlichen Noten, insbesondere in Kombination mit einer Reihe von natürlichen und synthetischen Riechstoffen wie z.B. Galbanum, Mastix, Vetiveröl, Patchouliöl, Bergamotteöl, PetitgrainÖl, Basilikumöl, Baummoos absolue, Jasmin absolue, Aldehyden, Acetalen, Alkoholen, Estern, schwefelhaltigen Verbindungen, wie p-Menthan-8-thiol-3-on, etc., stickstoffhaltigen Verbindungen, wie Indol, etc., oder 5-Methylheptan-3-onoxim und Moschuskörpern.
Die unter Verwendung von Verbindungen I hergestellten Riechstoffkompositionen bestechen insbesondere durch ihre eindrückliche Frische. Diesbezüglich unterscheiden sich die neuen Verbindungen I in grundlegender Weise von den bekannten Megastigmatrienonen ähnlicher Struktur (Acta Chem. Scand. 26, 2573 (1972), USP 3268 589, USP 3217 718). Diese bekannten Trienone der Formeln
USP 3 268 589 USP 3 217 718
führen in den Kompositionen zu schweren, süssen Geruchseindrücken.
Die Konzentration der Verbindungen I kann je nach dem Verwendungszweck innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise zwischen etwa 0,01 (Detergentien) und etwa 15 Gew.% (alkoholische Lösungen). In Parfumbasen bzw. Konzentraten können die Konzentrationen selbstverständlich auch höher liegen. Die Parfumbasen können in üblicher Weise zur Parfümierung von Eaux de Cologne, Eaux de toilette, Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen und Detergentien, etc. verwendet werden.
8 U 9840/0865 . 0^lIM ι;-,-?-—
1258a
Als Geschmackstoffe können die Verbindungen I beispielsweise zur Erzeugung bzw. Verbesserung, Verstärkung, Steigerung oder Modifizierung von Frucht- oder Beerenaromen in Nahrungsmitteln (Joghurt, Süsswaren, etc.); in Genussmitteln (Tee, etc.) und Getränken (Limonaden etc.) verwendet werden.
Die ausgeprägten geschmacklichen Qualitäten von insbesondere praktisch reinen, insbesondere von synthetisch hergestellten Verbindungen I ermöglichen die Verwendung in geringen Konzentrationen. Eine geeignete Dosierung umfasst beispielsweise den Bereich von 0,1 ppm - 100 ppm, vorzugsweise von 1 ppm ppm im Fertigprodukt, d.h. dem aromatisierten Nahrungsmittel, Genussmittel oder Getränk.
In der folgenden Tabelle sind einige Effekte zusammengestellt, wie sie sich mit den Ketonen I erzielen lassen.
Tabelle
Aroma Dosierung Effekt
Himbeere ppm
im Fertigprodukt
0,1-30 ppm
insb. 0,5- 4 ppm		 grössere Natürlichkeit,
Fruchtcharakter,
volles Aroma
Tee ppm
im Fertigprodukt
0,1-100 ppm
insb. 1 - 20 ppm		 sehr natürlicher Tee
charakter
Die Verbindungen können auf übliche Weise mit den für Geschmackstoffkompositionen verwendeten Bestandteilen vermischt bzw. solchen Aromen zugesetzt werden. Unter den erfindungsgemäss verwendeten Aromen werden Geschmackstoffkompositionen verstanden, die sich auf an sich bekannte Art verdünnen bzw. in essbaren Materialien verteilen lassen. Sie können nach an sich bekannten Methoden in die üblichen Gebrauchsformen, wie Lösungen, Pasten oder Pulver übergeführt werden. Die Produkte
809840/0865
ORiGIMAL INSPECTED
-fife
28
12583
1 können sprühgetrocknet, vakuumgetrocknet oder lyophilisiert werden.
Für die Herstellung solcher üblicher Gebrauchsformen 5 kommen beispielsweise folgende Trägennaterialien, Verdickungsmittel/ Geschmackstoffverbesserer, Gewürze und Hilfsingredientien, etc. in Frage:
Gummi arabicum, Tragant, Salze oder Brauereihefe, 10 Alginate, Carrageen oder ähnliche Absorbentien; Indole,
Maltol, Gewürzoleoresine, Raucharomenj Gewürznelken, Natriumcitrat; Mononatriumglutamat, Dinatrium-inosin-5'-monophosphat (IMP), Dinatriumguanosin-5-phosphat (GMP)\ oder spezielle Aromastoffe, Wasser, Aethanol, Propylenglykol, Glycerin. 15
8Ü98A0/0865
? "83
Beispiel 1
Eine Lösung von 70 g rohem 3-Oxo-ß-jonol und 1,5 g para-Toluolsulfonsäure in 300 ml Toluol wird während 40 Minuten
g unter gleichzeitiger Entfernung des Reaktionswassers mit Hilfe eines Wasserabscheiders bei Rückflusstemperatur gerührt. Man versetzt das abgekühlte Reaktionsgemisch mit 300 ml Aether^ wäscht die organische Phase dreimal mit Sodalösung und dreimal mit Wasser, trocknet und engt ein. Es verbleiben 61 g Roh-
-(Q produkt, welche gemäss gaschromatographischer Analyse > 90% 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)cyclohex-2-en-l-on enthalten. Die Destillation des·Rohproduktes über eine 15 cm-Kolonne ergibt 45 g olfaktisch gutes 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)cyclohex-2-en-l-on vom Siedepunkt 74-75 /0,06 mmHg.
-1
IR? 1665, 1595, 1350, 1299, 1199, 1090, 1005, 902 cm NMR: 1,20 (6H, 2s); 1,86 (3H, s) ? 1,84 (2H, m); 2,48 (2H, m)
5,1-5,5 (2H, m); 6,1-6,8 (3H, m) (δ in ppm) MS: 190 (72), 175 (42), 134 (73), 133 (67), 119 (81), 105 (58), 91 (100), 77 (44), 55 (47), 41 (85), 39 (56)
UV: λ ItIaX1 223 nm (εχ = 12800, C2H5OH) ; λ max2 294 ran (ε2 = 12770).
Das als Ausgangsmaterial verwendete 3-Oxo-/3-jonol kann wie folgt erhalten werden:
Zu einer auf 10 gekühlten und gut gerührten Suspension von 192 g (1 Mol) oc-Jonon und 198 g wasserfreiem Natriumacetat in 1 Liter Methylenchlorid lässt man im Verlaufe einer Stunde 200 g (^ 1,05 Mol) 40%ige Peressigsäure so zutropfen, dass die Reaktionstemperatur von 20° nicht überschritten wird. Anschliessend entfernt man die externe Kühlung und rührt das Reaktionsgemisch während 5 Stunden bei Raumtemperatur. Im Verlaufe der ersten Stunde steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 28° und fällt hierauf wieder langsam ab. Das Reaktionsgemisch wird durch Filtration von Natriumacetat be-
8Ü9840/0865
ORIGINAL INSPECTED
2 583
freit und die .klare Lösung zweimal mit Wasser, viermal mit Sodalösung und nochmals mit Wasser bis zum Neutralpunkt gewaschen. Nach Trocknen mit Natriumsulfat und Einengen verbleiben 215 g Rohprodukt, die gemäss gaschromatographischer Analyse > 94% oc-Jononepoxid enthält.
Zu einer Lösung von 215 g rohem oc-Jononepoxid (^ 1 Mol) in 700 ml Methanol lässt man im Verlaufe von 5 Minuten eine frisch bereitete Natriummethylatlösung (durch Auflösen von 2,9 g Natrium in 100 ml Methanol erhalten) zutropfen. Anschliessend rührt man das Reaktionsgemisch während 3 Stunden bei der Rückflusstemperatur des Methanols, destilliert die Hälfte des Methanols unter dem Wasserstrahlvakuum ab, versetzt das Konzentrat mit der 4-fachen Menge Wasser und extrahiert das Reaktionsprodukt mit Aether. Nach Trocknen und Einengen der Aetherphase verbleiben 213 g Rohprodukt, welche gemäss gaschromatographischer Analyse > 85% 4-(2,6,6-Trimethy1-3-hydroxycyclohex-1-en-l-yl)-but-3-en-2-on enthalten. Die Destillation des Rohproduktes über eine 15 cm-Widmer-Kolonne ergibt 155 g
> 94%iges Produkt (Ausbeute: 75% bezogen auf eingesetztes a-Jonon) mit einem Siedepunkt von 131-132°/0,05 mmHg.
IR: 3420, 1670, 1609, 1254, 1175, 1077, 1025, 998, 979,
962 cm"1
NMR: 1,08 und 1,09 (je 3H, s); 1,86 (3H, s); 2,33 (3H, s) ; 4,04 (IH, m), 6,10 (IH, d, JA, 16 cps)\ 7,24 (IH, d, J^16
cps) δ ppm
MS: m/e 208 (33), 137 (15), 123 (22), 109 (67), 93 (12),
91 (15), 55 (12), 43 (100), 41 (26), 39 (15). 30
Zu einer auf 0° vorgekühlten Lösung von 140 g (0,068 Mol) 4-(2,6,6-Trimethyl-3-hydroxycyclohex-1-en-l-yl)-but-3-en-2-on in 500 ml Aether lässt man im Verlaufe von 10 Minuten 700 ml einer auf 0° gekühlten wässrigen Lösung von 202,6 g Natriumdichromat-dihydrat und 186 g konzentrierter Schwefelsäure unter intensiver Kühlung und gutem Rühren so zutropfen, dass eine Reaktionstemperatur von +5 nicht überschritten wird. An-
9U98A0/0865
OR/G/NAL INSPECTED
■ "■". 2312583
. AB-
schliessend rührt man während weiteren 5 Minuten bei 5 , versetzt mit 500 ml Aether,, wäscht die Aetherphase dreimal mit Wasser, dreimal mit Sodalösung und nochmals dreimal mit Wasser, trocknet mit Natriumsulfat und engt ein. Die Destillation der erhaltenen 125 g Rohprodukt über eine 10 cm-Widmer-Kolonne ergaben 103 g > 94%iges 4-(2,6,ö-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en-3-en-2-on vom Siedepunkt 109-110°/0,05 mmHg, Smp.
50-51°. ■
IR: 1665, 1615, 1248, 1173, 978 cm"1 (in CHCl3) NMR: 1,19 (6H, 2s); 1,79 (3H, s); 1,85 (2H, t, J-W cps); 2,33 (3H, s) , 2,52 (2H, t, JM cps); 6,12 (IH, d, JvL6 cps); 7,21 (IH, d, J'vlö cps) δ ppm
MS: m/e 206 (7), 163 (21), 135 (10), 121 (19), 91 (15), 77 (12), 65 (12), 55 (16), 43 (100), 41 (28), 39 (20).
Zu einer auf 10° gekühlten Lösung von 72 g (0,35 Mol) 4-(2,6,e-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en-l-yl)-but-3-en-2-on in 480 ml Methanol gibt man im Verlaufe von 10 Minuten unter gleichzeitigem Rühren und externer Kühlung portionenweise insgesamt 4,0 g (0,106 Mol) Natriumborhydrid so zu, dass eine Reaktionstemperatür von 13 nicht überschritten wird. Anschliessend rührt man das Reaktionsgemisch während weiteren 15 Minuten bei 10 , versetzt hierauf mit der 4-fachen Menge Wasser und extrahiert das Reaktionsprodukt mit Aether. Nach Trocknen und Einengen der Aetherlösung verbleiben 73 g Rohprodukt, die gemäss gaschromatographischer Analyse zu > 90% aus 4- (2,6,6-Trimethyl-3-oxo-cyclohex-l-en-l-yl)-but-3-en-2-ol (3-Oxo-ß-Jonol) bestehen, enthält. 3 g des Rohproduktes werden auf säulenchromatographischem Wege gereinigt. Zur Charakterisierung dient das > 97%ige Produkt.
809840/0865
-Je*-
"■-12583 • %■
IR: 3420, 1660, 1595, 1200, 1139, 1095, 1030, 970, 940 cm"1
NMR: 1,18 (6H, 2s)j 1,37 (3H, d, J 7^CpS); 1,89 (2H, t, J^7 cps), 2,52 (2H, t, J1W cps); 4,50 (IH, m), 5,70 (IH, d von d, J ^16 cps, J ^5,5 cps), 6,2? (IH, d, J^16 cps) MS: m/e 208 (8), 193 (22), 165 (100), 137 (26), 109 (22), 107 (24), 91 (22), 77 (20), 55 (21), 43 (69), 41 (43).
Beispiel 2
Als Pyrolyseapparatur dient ein Quarzrohr von 50 cm Länge und 5 cm Durchmesser, welches mit Glasringen von 2-4 mm Durchmesser gefüllt und mit einem Heizmantel auf eine Temperatur von 500° konditioniert wird.
8,0 g (0,034 Mol) 3-Oxodihydro-ß-jonylacetat werden in 30 ml Benzol gelöst und im Verlaufe von 20 Minuten unter gleichzeitigem Durchsatz eines Stickstoffstromes von 0,3 l/Minute in das Pyrolyserohr getropft. Das Pyrolysegut wird in einem gekühlten Gefäss kondensiert, mit 30 ml Hexan verdünnt, zweimal mit einer Natriumbicarbonat-Lösung und zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Die Destillation des so erhaltenen Rohproduktes (5,0 g) über eine 5 cm-Widmer-Kolonne ergibt 3,5 g Produkt vom Siedepunkt 69-7O°/O,O5 mmHg, das sich zu 80% aus 2,4,4-Trimethyl-3-(but-trans-2-en-l-yl)-cyclohex-2-en-l-on und zu 20% aus dem entsprechenden cis-Isomeren zusammensetzt. Zur Charakterisierung gelangt eine mittels präparativer GC gereinigte Probe:
IR: 1670, 1610, 1199, 1082, 1030, 965 cm"1 NMR: 1,13 (6H, 2s); 1,75 (3H, s) ; 1,69-1,75 (3H); 1,82 (2H, m); 2,48 (2H, m); 2,98 (2H); 5,4 (2H, m) δ ppm
MS: 192 (5?)' 138 <39)/ 137 (10°)' 121 (37)f l09 (47)> 93 (27), 81 (29), 77 (26), 67 (25), 55 (40), 41 (72).
Die Verbindung weist einen balsamischen, camphrigen, fruchtigen, holzigen Geruch auf und erinnert an gewisse Aspekte von Myrrhe und Opoponax.
809840/0865 C?nm-.-al ir;s-~c—H
'^.12583 • 17-.
Beispiel 3
Eine Lösung von 3,80 g (O,02 Mol) des nach Beispiel 1 hergestellten 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-ons in 20 ml Aethanol wird mit 0,1 g Katalysator (Palladium, 10% auf Aktivkohle) versetzt und bis zur Aufnahme von 0,04 Mol Wasserstoff bei Normaldruck hydriert. Nach Filtration, Einengen und Kugelrohrdestillation resultieren 3,2 g Produkt, die gemäss gaschromatographischer Analyse zu über 85% aus 2,4,4-Trimethyl-3-butyl-cyclohex-2-en-l-on bestehen.
IR: 1670, 1610, 1199, 1080, 1032 cm"1
NMR: 0,93 (3H, t, J^6 cps) ; 1,14 (6H, 2s); 1,76 <3H, s) ; 1,80 (2H, m); 2,48 (2H, m) δ ppm MS: 191 <21> ' 138 <40) ' 137 (l0°) ' 123 U7) f 109 (50), 95 (25), 81 (23), 67 (21), 55 (43), 41 (60).
Geruch: cedrig-holzig, grün, leicht würzig, fruchtig. . Beispiel 4
Analog Beispiel 3 lässt sich auch das nach Beispiel 2 hergestellte 2,4,4-Trimethyl-3-(but-trans-2-en-l-yl)-cyclohex-2-en-l-on katalytisch zu 2,4,4-Trimethyl-3-butyl-cyclohex-2-en-l-on hydrieren. Ausbeute: 92%.
In den folgenden Beispielen 5-17 wird gezeigt, wie eine breite Palette von Riechstoffbasen durch Zugabe der neuen Verbindungen der Formel I in wünschenswerter Weise veredelt bzw. verbessert werden können, oder auch Basen ganz neuer Geruchsrichtungen erzeugt werden können. In den Kompositionen der Beispiele 5-15 konnte andererseits der durch I erzielte Effekt durch Zugabe derselben Menge Megastigmatrienon (in.Form seiner Gemische ) nicht erhalten werden. Allen Kompositionen fehlte insbesondere die charakteristische Frische, die ihnen durch den Zusatz der neuen Verbindungen I vermittelt wird. Besonders auffallend ist ausserdem die Tatsache, dass die
H 0 9 B 4 0 / 0 8 6 5
^rI 2583
neuen Verbindungen I in Kombination mit bestimmten bekannten Parfumerierohstoffen (vgl. Beispiele 8, 12) zu einer vorher nicht beobachteten Tabak-Note führen, die sich durch Zugabe der als Tabakinhaltsstoffe bekannten Megastigmatrienone erstaunlicherweise nicht realisieren lässt.
Beispiel 5
Grünbase
Gewichtsteile
cc-Hexylzinitaldehyd 200
Phenylathylformiat 200
n-Hexylsalicylat 200
■j5 Galbanum synthetisch 60
Propylphenyläthylacetal 60
Isocyclocitral 50 CyclalW (2,4-Dimethyl-cyclohexen-l-
carboxaldehyd) 20
Acetanisol 20
p-Menthan-8-thiol-3-on 10
MastixÖl_abs. 10
10 840
(R)
Stemone^ (3-Methyl-5-heptanoxim) 10
Gibt man zu dieser Grünbase 160 Gewichtsteile Ia, so wird das etwas harte Grün der Base sehr schön abgerundet. Wirkt in der Grünbase hauptsächlich das Galbanum geruchsbestimmend, so wird mit dem Zusatz von Ia das weiche Grün des Mastix absolut angenehm unterstrichen. Die Base wirkt nun viel blumiger.
HU984Ü/0865
'/812583
Beispiel 6 Petitgrain-Komposition
Gewichtsteile
Phenyläthylalkohol 240
Linalylacetat 200
Linalool extra 160
Terpineol 100
Nerol extra 100
Methylanthranilat 60
Methylnaphthylketon 40
Geranylacetat 40
940
Durch den Zusatz von 60 Teilen Ia wird diese Petitgrainkomposition sehr stark in Richtung Cologne verändert. Sie wird viel frischer und weist nun eine schwache Rosennote in • Richtung Tee-Rose auf.
20
8Ü9840/0865 ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 7 Blumige Komposition (Richtung Rose)
Gewichtsteile
Phenyläthyl-phenylacetat 400
Geraniol extra 300
Nerol extra 100
Rhodinol pur 60
Citronellylacetat 20
Zimtalkohol 20
900
Diese blumige Base wirkt nach Zugabe von 100 Gewichtsteilen Ia eindeutig weniger süss, frischer r runder, herber und leicht würzig.
Beispiel 8
Parfumerie-Komplex (Richtung Holz)
Gewichtsteile
Sandelholzöl 340
Patchouliöl. 340
Vetiveröl 200
Cedrylacetat 60
940
Gibt man zu diesem holzigen Komplex 60 Teile Ia, so wird in diesem überraschenderweise die Richtung Vetiver-Patchouli unterstrichen. Er erhält gleichzeitig eine für Herren-Linien sehr geschätzte Tabak-Note, die sich mit dem bekannten Megastigmatrienon in dieser Art nicht erzielen lässt.
ÖÜ98A0/O865
7812583
Beispiel 9 Parfumerie-Komplex
Gewichtsteile
Methyldihydrojasmonat 600
Bergamotteöl 300
Patchouliöl 40
940
In diesem Komplex wird durch Zugabe von 60 Teilen Ia die Bergamotte-Note stark hervorgehoben und der Frische-Effekt so besonders betont.
Beispiel 10 Blumige Parfumeriekomposition Gewichtsteile
Phenyläthyl-phenylacetat 250
Phenyläthylalkohol 200
Nopylacetat 200
Phenylacetaldehyd-glycerylacetal 100
J Methyldihydrojasmonat 100
Hydroxycitronellal 60
Cyclamenaldehyd 40
Syringaaldehyd 10
Benzylacetat 10
Linalool extra 10
Indol (10% in Aethylphthalat) 6
C-^-Aldehyd (10% in Aethylphthalat) 4
990
Gibt man zu dieser blumigen Komposition 10 Teile Ia, so wird diese angenehm abgerundet, sie wirkt nun weicher und angenehmer Richtung Muguet.
8 U 9 B A 0 / 0 8 6 5 0RiaiNAL ,.-jsrscTrD
- Vf -
Beispiel 11 Par f unter ie-Kompos it ion (Richtung Tee)
Gewichtsteile
Bergamotteöl 200
a-Hexylzimtaldehyd 160
Geraniol extra 120
Linalool extra 120
Allylphenoxyacetat 120
Methylisoeugenol 120
Petitgrainöl Paraguay 60
Basilikumöl 60
960 15
Gibt man zu dieser Basis-Komposition (Richtung Cologne), Teile des neuen Ia, so wird diese sehr schön in Richtung Tee gebracht. Es tritt ein sehr frischer, herber Effekt auf, welcher die Schalennote unterstreicht.
20
Beispiel 12 Chypre-Komposition
Gewichtsteile
Bergamotteöl 300
Citronellol extra 200
Patchouliöl 100
Vetiveröl 100
Hydroxycitronellal 100
Eugenol extra ' 80
Baummoos absolut (50% in Aethylphthalat) 20 Styrallylacetat 20
Methylnony!acetaldehyd (10% in Aethyl-
phthalat) 20
940
HÜ9840/0865
^ 23 28Ί2583
Gibt man zu dieser Chypre-Komposition 60 Teile des neuen Ia, so wird diese weit weniger holzig, sie wird frischer, herber und erhält eine sehr schöne Tabak-Note.
Beispiel
Cologne-Base Gewi cht steile
200
Bergamotteöl 200
Geraniol extra 200
Hydroxycitronellal 200
Methyl-1-methylcyclododecylather 100
N-Hexyl-salicylat 10
Galbanumöl 10
Cyclamenaldehyd 920
Gibt man zu dieser Cologne-Base 80 Teile des neuen Ib,
20 so wirkt die entstehende Base viel frischer, herber und hinterlässt beim Verbraucher den Eindruck von Sauberkeit. In der neuen Base wird zudem der Citrusschalencharakter in erwünschter Weise hervorgehoben, j
8Ü9840/0865
■ 9<r
Beispiel 14 Maiglöckchen-Base
Gewichtsteile
Alkohol 96° 110
Phenylathylalkohol 300
Hydroxycitronellal 300
Benzylacetat 150
Methyl-dihydro j asmonat 30
Linalool extra 20
Citronellol 20
Citronellylacetat 10
Cyclamenaldehyd 10
950
Gibt man zu dieser konventionellenMaiglöckchen-Base Teile des neuen Ib, so wirkt die neue Base viel runder, weicher, blumiger. Die etwas harte Note des Benzy!acetates wird unterdrückt. Die neue Base bekommt überraschenderweise eine eindrückliche Ylang-Note.
8Ü9840/0865
-ZQ-
. as-
Beispiel 15 Parfümkomposition mit Rosen-Charakter
Gewichtsteile
Phenyläthylalkohol 300
Geraniol extra 250
Jasmin "lavage" 200
Citronellol extra 100
Keton-Moschus 50
a-Jonon 30
C-, -Aldehyd (10% in Propylenglykol) 5
C,,-Aldehyd (10% in Propylenglykol) 5
940 15
Gibt man zu dieser konventionellen Rosen-Komposition Teile des neuen Ic, so wird die Geruchscharakteristik nach der wertvolleren Richtung Teerose hin verändert. Dominiert in der ursprünglichen Base das Citronellol, so ist in der neuen Base das Geraniol· im Vordergrund. Die neue Base wirkt viel· blumiger. Sie hat mehr Strahlungskraft und Diffusion.
809840/0865
• OÄ9·
1 Beispiel
Himbeeraroma 5 Gewichtsteile
Essigsäure
Essigsäure-isoamylester (10% in
Propylenglykol) 10 Dimethylsulfid (10% in Propylenglykol)
Vanillin
Ess igsäure-benzyles ter
LemaromeU (Citral) (1% in Propylenglykol) 15 Himbeeraroma
Propylenglykol
Ia (1% in Propylenglykol)
1000,0 1000,0
20 Dosierung: 100 g/100
Durch den Zusatz von Ia wird in B der Eindruck einer viel grösseren Natürlichkeit erzielt, indem die sich nun entwickelnde kernigrholzige Note vorteilhaft den Fruchtcharakter 25 unterstreicht und so dem konventionellen Himbeeraroma A mehr Fülle und Fruchtigkeit verleiht.
A B
1,0 1,0
1,5 1,5
) 2,0 2,0
2,0 2,0
3,0 3,0
4,0 4,0
20,0 20,0
966,5 957,5
- 9,0
809840/0865
. 37-
Beispiel
Teearoma
Linalool synth. (1% in Propylenglykol) Campher (1% in Propylenglykol) Essigsäure-linalylester (1% in Propylenglykol} Vanillin Lemarome (Citral) (1% in Propylenglykol) Tannin (Gerbsäure) (5% in Η«0) Propylenglyko1 Ia (1% in Propylenglykol)
Gewachtsteile B
A 1,0
1,0 1,5
1,5 2,0
2,0 2,0
2,0 3,0
3,0 100,0
100,0 887,5
890,5 3,0
'"-
1000,0 1000,0
Dosierung: 400 g/100 1 (10%iger Zuckersirup)
Versetzt man die konventionelle, doch wenig typische Aromenbase A mit Ia, so erhält man ein Teeroma B, das beim Verkosten in einer lO%igen Zuckersiruplösung sofort den Eindruck von echtem Schwarztee vermittelt.
809840/0865

Claims (1)

  1. Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
    worin R Butyl, But-2-enyl oder 1,3-Butadienyl bedeutet,
    dadurch gekennzeichnet^ dass man
    a) 4-(2,6,ö-Trimethyl-S-oxo-l-cyclohexen-l-yl)-but-3-en-2-ol in saurem Medium erhitzt und die exocyclischen Doppelbindungen
    -|5 des erhaltenen Reaktionsprodukts gegebenenfalls hydriert, oder dass man
    b) 3-Oxodihydro-ß-jonylacetat der Pyrolyse unterwirft.
    2. Verfahrer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-(2,6,ö-Trimethyl-S-oxo-l-cyclohexen-l-yl)-but-3-en-2-ol in saurem Medium erhitzt.
    3. Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel
    worin R Butyl, But-2-enyl oder 1,3-Butadienyl bedeutet,
    in praktisch reiner Form oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme der natürlichen,Verbindungen der Formel I enthaltenden Gemische).
    n . _ ORlGiMAL IMSPECTED
    809840/0865
    - ψ-
    ?S 12583
    4. Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on in praktisch reiner Form oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme der natürlichen, 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-l73-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on enthaltenden Gemische).
    5. Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an synthetisch hergestellten Verbindungen der Formel I.
    6. Riech- und/oder Geschmackstoffkomposxtionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an synthetisch hergestelltem 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on.
    Ί. Verfahren zur Herstellung von neuen Kompositionen gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man bekannten Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen eine Verbindung der Formel
    worin R Butyl, But-2-enyl oder 1,3-Butadienyl bedeutet,
    in praktisch reiner Form oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme der natürlichen,Verbindungen der Formel I enthaltenden Gemische) zusetzt,oder dass man eine Verbindung der Formel I in praktisch reiner Form oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme der natürlichen, Verbindungen der Formel I enthaltenden Gemische) mit als Bestandteil von Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen geeigneten natürlichen oder synthetischen Verbindungen oder Gemischen vermischt.
    • 3·
    8. Verfahren zur Herstellung von neuen Kompositionen gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man bekannten Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-l,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on in praktisch reiner Form oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme der natürlichen, 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-l,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on enthaltenden Gemische) zusetzt oder dass man eine Verbindung der Formel 1 in praktisch reiner Form oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme der natürlichen, 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)-cyclohex—2-en-l-on enthaltenden Gemische) mit als Bestandteil von Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen geeigneten natürlichen oder synthetischen Verbindungen oder Gemischen vermischt.
    9. Verfahren zur Herstellung von neuen Kompositionen gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man bekannten Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen synthetisch hergestellte Verbindungen I zusetzt, oder dass man synthetisch hergestellte Verbindungen der Formel I mit als Bestandteil von Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen geeigneten natürlichen oder synthetischen Verbindungen oder Gemischen vermischt.
    10. Verfahren zur Herstellung von neuen Kompositionen gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man bekannten Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen synthetisch hergestelltes 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)-cyclohex-2-enl-on zusetzt, oder dass man synthetisch hergestelltes 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-1,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on mit als Bestandteil von Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen geeigneten natürlichen oder synthetischen Verbindungen oder Gemischen vermischt.
    ORIGINAL INSPECTED
    8 15 9 8 U Π / (I B B B
    Λ-
    •S3
    11. Verbindungen der Formel
    worin R Butyl, But-2-enyl oder 1,3-Butadieny1 bedeutet.
    12. 2,4,4-Triinethyl-3-(buta-l,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on.
    13. Praktisch reine Verbindungen der Formel
    worin R Butyl, But-2-enyl oder 1,3-Butadienyl bedeutet.
    14. Praktisch reines 2,4,4-Trimethyl-3-(buta-l,3-dienyl)· cyclohex-2-en-l-on.
    35 . Synthetisch hergestellte Verbindungen der Formel
    worin R Butyl,- But-2-enyl oder 1,3-Butadienyl bedeutet.
    809840/0865
    AL INSPECTED
    2ft12583
    1 16. Synthetisch hergestelltes 2,4,4-Triinethyl-3-(buta
    1,3-dienyl)-cyclohex-2-en-l-on.
    AL INSPECTED
    8 ü 9 8 4 Ü / 0 8 6
DE2812583A 1977-03-28 1978-03-22 2,4,4-Trimethyl-3-[but(-2-en; -1,3-dien)yl]-cyclohex-2-en-1-one, Verfahren zu deren Herstellung und sie enthaltende Riech- und Geschmackstoffkompositionen Expired DE2812583C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT215877 1977-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2812583A1 true DE2812583A1 (de) 1978-10-05
DE2812583C2 DE2812583C2 (de) 1985-09-19

Family

ID=3528996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2812583A Expired DE2812583C2 (de) 1977-03-28 1978-03-22 2,4,4-Trimethyl-3-[but(-2-en; -1,3-dien)yl]-cyclohex-2-en-1-one, Verfahren zu deren Herstellung und sie enthaltende Riech- und Geschmackstoffkompositionen

Country Status (7)

Country Link
US (4) US4352943A (de)
JP (1) JPS53119850A (de)
CH (1) CH648015A5 (de)
DE (1) DE2812583C2 (de)
FR (1) FR2385675A1 (de)
GB (1) GB1566092A (de)
NL (1) NL184217C (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1591098A (en) * 1976-11-23 1981-06-17 Naaden International Nv Substituted cyclohexanones as falvour and fragrance materials
US4485828A (en) * 1982-01-28 1984-12-04 International Flavors & Fragrances Inc. Use of substituted methyl isopropyl cyclohexenones in augmenting or enhancing the aroma or taste of smoking tobacco compositions and smoking tobacco article components
US4400311A (en) * 1982-01-28 1983-08-23 International Flavors & Fragrances Inc. Substituted methyl isopropyl cyclohexenones, organoleptic uses thereof and process for preparing same
DE3231189A1 (de) * 1982-08-21 1984-02-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von verbindungen der megastigman-reihe sowie neue zwischenprodukte fuer diese synthese
US4585582A (en) * 1985-03-08 1986-04-29 International Flavors & Fragrances Inc. Perfumery uses of 2-n-pentyl-2-cyclohexen-1-one
US5001155A (en) * 1987-09-03 1991-03-19 University Of Kentucky Research Foundation β-ionone derivative as antifungal agent
US4806522A (en) * 1988-01-28 1989-02-21 International Flavors & Fragrances Inc. 2-alkanoyl-2-(1-penten-1-yl)cyclohexanones, process for preparing same, and organoleptic uses thereof and intermediates useful in said process
US4992106A (en) * 1988-02-23 1991-02-12 Basf Corporation Novel oxo-ionol carbonates useful as tobacco flavorants
US4827012A (en) * 1988-02-23 1989-05-02 Basf Corporation Oxo-ionol carbonates
JP3519747B2 (ja) * 1992-09-25 2004-04-19 高砂香料工業株式会社 鎮静効果を与える香料改質剤
CN101037408B (zh) * 2006-03-17 2010-08-11 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 4-(2,6,6-三甲基-3-羟基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮的纯化方法
GB201409348D0 (en) 2014-05-27 2014-07-09 Givaudan Sa Perfume compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3211157A (en) * 1963-05-29 1965-10-12 Reynolds Tobacco Co R Tobacco
US3217718A (en) * 1963-11-29 1965-11-16 Reynolds Tobacco Co R Tobacco
US3268589A (en) * 1963-05-29 1966-08-23 Reynolds Tobacco Co R Process for preparing 4-(2-butenylidene)-3, 5, 5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one
DE2353468A1 (de) * 1972-10-26 1974-05-09 Firmenich & Cie Sauerstoffhaltige cycloaliphatische verbindungen
DE1807568B2 (de) * 1967-11-09 1975-04-10 Firmenich S.A., Genf (Schweiz) Cycloaliphatische ungesättigte Ketone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Riech- und Geschmacksstoffe

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2406652A (en) * 1941-04-28 1946-08-27 Shell Dev Ketols from isophorones and homologues thereof
US2827481A (en) * 1955-07-06 1958-03-18 Hoffmann La Roche Process for the manufacture of polyene aldehydes
CH586173A5 (de) * 1973-12-07 1977-03-31 Firmenich & Cie
US3962148A (en) * 1975-07-03 1976-06-08 Givaudan Corporation Odorant compositions containing 4,4,6-trimethyl-2-cyclohexenone
GB1591098A (en) * 1976-11-23 1981-06-17 Naaden International Nv Substituted cyclohexanones as falvour and fragrance materials
US4076854A (en) * 1977-03-03 1978-02-28 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring with a cyclohexadiene derivative

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3211157A (en) * 1963-05-29 1965-10-12 Reynolds Tobacco Co R Tobacco
US3268589A (en) * 1963-05-29 1966-08-23 Reynolds Tobacco Co R Process for preparing 4-(2-butenylidene)-3, 5, 5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one
US3217718A (en) * 1963-11-29 1965-11-16 Reynolds Tobacco Co R Tobacco
DE1807568B2 (de) * 1967-11-09 1975-04-10 Firmenich S.A., Genf (Schweiz) Cycloaliphatische ungesättigte Ketone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Riech- und Geschmacksstoffe
DE2353468A1 (de) * 1972-10-26 1974-05-09 Firmenich & Cie Sauerstoffhaltige cycloaliphatische verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2385675B1 (de) 1980-07-04
US4313856A (en) 1982-02-02
FR2385675A1 (fr) 1978-10-27
NL7801777A (nl) 1978-10-02
GB1566092A (en) 1980-04-30
US4311718A (en) 1982-01-19
JPS626530B2 (de) 1987-02-12
DE2812583C2 (de) 1985-09-19
US4352943A (en) 1982-10-05
CH648015A5 (de) 1985-02-28
US4363331A (en) 1982-12-14
NL184217C (nl) 1989-05-16
JPS53119850A (en) 1978-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2405568C3 (de) Cycloaliphatische Verbindungen und deren Verwendung als Riech- und Geschmacksstoffe
DE2812583C2 (de) 2,4,4-Trimethyl-3-[but(-2-en; -1,3-dien)yl]-cyclohex-2-en-1-one, Verfahren zu deren Herstellung und sie enthaltende Riech- und Geschmackstoffkompositionen
DE2315640A1 (de) Alicyclische ketone, ihre verwendung und verfahren zu ihrer herstellung
CH633508A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen cycloaliphatischen gesaettigten und ungesaettigten ketonen, die als aroma- und duftstoffe brauchbar sind.
DE2527102C3 (de) Oxatricycloverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Riechstoffe oder als Geschmacksstoffe
DE2353468A1 (de) Sauerstoffhaltige cycloaliphatische verbindungen
EP0010142B1 (de) Als Einzelverbindungen oder in Form von Gemischen vorliegende sesquiterpenoide Tetrahydrofuranderivate (I), Verfahren und Ausgangsstoffe (V) zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)
EP0021100B1 (de) Als Einzelverbindungen (I) oder in Form von Gemischen mit (IV) vorliegende Cyclohexenderivate, Verfahren zur Herstellung von (I), Verwendung von (I) bzw. (I+IV) als Riech- und/oder Geschmackstoffe und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) bzw. (I+IV)
EP0684299B1 (de) Dihydrofarnesal
EP0000719B1 (de) Neue 1,4-Epoxy-trimethyl-butenyliden-cyclohexane (I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe, Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an den neuen Cyclohexanen
EP0513627B1 (de) Tetrahydro-alpha-pyronderivat, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses enthaltende Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen
CH640706A5 (de) Stoffzubereitung, die mindestens ueberwiegend aus trans,trans-delta-damascon besteht.
DE2504618C3 (de) Spiranderivate, Verfahren zu deren Herstellung, und die Verwendung dieser Verbindungen als Riech- bzw Aromastoffe
EP0260585B1 (de) Bicyclische Ketone, Verfahren zu deren Herstellung und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an diesen bicyclischen Ketonen
EP0086944B1 (de) Neue ungesättigte Aether (I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)
DE2700688B2 (de) Carbonylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Würzstoff für Nahrungsmittel, Getränke, Tabak und/oder Parfümerieartikel
EP0053704B1 (de) Neue cyclische Ester (I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von I als Riech- und/oder Geschmackstoffe sowie Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an I
EP0204952B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,4,7-Trimethyl-3,4,7,8,-tetrahydro-2(6H)-naphthalin-on in gereiniger Form oder im Gemisch mit 3,5,5-Trimethyl-4-butenyliden-cyclo-hex-2-en-1-onen, dabei erhaltene Produkte und Verwendung derselben als Riech- und Aromastoffe
DE2827636A1 (de) Riech- und/oder geschmackstoffkompositionen
EP0006616B1 (de) Neues Tiglat, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung und dieses enthaltende Kompositionen
DE2802068A1 (de) Neuer riech- und/oder geschmackstoff
EP0215799B1 (de) Tricyclo [5.2.1.0/2,6] decan/decen-derivate mit funktionalisierter alkyliden-seitenkette und deren verwendung als riechstoffe
DE2407817A1 (de) Neue riechstoffe
CH633550A5 (en) Process for the preparation of a new aroma substance and/or flavouring
DE3025449A1 (de) Neue tricyclische lactone und ihre verwendung als parfuemverleihende und aromamodifizierende bestandteile

Legal Events

Date Code Title Description
OB Request for examination as to novelty
OC Search report available
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C07C175/00

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee