DE2801353A1 - Thiocarbamoyl-chromen-derivate und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Thiocarbamoyl-chromen-derivate und verfahren zu deren herstellung

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Description

  • Beschreibung
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel I in welcher R1 und R2 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxyl-oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei R1und R2zusammen auch einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können.
  • Bevorzugt sind Verbindungen, iS welchen R1 und R2 Wasserstoff, eine Hydroxyl-, eine Methoxy- oder eine .thoxygruppe oder ein Bromatom bedeuten oder zusammen einen in 5,6-Stellung ankondensierten Benzolring darstellen.
  • Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II, in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit 2-Cyan-thioacetamid umsetzt.
  • Diese Umsetzung erfolgt bevorzugt in einem polaren Lösungsmittel, wie z.B. einem niederen Alkohol, einem Äthylenglykolmono- oder -diäther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, gegebenenfalls unter Zusatz katalytischer oder molarer Mengen einer organischen Base, wie Pyridin, Triäthylamin, Äthanolamin in einem Temperaturbereich von Raumtemperatur bis 150 "C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des eingesetzten Lösungsmittels. Die Reaktionszeiten betragen 5 Minuten bis 5 Stunden.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel I fallen entweder im Verlauf der Reaktion als schwerlöslicher Niederschlag aus und können durch Filtration isoliert werden; oder man engt die Reaktionsmischung ein und isoliert die Verbindungen I aus dem Rückstand.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß allgemeiner Formel I stellt eine neuartige Ringschlußreaktion mit 2-Cyan-thioacetamid dar, bei welcher die Nitrilgruppe als Reaktionszentrum am Ringschluß teilnimmt. Man gelangt so direkt zu Chromenen mit einer Aminothiocarbonylseitenkette.
  • Die Reaktion verläuft überraschend einfach, ist allgemein anwendbar und eröffnet einen sehr wirtschaftlichen Zugang zu der neuartigen Verbindungsgruppe gemäß allgemeiner Formel I.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind neu. Sie können als wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Arzneimitteln mit beispielsweise gastrointestinaler Wirkung verwendet werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Verbindungen gemäß allgemeiner Formel I zur Herstellung von Arzneimittelwirkstoffen.
  • Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der Erfindung: Beispiel a) 2-Imino-3-thiocarbamoyl-2H-chromen Eine Lösung von 12,2 g Salicylaldehyd und 10,0 g 2-Cyanthioacetamid in 500 ml Methanol wird unter Zusatz einiger Tropfen Pyridin 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Danach engt man ein und kristallisiert den Rückstand aus Äthanol um.
  • Ausbeute: 11,5 g 2-Imino-3-thiocarbamoyl-2H-chromen in Form gelber Kristalle; Schmp. 144 OC.
  • In analoger Weise erhält man die folgenden Verbindungen: b) 8-Äthoxy-2-imino-3-thiocarbamoyl-2H-chromen Aus 3-Äthoxy-salicylaldehyd und 2-Cyan-thioacetamid, Ausbeute: 76 %; Schmp. 179 OC (Zers.) aus Äthanol/Dimethylformamid.
  • c) 5, 7-Dimethoxy-2-imino-3-thiocarbamoyl-2H-chromen Aus 4,6-Dimethoxy-salicylaldehyd und 2-Cyan-thioacetamid, Ausbeute: 43 %, Schmp. 213 OC (Zers.) aus Äthanol/Dimethylformamid.
  • d) 3-Imino-2-thiocarbamoyl-3H-naphtho (2,1 -b) pyran Aus 2-Hydroxy-naphthaldehyd und 2-Cyan-thioacetamid, Ausbeute: 93 %; Schmp. 200 OC (Zers.) aus Äthanol/Dimethylformamid.
  • e) 2-Imino-6-methoxy-3-thiocarbamoyl-2H-chromen Aus 5-Methoxy-salic ylaldehyd und 2-Cyan-thioacetamid Ausbeute: 61 t; Schmp. 163 °C (Zers.) aus Äthanol/Dimethylformamid.
  • f) 6-Brom-2-imino-3-thiocarbamoyl-2H-chromen Aus 5-Brom-salicylaldehyd und 2-Cyan-thioacetamid, Ausbeute: 55 t; Schmp. 164 °C (Zers.) aus Äthanol/Dimethylformamid.
  • g) 8-Hydroxy-2-imino-3-thiocarbamoyl-2H-chromen Aus 2, 3-Dihydroxy-benzaldehyd und 2-Cyan-thioacetamid, Ausbeute: 63 t; Schmp. 205 °C (Zers.) aus Äthanol/Dimethylformamid.
  • Thiocarbamoyl-chromen-derivate und Verfahren zu deren Herstellung Zusammenfassung Die vorliegende Erfindung betrifft neue Thiocarbamoyl-chromenderivate der allgemeinen Formel I in welcher R1 und R2 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, eine Hydroxyl- oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei R1 und R2 zusammen auch einen aromatischen Ring bilden können, sowie ein neuartiges Verfahren zu deren Herstellung. Die Verbindungen sind interessante Zwischenprodukte zur Herstellung pharmazeutischer Wirkstoffe.

Claims (4)

  1. Patentansprüche 1. Verbindungen der allgemeinen Formel I in welcher R1 und R2 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxyl-oder eine eeradkettige oder verzweigte Alkoxyqruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei R1 und R2 zusammen auch einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können.
  2. 2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, in welchen R1 und R2 Wasserstoff, eine Hydroxyl-, eine Methoxy- oder eine Äthoxygruppe oder ein Bromatom bedeuten oder zusammen einen in 5,6-Stellung ankondensierten Benzolring darstellen.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I in welcher R1 und R2 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxyl-oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei R1 und R2 zusammen auch einen ankondensierten aromatischen Ring bilden können.
    dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II in welcher R1 und R2 die obengenannte Bedeutung haben, mit 2-Cyan-thioacetamid umsetzt.
  4. 4. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I zur Herstellung von Arzneimittelwirkstoffen.
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