DE2802264C3 - Verfahren zur Verminderung der Chloratbildung bei der Chloralkali-Elektrolyse - Google Patents
Verfahren zur Verminderung der Chloratbildung bei der Chloralkali-ElektrolyseInfo
- Publication number
- DE2802264C3 DE2802264C3 DE2802264A DE2802264A DE2802264C3 DE 2802264 C3 DE2802264 C3 DE 2802264C3 DE 2802264 A DE2802264 A DE 2802264A DE 2802264 A DE2802264 A DE 2802264A DE 2802264 C3 DE2802264 C3 DE 2802264C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nickel
- diaphragm
- chlorate
- formation
- electrolysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung der Chloratbildung bei der Chloralkali-Elektrolyse
in Diaphragmazellen, indem man der Salzlösung lösliche Nickelverbindungen zusetzt. Die Nickelzugabe kann
immer dann erfolgen, wenn der Chloralgehalt der Lauge ansteigt.
Bei den Diaphragma-Elektrolysezellen (US-PS 18 66 065) sind die Elektrodenkammern durch ein
permeables Diaphragma getrennt. In die Anodenkammer wird eine Alkalichloridlösung eingespeist, die das
Diaphragma durchdringt und in die Kathodenkammer gelangt. Unter Einwirkung des elektrischen Stroms wird
Chlor an der Anode abgeschieden und an der Kathode Wasserstoff unter gleichzeitiger Bildung von Alkalihydroxid.
Um den Spannungsabfall in der Zelle zu verringern, ist der Abstand zwischen Kathode und
Diaphragma so gering wie möglich. In der Praxis ist das Diaphragma im allgemeinen ein dünnes Faservlies,
vorzugsweise aus Asbest, welches sich auf der Kathode befindet, die aus einem Drahtnetz besteht. Die
Kathodenkammer kann mit Wasserstoff gefüllt sein.
Bei den neuesten Verfahren läßt man jedoch die Lauge ansteigen bis auf ein Niveau, daß das Diaphragma
weitgehend eintaucht, und von diesem Niveau wird ein Überlauf vorgenommen. Auf jeden Fall ist die
Kathodenfläche, die mit dem Diaphragma in Berührung steht, mit Katholyt benetzt (Murray, R. L. und Kircher,
M.S., Transactions of the Electrochemical Society; Bd. 86, S. 83-106; 1944).
Chlor und hypochlorige Säure sind mehr oder weniger löslich bei erhöhten Temperaturen in einer
Salzlösung und bilden nach folgenden Gleichungen Hypochlorite:
H2O + Cl, - H ' + Cl + HCK) (I)
HCIO — H ' + CIO (2)
ClO + Na' >NaCK) (3)
Damit gelangt auf jeden Fall eiwas Chlor durch das
Diaphragma; wenn es nun in der Kathodenkammer mit der Lauge in Berührung kommt, setzt sich Chlor mit
dem Alkali unter Bildung von Alkalihypochlorit nach folgenden Gleichungen um:
Na++2OH- +Cl2- NaClO+ CP +H2O (4)
Na+ + OH" + HClO — NaCIO + H2O (5)
Na++ OH"+HClO-Na++CIO"+H2O (5')
Dies bedeutet natürlich einen Verlust an Chlor und Alkalihydroxid und setzt die Stromausbeute herab.
Wesentlich gravierender ist die Rückwanderung aus der Kathodenkammer oder der Kathodenfläche selbst
durch das Diaphragma in die Anodenkammer, und zwar in der Hauptsache von Hydroxylionen, die der Anode
zustreben. Dort werden sie entladen und Sauerstoff freigesetzt Bei dem normalen pH-Wert von etwa 4 des
Ar.olyten kann hypochlorige Säure reagieren mit Chlor nach folgender Gleichung gebildet werden:
OH" + Cl2-HClO + Cl"
Die zurückwandernden Hydroxylionen, die an der Anode entladen werden, führen somit zu einer
Verschlechterung der Stromausbeute.
Die Hypochloritionen, gebildet durch Hydrolyse des Chlors im Anolyt, werden an der Anode entladen und
bilden Cblorationen nach folgender Gleichung:
12C1O- + 6H2O
-4ClO3- + 8Cr + !2H +
3 O, + 12e
Da die hypochlorige Säure und das Hypochlorition
is instabil sind unter den Analysebedingungen, so bilden
sich Chlorationen und Sauerstoff nach den Gleichungen
CIO" + 2HC1O —CIO., + 2Cr + 2H+ (8)
2HClO-O2+ 2Cl +2H+ (9)
Der durch die Entladung der hydroxylionen an der Anode und durch Zersetzung von Hypochloriten im
Anolyt gebildete Sauerstoff stellt eine Verunreinigung des Chlors dar. Da die Anoden aus Graphit bestehen,
greift der Sauerstoff die Anoden an und der Anodenabbrand wird beträchtlich, w?s wieder zu einer
Verunreinigung des Chlors mit Kohlendioxid führt. In ähnlicher Weise stellt der Sauerstoff aus der Zersetzung
von Hypochloriten im Katholyt eine Verunreinigung des dort gebildeten Wasserstoffs dar.
In der Kathodenkammer werden beträchtliche Mengen von Hypochlorit und Chlorationen durch
naszierenden Wasserstoff, der an der Kathode gebildet wird, reduziert nach folgenden Gleichungen: ■
2H" + ClO —Cl· + H2O (K))
6H" + CIO., -Cl + 3H2O (II)
Ks werden jedoch nicht alle Hypochlorit- und Chlorationen im Katholyt reduziert und diese restlichen
verlassen die Zelle und verunreinigen damit die Elektrolyseprodukte, also die ausgebrachte Salzlösung,
enthaltend Alkalihydroxid.
In Gegenwart von überschüssigem Alkali ist das Chlorat ziemlich stabil. Es findet sich daher im
Zelienablauf und gelangt in die Verdampfer, in denen die Lauge konzentriert wird. Praktisch das gesamte
Chlorat übersteht die Bedingungen der Verdampfung und verbleibt somit in dem Endprodukt, wo es
insbesondere für die Kunstseidenindustrie eine sehr nachteilige Verunreinigung darstellt
Nach zwei Methoden hat man bereits versucht, die Chloratbildung niederzuhalten. Die eine Methode
besteht darin, gebildete Chlorationen im Rahmen der Aufarbeitung der Lauge und durch besondere Maßnahmen
zu reduzieren (US-PS 26 22 009, 20 44 888, 2142 670, 22 07 595, 22 58 545, 24 03 789, 24 15 798,
24 46 868 und 25 62 169 sowie GB-PS 6 42 946 und 6 64 023). Die andere Möglichkeit besteht darin, die
Bildung von Chlorationen während der Elektrolyse herabzusetzen durch Zugabe eines Reaktionsmittels in
die Salzlösung, welches bevorzugt mit den rückwandernden Hydroxylionen aus der Kathodenkammer
in die Anodenkammer durch das Diaphragma reagiert, wodurch die Bildung von Hypochloriten nach Gleichung
6 und deren Umsetzung zu Chloraten nach den Gleichungen 7 bis 9 verhindert wird. Als Reaktionsmittel
hat man bereits Salzsäure (US-PS 5 83 330) und Schwefel in oxidierbarer Form, wie Natriumtetrasulfid
(US-PS 25 69 329) verwendet, um dem Problem der Chloratbildung in der Lauge zu begegnen, indem die
rückwandernden Hydroxylionen abgefangen werden, bevor sie unter Bildung der Chlorate reagieren können.
Eine andere Möglichkeit zur Beeinflussung der Chloratbildung ist aus US-PS 28 23 177 bekannt, m
Danach wird in das Diaphragma Nickel oder Kobalt bzw. deren Salze pulverförmig eingebracht, wenn das
Diaphragma außerhalb der Zelle aufgebaut wird. Möglicherweise wird Kobalt und Nickel innerhalb des
Diaphragmas zu unlöslichen Hydroxiden umgesetzt, die dann katalytisch das gebildete Chlorat reduzieren bei
der Elektrolyse, so daß der Vorläufer des Hypochlorits zersetzt wird, bevor er sich zum Chlorat umsetzen kann.
Diese bekannte Maßnahme ist jedoch nur in einer kürzeren Zeitspanne wirksam, als die Lebensdauer des
Diaphragmas ist, so daß die Elektrolyse unterbrochen werden muß und das Diaphragma auszutauschen ist,
wenn geringere Chloratwerte in der Lauge gewünscht werden. Demnach hängt die wirksame Lebensdauer des
bekannten Diaphragmas ab von dem Nickelgehalt des Diaphragmas, der Form bzw. Verbindung des Nickels
oder Kobalts darin und der Produktionsleistung der Zelle und kann vorzeitig zu Ende gehen durch Vergiften
der Nickel- oder Kobalthydroxid-Katalysatoren während Betriebsunterbrechungen. Bei großtechnischen
Elektrolysen mit nickel- oder kobalthaltigen Diaphragmen kann man nur mit voller Arbeitsfähigkeit von 1 bis
2 Monaten rechnen, bis eine Erneuerung des Diaphragmas mit der damit verbundenen Stillstandzeil erforderlich
wird.
Nach der Erfindung wird hingegen Nickel nur der Salzlösung periodisch zugesetzt, um dauernd die
Chloratbildung minimal zu halten und so die damit verbundene Begrenzung der Lebensdauer und Arbeitsfähigkeit
der Zelle zu verbessern. Die erfindungsgemä- e>u Ben Maßnahmen sind weniger kritisch hinsichtlich der
Anwesenheit von bestimmten Nickelgehalten in der Fasermasse des Diaphragmas, da das Nickel in dem
Elektrolyt gelöst ist im Gegensatz zum Stand der Technik, wo eine gleichmäßige Einmischung von c5
Nickelpulver in das Material des Diaphragmas angestrebt wird. Gegenüber der Erfindung benötigt man
nach dem Stand der Technik durch Einbringung von Nicke]pulver in die Diaphragmamasse einen beträchtlichen
Oberschuß.
Aufgabe der Erfindung ist die Verringerung der Chloratbildung bei der Elektrolyse von AlkalihalogenidlÖEungen
in Diaphragma-Elektrolysezellen durch periodische Zugabe von Nickel oder Nickelverbindungen in
die Zelle. Die Zugabe erfolgt vorzugsweise mit dem eingespeisten Elektrolyt, in dem eine Nickelverbindung
gelöst wird, so daß sie sich in dem Elektrolyt gleichmäßig verteilen kann. Die Nickelionen in dem
Elektrolyt reagieren möglicherweise mit den rückwandernden Hydroxylionen unter Bildung eines relativ
gleichmäßigen Überzugs auf oder einer Dispersion in dem Diaphragma aus Nickelhydroxid, welches wahrscheinlich
die Chloratbildung auf katalytischem Wege vt-rhindert durch Zersetzung des Hypochlorits, welches
als Vorläufer für das Chlorat anzusehen ist. Der Katalysator in Form des Nickelhydroxids ist hinsichtlich
der Verringerung der Chloratbildung wirksam, bis er vergiftet, aufgebraucht oder dergleichen inaktiviert ist.
Die Ursache, warum die Nickelkatalysatoren nach einer gewissen Zeit unwirksam werden, ist noch nicht
aufgeklärt Tatsache ist jedoch, daß diese Erscheinung beobachtet wird. Je höher daher die Nickelkonzent.ration
ist, um so langer ist die wirksame Zeit. Die Wirksamkeit der Katalysatoren wird bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren jedoch während der Elektrolyse dadurch sichergestellt, daß dem zulaufenden
Elektrolyt lösliche Nickelverbindungen zugesetzt werden.
Im Diagramm ist die Chloratkonzentration in der Lauge einer bestimmten Prüfzelle ohne Nickel bzw.
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit unterschiedlichen Nickelmengen im Elektrolyt dargestellt.
Die Erfindung ist besonders geeignet für die Elektrolyse von Natriumchlorid in Diaphragmazellen.
Dazu wird die Salzlösung als Anolyt der Anodenkammer zugeführt, das Salz durchdringt das Diaphragma
und gelangt so in die Kathodenkammer. An der Anode wird Chlor abgeschieden und Natriumhydroxid an der
Kathode gebildet, wo auch Wasserstoff entwickelt wird. Um den Spannungsabfall in der Zelle möglichst gering
zu halten, wird der Abstand zwischen Kathode und Diaphragma möglichst gering gehalten und in der
Praxis wird das Diaphragma in Form eines dünnen Filzes aus z. B. Asbest direkt aufliegen auf der Kathode
in Form eines Drahtnetzes. Der Aufbau des Diaphragmas ist für das erfindungsgemäße Verfahren nicht
wesentlich. Es kann in üblicher Weise aus organischem oder anorganischem Fasermaterial bestehen, welches
üblicherweise angewandten Asbest ganz oder teilweise ersetzt.
Bevorzugt wird beim Anfahren der Zelle der eingespeisten Salzlösung eine lösliche Nickelverbindung
zugefügt. Nach dem Anfahren kann Nickel zu beliebiger Zeit je nach der auftretenden Chloratbildung
und der gewünschten Verringerung des Chloratgehalts im Elektrolyseprodukt zugesetzt werden. Es wird
angenommen, daß das gelöste Nickel mit den Hydroxylionen reagiert, die durch das Diaphragma von
der Kathode rückwandern unter Bildung von unlöslichem koloidalem Nickelhydroxid auf der Oberfläche des
oder innerhalb des Diaphragmas. Dieser feine Niederschlag von Nickelhydroxid auf oder in dem Diaphragma
wirkt möglicherweise katalytisch zur Verringerung der Chloratbildung. Der Reaktionsmechanismus ist möglicherweise
eine katalytische Zersetzung der Hypochlorite, welche in einer Nebenreaktion bei der
Elektrolyse gebildet werden, bevor diese zu den ChIoraten oxidiert werden. Die periodische Zugabe erfolgt
dann, wenn die Chloratkonzentration der Lauge ein gewünschtes Minimum übersteigt. Während der Zugabe
von Nickelverbindungen arbeilet die Zelle wie üblich mit der Salzlösung als Anolyt. Die Zugabe von
Nickel zu der Salzlösung erfolgt nur deswegen periodisch, weil ein sehr geringer Anteil an Nickel für die
gewünschten Ergebnisse benötigt wird und es im allgemeinen nicht möglich ist, in wirtschaftlicher Weise diese
Mengen kontinuierlich zuzuführen, ohne daß es zu einer Verschwendung an Nickel kommt.
Die theoretisch erforderliche Nickelmenge ergibt sich aus der Notwendigkeit der Bildung eines gleichmäßigen
Überzugs oder einer Dispersion von Nickelhydroxid auf bzw. in dem Diaphragma. Sie ist alleine abhängig von
der spezifischen Oberfläche des Diaphragmas. Theoretisch reicht die Zugabe von wenigen Gramm Nickel
selbst in großtechnischen Produktionseinheiten aus. Bevorzugt werden jedoch Zugabemengen von 1,55 bis
7,75 mg/cm2 (10 bis 50 mg/sq.in.), die sich entsprechend verteilen innerhalb des Anolyten und auf dem
Diaphragma. Die obere Grenze für die Nickelzugabe ergibt sich aus den in der Lauge zulässigen Nickelkonzentrationen.
Bevorzugt wendet man eine geringe Konzentration an Nickel in der Salzlösung an. Obzwar es nicht kritisch
ist, sollte man die Nickelverbindung verdünnt dem Elektrolyt zusetzen, um eine einheitliche Konzentration
darin leichter zu erreichen. Die Gleichmäßigkeit der Konzentration ist wichtiger als eine höhere oder
niedere Konzentration im Hinblick auf die Bildung eines gleichmäßigen Niederschlags von Nickelhydroxid auf
oder in dem Diaphragma.
Man kann eine beliebige Nickelverbindung oder Nickelmetall anwenden, vorausgesetzt daß eine gleichmäßige
Konzentration erreicht wird. Wird Nickelmetall angewandt, so muß es gelöst werden und die Lösung
wird innerhalb der eingespeisten Salzlösung vor Erreichen des Diaphragmas sorgfältig zu mischen sein.
In nahezu allen Fällen sollte Nickel gelöst und sorgfältig gemischt sein mit der Salzlösung vor deren Eintritt in
die Zelle. Bei einem leichter löslichen Nickelsalz, wie Nickelchlorid, erfolgt die Auflösung und Verteilung
innerhalb der Salzlösung in der Zelle, wenn ausreichende Turbulenz herrscht, jedoch bevorzugt man die
Auflösung des Nickelsalzes in der Salzlösung vor deren Eintritt in die Elektrolysezelle. Bevorzugt wird für den
erfindungsgemäßen Zweck Nickelchlorid oder Nickelsulfat angewandt
Nach der ersten Nickelzugabe arbeitet die Elektrolysezelle mit üblicher Salzlösung und die gebildete Lauge
wird hinsichtlich ihres Culoratgenälis überwacht
Obersteigt die Chloratkonzentration einen vorbestimmten Wert, so wird die Nickelzugabe wiederholt- Dies
geschieht immer wieder zur Verhinderung unerwünscht hoher Chloratkonzentrationen als die Betriebszeit
bestimmender Faktor in den Zellen. Die während des Betriebes erfolgenden Nickelzugaben müssen nicht so
groß sein wie die erste Nickelzugabe, denn üblicherweise verbleibt eine gewisse Menge von aktivem Nickel
innerhalb des Diaphragmas. Nach der Erfindung kann also eine Chloralkalizelle mit Diaphragma kontinuierlich
arbeiten, wobei gleichzeitig die Chloratbildung minimal gehalten wird, wohingegen man nach dem
Stand der Technik immer wieder den Zellenbetrieb unterbrechen und das Diaphragma austauschen mußte,
was selbstverständlich ein Verlust ist.
Durch die erfindungsgemäße Maßnahme gelingt die Verminderung des Chlorats um etwa die Hälfte unter
gegebenen Arbeitsbedingungen in einer gegebenen Zelle für eine gegebene Laugenkonzentration. Dies
zeigt das beiliegende Diagramm, welches aus den Werten des folgenden Beispiels erstellt ist.
Die Erfindung wird an folgendem Beispiel näher erläutert.
Es wurde eine übliche Prüfzelle mit Diaphragma angewendet. Kathode: Eisennetz 161,25 cm2, Diaphragma:
Asbest auf der Kathode, Anolyt: etwa 310 g/l NaCl, 93°C. Es wurde kontinuierlich elektrolysiert und sowohl
bei dem Versuch ohne Nickelzugabe als auch mit erfindungsgemäßer Nickelzugabe zu der Salzlösung die
Konzentrationen an Chlorat und Lauge aufgezeichnet (siehe Figur). Für die Nickelzugabe wurden in die
Salzlösung 725 mg N1CI2 · 6 H2O gegeben entsprechend
etwa 1,12 mg Ni/cm2 bezogen auf Diaphragmafläche. Bei diesen Versuchen betrug die Durchschnittszeit
zwischen den erforderlichen Nickelzusätzen zur Unterdrückung der Chloratbildung etwa 22 Tage.
Weitere Untersuchungen zeigten, daß die Menge der Zugabe und die Häufigkeit der Zugabe weitgehend
variieren mit den verschiedenen Zellen und Arbeitsbedingungen. Aufgrund einer großen Anzahl von Untersuchungen
ergibt sich die bevorzugte Nickelmenge oder Behandlung je Flächeneinheit des Diaphragmas in der
Größenordnung von 0,62 bis 1,55 mg/cm2, obwohl auch geringere oder höhere Anteile angewandt werden können.
Wenn geringere Mengen zugesetzt werden, so ist dies häufiger nötig und eine öftere Überwachung des
Chloratgehalts angezeigt Die erfindungsgemäße Nikkeigabe sollte alle 15 bis 30 Tage wiederholt werden.
Wenn höhere als die bevorzugten Nickelmengen bei einer Gabe angewandt werden, so führt die Chloratverringerung
auf denselben Wert, jedoch wird die Zeit zwischen den Gaben linear ansteigen, entsprechend
dem zusätzlichen Nickelgewicht Wird übermäßig Nickel zugesetzt, so kann es zu einer Verringerung der
Durchlässigkeit des porösen Diaphragmas kommen.
Die Nickelgabe soll zweckmäßigerweise zumindest in soviel Salzlösung, wie zum Füllen der Zeile erforderlich
ist, stattfinden; bevorzugt dem 2- bis lOfachen Elektrolytvolumen. Höhere Verdünnungen sind nicht
nachteilig und sind anwendbar, wenn gewünscht, jedoch führt die Zugabe des Nickels zu weniger als einem
Zellenvolumen Elektrolyt zu einer weniger gleichmäßigen Berührung oder Bedeckung des Diaphragmas mit
äquivalenten Nickelmengen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zur Verminderung des Chloratgehalts in der Alkalilauge, erhalten durch Chloralkaü-Elektrolyse
in einer Diaphragmazelle, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Elektrolyse
periodisch bei Überschreiten eines vorgegebenen Chloratgehalts der Lauge dem Elektrolyt
eine lösliche Nickelverbindung zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man der Salzlösung Nickelchlorid
zusetzt
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/760,910 US4055476A (en) | 1977-01-21 | 1977-01-21 | Method for lowering chlorate content of alkali metal hydroxides |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2802264A1 DE2802264A1 (de) | 1978-07-27 |
DE2802264B2 DE2802264B2 (de) | 1979-07-19 |
DE2802264C3 true DE2802264C3 (de) | 1982-01-21 |
Family
ID=25060543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2802264A Expired DE2802264C3 (de) | 1977-01-21 | 1978-01-19 | Verfahren zur Verminderung der Chloratbildung bei der Chloralkali-Elektrolyse |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4055476A (de) |
JP (1) | JPS5391098A (de) |
AR (1) | AR216491A1 (de) |
AU (1) | AU510228B2 (de) |
BE (1) | BE863105A (de) |
BR (1) | BR7800048A (de) |
CA (1) | CA1092545A (de) |
DD (1) | DD134784A5 (de) |
DE (1) | DE2802264C3 (de) |
FR (1) | FR2378105A1 (de) |
GB (1) | GB1541336A (de) |
IL (1) | IL53121A0 (de) |
IT (1) | IT1091111B (de) |
NL (1) | NL7711553A (de) |
NO (1) | NO773639L (de) |
PH (1) | PH15426A (de) |
PL (1) | PL108934B1 (de) |
SE (1) | SE7800711L (de) |
SU (1) | SU660597A3 (de) |
ZA (1) | ZA776326B (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4481088A (en) * | 1982-07-06 | 1984-11-06 | Olin Corporation | Removal of chlorate from electrolyte cell brine |
JPS6077982A (ja) * | 1983-10-04 | 1985-05-02 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩素酸塩抑制法 |
US4595468A (en) * | 1984-07-19 | 1986-06-17 | Eltech Systems Corporation | Cathode for electrolysis cell |
JPS6286187A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 水素発生用の電極 |
DE3707713A1 (de) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von chlorat aus natronlauge |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2823177A (en) * | 1954-01-13 | 1958-02-11 | Hooker Electrochemical Co | Method and apparatus for lowering the chlorate content of alkali metal hydroxides |
BE795460A (fr) * | 1972-02-16 | 1973-08-16 | Diamond Shamrock Corp | Perfectionnements relatifs a des cuves electrolytiques |
DE2624202A1 (de) * | 1975-06-02 | 1976-12-23 | Goodrich Co B F | Elektrolyseverfahren zur herstellung von chlor an der anode und von aetzalkali an der kathode |
-
1977
- 1977-01-21 US US05/760,910 patent/US4055476A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-10-13 IL IL53121A patent/IL53121A0/xx unknown
- 1977-10-20 CA CA289,161A patent/CA1092545A/en not_active Expired
- 1977-10-20 NL NL7711553A patent/NL7711553A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-10-21 IT IT51522/77A patent/IT1091111B/it active
- 1977-10-24 ZA ZA00776326A patent/ZA776326B/xx unknown
- 1977-10-27 NO NO773639A patent/NO773639L/no unknown
- 1977-10-28 AR AR269766A patent/AR216491A1/es active
- 1977-12-12 JP JP14916677A patent/JPS5391098A/ja active Granted
- 1977-12-15 SU SU772555249A patent/SU660597A3/ru active
- 1977-12-28 GB GB54038/77A patent/GB1541336A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-01-04 BR BR7800048A patent/BR7800048A/pt unknown
- 1978-01-11 PH PH20645A patent/PH15426A/en unknown
- 1978-01-12 PL PL1978203948A patent/PL108934B1/pl unknown
- 1978-01-19 DE DE2802264A patent/DE2802264C3/de not_active Expired
- 1978-01-20 DD DD78203330A patent/DD134784A5/de unknown
- 1978-01-20 FR FR7801715A patent/FR2378105A1/fr active Granted
- 1978-01-20 SE SE7800711A patent/SE7800711L/xx unknown
- 1978-01-20 BE BE184467A patent/BE863105A/xx unknown
- 1978-01-23 AU AU32627/78A patent/AU510228B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2802264A1 (de) | 1978-07-27 |
PL203948A1 (pl) | 1978-07-31 |
PL108934B1 (en) | 1980-05-31 |
FR2378105B1 (de) | 1980-08-22 |
FR2378105A1 (fr) | 1978-08-18 |
JPS5391098A (en) | 1978-08-10 |
AU3262778A (en) | 1979-08-09 |
NO773639L (no) | 1978-07-24 |
BR7800048A (pt) | 1978-10-03 |
DE2802264B2 (de) | 1979-07-19 |
CA1092545A (en) | 1980-12-30 |
AR216491A1 (es) | 1979-12-28 |
BE863105A (fr) | 1978-07-20 |
IL53121A0 (en) | 1977-12-30 |
GB1541336A (en) | 1979-02-28 |
JPS5511750B2 (de) | 1980-03-27 |
PH15426A (en) | 1983-01-18 |
IT1091111B (it) | 1985-06-26 |
NL7711553A (nl) | 1978-07-25 |
AU510228B2 (en) | 1980-06-12 |
US4055476A (en) | 1977-10-25 |
SU660597A3 (ru) | 1979-04-30 |
ZA776326B (en) | 1978-11-29 |
DD134784A5 (de) | 1979-03-21 |
SE7800711L (sv) | 1978-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3118795C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Chlordioxid durch Elektrolyse | |
DE3342713C2 (de) | Verfahren zur Bildung eines quaternären Ammoniumsalzes | |
DE10216860A1 (de) | Elektrolysezelle für die Herstellung von Wasserstoffperoxid und Verfahren zur Herstelung von Wasserstoffperoxid | |
DE2251660B2 (de) | Sulfonierte copolymere als membranen fuer die chloralkalielektrolyse | |
DE2806441A1 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumhypochlorit | |
DD140261A6 (de) | Verfahren zur elektrolytischen herstellung von alkalicarbonat | |
EP0627020B1 (de) | Elektrochemisches verfahren zur herstellung von glyoxylsäure | |
DE2732503B2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen und Entfärben konzentrierter Schwefelsäura | |
DE1140907B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Chlor aus Soleloesungen | |
DE3013538A1 (de) | Chloralkali-elektrolysezelle | |
DE2829904A1 (de) | Verfahren zum elektrolysieren einer natriumchloridsole | |
DE2316124A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur verringerung der konzentration von anodisch oxidierbaren verbindungen | |
DE3001614A1 (de) | Verfahren zum elektrolytischen zersetzen von chlorwasserstoffsaeure in einer elektrolysiervorrichtung | |
DE2924163A1 (de) | Verfahren und zelle zur chloralkalielektrolyse | |
DE2802264C3 (de) | Verfahren zur Verminderung der Chloratbildung bei der Chloralkali-Elektrolyse | |
DE60036100T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polysulfiden durch anwendung elektrolytischer oxidation | |
DE2346945B2 (de) | Verfahren zur direkten elektrolytischen herstellung von natriumperoxidsulfat | |
DE60308949T2 (de) | Verfahren zum Abbau organischer Verbindungen in zu behandelnder Flüssigkeit | |
DE2559192A1 (de) | Diaphragmaelektrolysezelle | |
DE2539137B2 (de) | Verfahren zum elektrolytischen Gewinnen von Nickel und Zink sowie Elektrolysezelle hierfür | |
DE60004090T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer alkalischen wasserstoffperoxidlösung und chlordioxid | |
DE69204644T2 (de) | Verfahren zur galvanischen Verzinnung. | |
DE2434921C3 (de) | Elektrolysezelle und Verfahren zur Elektrolyse ionisierbarer chemischer Verbindungen | |
DE102008026546A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hypohalogenithaltigen Biozids | |
DE2446456C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Asbestdiaphragmas |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |