DE2758209C3

DE2758209C3 - Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2758209C3
Application number: DE2758209A
Authority: DE
Inventors: Werner Dipl.-Chem. Dr. 6078 Neu-Isenburg Abele; Mario Dipl.- Chem. Dr. 6072 Dreieich Grossa
Original assignee: DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Current assignee: DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Priority date: 1977-12-27
Filing date: 1977-12-27
Publication date: 1980-07-10
Also published as: JPS576574B2; BE873081A; FR2413690B1; GB2011637A; US4243741A; DE2758209B2; JPS54109830A; FR2413690A1; GB2011637B; DE2758209A1

Description

'■•N

worin R gleich einer Alkyl-, Alkaryl-, oder Aryigruppe, gleich einer gegebenenfalls durch eine Phenylgruppe substituierten Alkylengruppe oder gleich einer heterocyclischen Gruppe mit aromatischem Charakter ist, Ri und/oder Rj gleich einer Alkylgruppe, vorzugsweise einer Methyl- oder Äthylgruppe, Rj und/oder R< gleich cinei CN-, COOR'- oder COR'-Gruppe sind, in der R' eine Alkylgruppe mit 1 — 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, und
Il mindestens einer Hexaarylbisimidazolverbindungder Formel

B C C D

! O j
N N

worin A. B und D gleich oder verschieden sind und gleich gegebenenfalls substituierten Arylgruppcn oder gleich gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Gruppen mit aromatischem Charakter sind,

besteht.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es ein lichtempfindliches System aus

Trimethyl-dihydropyridin-di-carbonsäure-

äthylester.
I.S-Dimcthyl^-äthyl-dihydropyridin-di-

carbonsäurcäthylcster.
I.S-Dimcthyl^-propyl-dihydropyridiii-di·

carbonsäurearylester oder
1.5 Dimethyl-4-methylenphenyl-(lihydro-

py ridin-di-carbonsäuren! hy lcsier und
Mcxaphenyl-bisimidnzol.
2.2'Chlorphcnyl-lctraphcnylbisimidazol,
Z/J'-Chlorphenyl-tetramethoxyphenyl-

bisimidazol oder
2,2'Methoxyphenyl-Ietraphcnylbisimidazol

enthält.

J. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen I —2, dadurch gekennzeichnet, daß

die lichtempfindliche Schicht mehrere Dihydropyridinverbindungen und/oder mehrere Hexaarylbisimidazolverbindungen enthält.

4. Aufzeichungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Sensibilisator Michler's Keton oder Benzophenon enthält.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung negativ tonbarer Bilder.

In neuerer Zeit werden auf dem photographischen Reproduktionssektor lichtempfindliche Schichten als Aufzeichnungsmaterialien verwendet, bei denen zur Bilderzeugung Unterschiede in der Klebrigkeit der belichteten und· unbelichteten Teile der lichtempfindlichen Schicht benutzt werden.

So ist zum Beispiel aus den DE-PS 19 04 059, 12 10 321 und 20 04 214 ein Reproduktionsverfahren bekannt geworden, bei dem ein klebriges, photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht, die mindestens ein additionspolymerisierbares Monomeres und einen Photopolymerisationsinitiator enthält, durch bildmäßige Belichtung gehärtet wird, wobei die belichteten Bildanteile ihre Klebrigkeit verlieren. Das Bild wird dann durch Aufstäuben geeigneter Toner sichtbar gemacht, die nur an den unbelichteten, klebrigen Stellen haften, während sie von den belichteten, nicht klebenden Bildteilen nach dem Einstäuben wieder entfernt werden können.

Nach diesem Verfahren erhält man positive Bilder der Vorlage. Dieses Verfahren hat beispielsweise für die Durchführung von Farbprüfverfahren in der Reproduktionstechnik erhebliche Bedeutung erlangt. Es ist jedoch bisher nicht gelungen, nach diesem Verfahren auf einfache Weise mit einem Einschichtmaterial auch zur Vorlage negative Bilder herzustellen, obwohl für viele Anwendungszwecke Bedarf für ein solches Material besteht.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein solches einschichtiges, lichtempfindliches Aufzeichnungsmatcrial zur Herstellung von negativ tonbaren Bildern anzugeben.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von negativ tonbaren Bildern, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, wobei die lichtempfindliche Schicht mindestens e;.i thermoplastisches Bindemittel, gegebenenfalls einen Weichmacher, gegebenenfalls einen Sensibilisator und ein lichtempfindliches System enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche System aus

I mindestens einer Dihydropyridinverbindung der Formel

K Il

R,

Il

K₁

R,

worin R gleich einer Alkyl-. Alkaryl-. oder Aryigruppe. gleich einer gegebenenfalls durch eine Phenylgruppe substituierten Alkylengruppe oder

gleich einer heterocyclischen Gruppe mit aromatischem Charakter ist, Ri und/oder Rj gleich einer Alkylgruppe, vorzugsweise einer Methyl- oder Äthylgruppe, R₃ und/oder Ri gleich einer CN-, COOR'- oder COR'-Gruppe sind, in der R' eine Alkylgruppe mit 1 — 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

II mindestens einer Hexaarylbisimidazolverbindung der Formel

B-C C-D

G-

N
\

worin A, B und D gleich oder verschieden sind, und gleich gegebenenfalls substituierten Arylgruppen oder gleich gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Gruppen mit aromatischem Charakter sind,

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Oberfläche eines solchen, an sich nicht klebrigen Materials, bei Belichtung klebrig wird. Erfolgt die Belichtung hinter einer Bildvorlage, so können die belichteten, klebrig gewordenen Stellen mit einem geeigneten Toner sichtbar gemacht werden, während die unbelichteten Stellen den Toner nicht festhalten und ungetont bleiben. Hierdurch wird ein zur Vorlage negatives Bild erhalten.

in Die erfindungsgemäßen Dihydropyridinverbinc'ungen können beispielsweise nach Methoden der Hantzsch'schen Synthese aus einem Mol eines aliphatischen oder aromatischen Aldehyds, einem Mol Ammoniak und 2 Molen eines 0-Ketocarbonsäureesters, eines

ti 0-Ketocarbonsäurenitrils oder eine jJ-Diketons hergesteik werden. Bei Verwendung von 0-Aminocrotonsäureestern erübrigt sich der Zusatz von Ammoniak. Näheres siehe: Elderfield, Heterocyclic Compounds, Vol. 1, 1950, Seite 462, sowie Gattermann/Wieland. Die Praxis des organischen Chemikers. 39. Auflage. 1959. Seite 312 ff. Geeignete Dihydropyridinverbindungen sind in der Tabelle I zusammengestellt.

besteht.

Tabelle 1

Verb. Nr. R

R₁

I/I -CH.,

1/2 -CH,

1/3 -ClI,

1/4 -CH,

1/5 -CH,

1/6 -CH,

1/7 -C₁II₅

1/8 -C₁H₇

I/') -C_nII,,

I/IO -CH ,-Phenyl

I/11 -CH=CH-CII,

1/12 -(CH=CH)₁-CH,

1/13 -Phenyl

1/14 -CH=CH-Phenyl

1/15 -CH=CH-Phenyl

1/16 -CII=CH-Phenyl

1/17 -4-Pyridyl

1/18 2-Iuryl

CH, -CH, -CH,

-CH,

-C₁H₅

-CH,

-CII,

-CH,

-CII,

-CII.,

CII, -CH, -CH, -CH,

CH,

cn,	-COOCH,
CH,	-COOC,H₅
CII,	-COOC₄H.,
	(tert)
CH,	-CN
cn,	-COCII,
C;ll,	-C00C.,H₅
CII,	-COOC_:Hj
cn,	-COOC₁H₅
cn,	-COOC₁II₅
CIl,	-COOC₁H₅
cn-.	-COOC₁H₅
CIl,	-COOCiH₅
CH₁	-COOC₁II
cn,	-COOCII₁
CIl,	-COOC₁H,
cn,	-COOC₁II.,
cn,	-COOC₁II₅
CH,	-COOCMI₅

-COUCH,

-COOC_:H.,

-COOC₄H.,

(tert)

-CN

-COCH,

-COOC₁H₅

-COOC₁II₅

-COOC₁H₅

-COOCH,

COOC₄Hg

-COOC₁H₅
-COOC₁H₅

Besonders geeignet erwiesen sich die Verbindungen 1/2,1/7,1/8 und 1/10.

Die Dihydropyridinverbindungen können in den lichtempfindlichen Schichten in Mengen von 5% bis 40%. bezogen auf die Gcsamttrockenmassu der Schicht vorhanden sein. Es können sowohl einzelne Dihydropyridinvcrbindungcn als auch vortcilhaftcrwcisc deren Gemische in den lichtempfindlichen Schichten verwendet werden.

Ein typisches Hcrstellungsbeispicl für eine Dihydropyridinverbindung (Verbindung Nr. 1/3 der Tabelle I) ist nachfolgend beschrieben:

In einem mit Eis gekühlten Dreihalskolbcn werden unter Rühren 11,5 ml Acetaldehyd, 65 ml Acetessigsäurc-tcrt.-buiylestcr und 100 ml Äthanol gemischt und unter weitcrem Rühren und Kühlen 24 ml 25%ige wäßrige Ammoniaklösung zugetropft. Dabei soll die Temperatur 35"C nicht überschreiten. Nach vollendeter Zugabe wird '/., Stunde weitergerührt und dann fa Stunden am Rückfluß gekocht. Das nach dem Abkühlen ausgefallene Dihydropyridin wird aus Äthanol umkristallisiert; Ausbeute 38.5 g. Schmelzpunkt 162- I6J^CC

llexaarylbisimidazolvcrbindungen gemäß der Erfindung sind beschrieben in der DE-PS 13 00 013. Von den dort genannien Verbindungen crwier.en sich die in der Tabelle 2 genannten Hexaarylbisimidazole als besondersgeeignet.

	5	27 58 209	6	D
				-Phenyl
Tabelle 2	A		-Phenyl
	-Phenyl	U	-3-Meihoxyphenyi
Il/I	-2-Chlorphenyl	-Phenyl	-Phenyl
H/2	-2-Chlorphenyl	-Phenyl
II/2	-2-Methoxyphenyl	-3-Methoxyphenyl
II/4	-Phenyl

Die Hexaarylbisimidazolverbindungen können in der lichtempfindlichen Schicht in Mengen von 10 bis 70%, bezogen auf die Gesamttrockenmasse der Schiebt vorhanden sein. Auch können zwei oder mehrere Hexaarylbisimidazolverbindungen vorteilhafterweise gemeinsam eingesetzt werden. Die im Rahmen der Erfindung brauchbaren Bindemittel können aus der Gruppe der thermoplastischen Polymeren ausgewählt werden. Geeignet sind zum Beispiel:

Polyacrylsäure- beziehungsweise methacrylsäureester sowie Mischpolymerisate m^;t Acry!- beziehungsweise Methacrylsäure oder anderen Acryl- beziehungsweise Vinylmonomeren,
Mischpolymerisate des Maleinsäureanhydrids, der Maleinsäure beziehungsweise deren Di- oder Halbester mit Styrol, oder anderen Vinylmonomeren,

chlorhaltige Vinylpolymerisate beziehungsweise Mischpolymerisate wie zum Beispiel Polyvinylchlorid sowie dessen Nachchlorierungsprodukte, Polyvinylidenchlorid, chloriertes Polyäthylen usw.,
Polystyrol und Polystyrolmischpolymerisate,
Äthylen und Äthylenmischpolymerisate, zum Beispiel mit Maleinsäure usw.,

synthetische Kautschukarten auf Basis Butadien, Chloropren usw. und deren Mischpolymerisate, zum Beispiel mit Styrol, Acrylnitril usw.,
Polyäther wie zum Beispiel hochmolekulare Polyäthylenoxyde oder Polyepichlorhydrin usw.

Diesen Bindemitteln können gegebenenfalls Weichmacher zugesetzt werden. Als besonders geeignet haben sich erweisen:

Giykolester oder Glykoläther wie zum Beispiel

Triäthylenglykoldiacetat, Äthylenglykoldibutyrat

usw.,

Phthalsäureester, wie zum Beispiel Dioctylphthalat

usw.,

Phosphorsäureester wie zum Beispiel Trikresylphosphat, Trioctylphosphat usw.,

Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, zum Beispiel Ester der Adipinsäure wie zum Beispiel Dibutyladipat usw.

Die Bindemittel können in den lichtempfindlichen Schichten in Mengen von 10% bis 80% bezogen auf die Gesamttrockenmasse der Schicht vorhanden sein. Die Menge der Weichmacher richtet sich nach dem benutzten Bindemittel und sollte so bemessen sein, daß die unbelichtete Schicht noch nicht klebrig ist, die durch die Belichtung hervorgerufene Klebrigkeitsänderung jedoch ausreicht, um an den belichteten Stellen eine für das Festhalten des Toners hinreichende Gesamtklebrigkeit zu erzeugen. Hierzu haben sich Mengen von 0% bis 40% Weichmacher, bezogen auf die Gesamttrockenmasse der Schicht bewährt.

Außer den genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wie zum Beispiel Sensibilisatoren, Stabilisatoren, optische Aufheller, Mattierungsmittel. Gießhilfsmittel oder andere. Als Sensibilisatoren haben sich unter anderem Benzophenon oder Michler's Keton als besonders brauchbar erwiesen.

Eine große Anzahl von transparenten oder opaken

2Ci Materialien kommt als Träger für die lichtempfindlichen Schichten in Frage. Genar, seien beispielsweise: Papiere, gegebenenfalls baryiiert, Pappe, Metaiifoiien zum Beispiel aus Aluminium. Kupfer, Stahl usw.. Holz, Glas, Folien oder Faservliese aus natürlichen oder

2i synthetischen Polymeren wie zum Beispiel Polyamiden. Kautschuk, Polyäthylen oder -propylen, linearen Polyestern, zum Beispiel Polyäthylenterephthalat. Cellulose. Celluloseestern, Polyvinylchlorid oder dessen Mischpolymerisaten, Polyacrylnitril usw.

in Auf dem Schichtträger können, falls erforderlich, noch weitere Schichten, zum Beispiel eine lichthofverhindernde Schicht angeordnet werden.

Eine besondere Schutzfolie über der lichtempfindlichen Schicht, die vor dem Tonungsvorgang abgezogen

j-, werden müßte, ist grundsätzlich nicht erforderlich. Sie kann jedoch, sofern gewünscht, zur Vermeidung von Verletzungen der lichtempfindlichen Schicht angebracht werden.

Die Bestandteile der lichtempfindlichen Schicht werden in der Regel als Lösung in flüchtigen Lösungsmitteln nach bekannten Methoden aufgetragen und anschließend getrocknet. Geeignete Lösungsmittel sind zum Beispiel Methylenchlorid, Essigsäureäthylester, Aceton usw. Andere Aufbringungsverfahren, ohne

-r, Verwendung von Lösungsmitteln, wie Kalandrieren, Extrudieren oder ähnliche sind grundsätzlich ebenfalls möglich.

Die Konzentration der nicht flüchtigen Bestandteile der Gießlösung kann in weiten Grenzen schwanken. Sie

v\ hängt vom Gießverfahren und der gewünschten Schichtdicke ab.

Zum Tonen der belichteten Schicht können Farbstoffpulver der verschiedensten Zusammensetzung benutzt werden. Geeignet sind zum Beispiel anorganische oder

5·; organische Pigmente oder auch lösliche organische Farbstoffe. Die einzelnen Farbstoffpartikei können dabei zur Verbesserung der Handhabung mit einer Hülle aus einem geeigneten polymeren Material versehen sein. Geeignete Toner sind zum Beispiel

bo beschrieben Inder DE-PS 12 10321.

De·" Tonvorgang wird entweder von Hand ausgeführt mit Hilfe eines Wattebauschs oder eines besonderen Auftragsgerätes. Das Bild kann dabei auf dem die belichtete lichtempfindliche Schicht tragenden Trägermaterial direkt erzeugt werden. Sofern gewünscht, kann dieses Bild diirch Laminieren auch auf ein anderes Material übertragen werden. Nach einer anderen Anwendungsform wird die lichtempfindliche Schicht

vor der Belichtung auf den endgültigen Träger übertragen, und dort belichtet und getont. Je nach der Wahl des Trägermaterials können sowohl Aufsichts- als auch Durchsichtsbilder erzeugt werden. Zur Herstellung von Mehrfarbenbildern werden mehrere in den Einzelfarben getonte Bilder übereinander kaschiert oder laminiert.

Die Belichtung der Schicht erfolgt mit ultraviolettem Licht. Bevorzugt ist ein Wellenlängenbereich von 300—400 nm. Die notwendigen Belichtungszeiten liegen je nach Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials, Art, Intensität und Abstand der verwendeten Lichtquelle zwischen 10 und 200 Sekunden.

Das erfindungsgemäße negativ tonbare Material hat gegenüber den bekannten positiv arbeitenden l'hotopo- , -, lymermaterialien noch den zusätzlichen Vorteil, daß /ur Erzeugung von Halbtonbildern keine gerasterten Bildvorlagen notwendig sind. Auch ungerasterte Halbtonvorlagen werden mit vergleichbarer Gradation wiedergegeben. Auch ist es möglich bei Unterbelichtung jn durch Nachbelichtung und Nachtonen die Dichte des getonten Bildes zu erhöhen. Dies ist bei Photopolymcr· materialien ebenfalls nicht möglich.

Außerdem ist das erfindungsgemäße Material im Gegensatz zu Photopolymertnaterialien nicht sauer y, stoffempfindlich, so daß Maßnahmen zum Anschluß von Sauerstolf. wie zum Beispiel besondere saiierstoffundurchlässige Schutzfolien oder Schutzschichten oder Konditionierung des Materials in Stickstoff oder anderen inerten Gasen, nicht erforderlich sind. i"

Beispiel I

7 g Polyepichlorhydrin werden in 120 ml Methylenchlorid unter Rühren gelöst und 1 g Dihydropyridinverbindung 1/2 sowie 2 g der Hexaarylbisimidazolverbin- r. dung 11/2 eingerührt. Diese Lösung wird auf eine barytierte Papierunterlage vergossen und im Kontakt unter einer Rasternegativvorlage mit einer 1000 Watt UV-Lichtquelle im Abstand von ca. 60 cm belichtet (Belichtungsdauer 40 s). Anschließend wird die belichte- -»n te Schicht mittels eines Wattebausches mit einem schwarzen Pigment getont und der nicht haftende loner wieder enuerni. Man eriiah ein iitgiuivci Schwarzweißaufsichtsbild der verwendeten Vorlage.

Beispiel 2

1,5 g Methacrylsäureäthylester-Methacrylsäure Copolymerisat (9:1) Molekulargewicht 30 000 bis 50 000 und 0,5 g Polyglykolhexadecyläther werden in 80 ml Methylenchlorid unter Rühren gelöst und 2 g der "><> Dihydropyridinverbindung 1/13 und je 3 g der Hexaarylbisimidazolverbinaungen 11-1 und 11/3 eingerührt. Diese Lösung wird auf eine Polyesterunterlage vergossen und die lichtempfindliche Schicht vor der Belichtung durch Druck und Wärme auf eine barytierte Papierunterlage übertragen. Dieses Material wird im Kontakt unter einer Halbtonnegatiworlage mit einer 1000 Watt UV-Lichtquelle im Abstand von ca. 60 cm belichtet. (Belichtungsdauer 80 s). Anschließend wird die belichtete Schicht mit einem schwarzen Pigment getont. Man t>o erhält ein negatives Aufsichtsbild der verwendeten Vorlage.

Beispiel 3

5 g eines Styrolmaleinsäureanhydrid Copolymerisa- b5 tes und 2 g Triäthy'.eng'.ykoldiacetat werden in 100 m! Aceton unter Rühren gelöst und 1 g der Dihydropyridinverbindung 1/3 sowie 2 g der Hexaarylbisimidazol- verbindung U/2 eingerührt. Diese Lösung wird auf eine Polypropylenunteriage vergossen und die belichtete Schicht vor der Belichtung durch Druck und Wärme auf eine barytierte Papierunterlage übertragen. Dieses Material wird im Kontakt unter einem gerasterten negativen Gelbauszug einer farbigen Bildvorlage belichtet. Lichtquelle: 1000 Watt UV-Lampe, Abstand: 60cm, Belichtungszeit: 80s. Anschließend wird die belichtete Schicht mit einem gelben Pigment getont. Man erhält ein zum verwendeten Farbauszug negatives gelbes Aufsichtsbild.

Auf dieses Bild wird eine weitere lichtempfindliche Schicht übertragen, unter einem negativen Purpuraus-/ug belichtet und mit einem Purpurtoner getont. Man erhält ein negatives l'urpurbild über dem gelben Bild. Schließlich wird dieser Vorgang noch mit einem Blaugrünaus/i:g und einem Hlaugrüntoncr wiederholt. Insgesamt erhält man ein zu den verwendeten Farbauszügen negatives, /'.ir Originalvorlage dagegen positives Dreifarbenaufsichtsbikl.

Beispiel 4

6 g eines Copolymerisates aus 55 Mol-% Acrylsäureäthylestcr, 40 Mol-% Methacrylsäuremethylester und 5 Mol-% Acrylsäure mit einem mittleren Molekulargewicht von 260 000 und I g des gleichen Polymerisates mit einem Molekulargewicht von 7000 werden in 100 ml Essigsäureäthylester unter Rühren gelöst und 1 g der Dihydropyridinverbindung 1/10 und 2 g der Hexaarylbisimidazolverbindung 11/3 eingerührt. Diese Lösung wird auf eine Polypropylenunterlage vergossen. Übertragung, Belichtung und Tonen der lichtempfindlichen Schicht erfolgt wie im Beispiel 3 beschrieben. Man erhält auch hier ein zu den Farbauszügen negatives, zur Originalvorlage positves Dreifarbenaufsichtsbild.

Beispiel 5

6.1 g Polymethacrylsaure-n-butylester und 1,2 g Triäthylenglykoldicaprylsäureester werden in 100 ml Methylenchlorid unter Rühren gelöst und je 0,3 g der Dihydropyridinverbindungen 1/6,1/7 und 1/8 sowie 1,8 g der Hexaarylbisimidazolverbindung l!/l eingerührt. ~-~ - ■ " ' J -f _I_ n«l.,»_nn„lnniinlnplnna L^ICSC i-vaUliß n.iu üIji *,...C · ~._Jr.~_rJ., ---e-

vergossen und wie im Beispiel 1 beschrieben belichtet und getont. Die getonte lichtempfindliche Schicht wird anschließend mittels Druck und Wärme auf eine barytierte Papierunterlage übertragen. Man erhält ein negatives Schwarzweißaufsichtsbild der verwendeten Vorlage.

Beispiel 6

4 g Methacrylsäureäthylester-Methacrylsäure Copolymerisat (9 : 1) Molekulargewicht 30 000 bis 40 000 und 3 g eines Polyglykolhexadecyläthers werden in 140 ml Methylenchlorid unter Rühren gelöst und 1 g der Dihydropyridinverbindung 1/2 und 2 g der Hexaarylbisimidazolverbindung II/l eingerührt Diese Lösung wird auf eine Polypropylenunteriage vergossen, wie im Beispiel 3 beschrieben unter einem Gelbauszug belichtet und mit einem gelben Toner getont, jedoch mit dem Unterschied, daß dies vor der Übertragung erfolgt Anschließend wird die getonte lichtempfindliche Schicht mittels Druck und Wärme auf eine barytierte Papierunterlage übertragen. Auf dieses gelbe Bild werden auf gleiche Weise hergestellte purpur und b'augrün getonte Bilder der entsprechenden Purpur- und Blaugrünauszüge übertragen. Man erhält insgesamt ein zu den verwendeten Farbauszügen negatives, zur

Originalvorlage dagegen positives Dreifarbenaufsichtsbüd.

Beispiel 7

2,1 g Methacrylsäureäthylester-Melhacrylsäure Copolymerisat (9:1) Molekulargewicht 30 000 bis 40 000 und 0,7 g eines Polyglykolhexadecyläthers werden in 140 ml Methylenchlorid unter Rühren gelöst und 3,1 g der Dil'i/dropyridinverbindung 1/2, 3,7 g der Hexaarylbisimidazolverbindung ll/l und 0,4 g Benzophenon eingerührt. Diese Lösung wird auf einen Polyesterschichltrilger vergossen und im Kontakt unter einer negativen Halbionvorlage mit einer H)Oi) Watt UV-l.ichtqucllc im Absland von h0 cm belichtet (Belichtungsdauer 50 s). .Anschließend wird mit einem bliuicn Toner getont. Man erhält ein negatives blaues Durchsichtsbild tier Halbtonvorlage

B e i s ρ ι e I H

i.K g chloriertes Polyäthylen und 0.4 g üi-n-butyiphthalat werden unter Rühren in 80 ml Methylenchlorid gelöst und 2 g der Dihydropyridinverbindung 1/15 und 3,8 g der Hexaarylbisimidazolverbindung 11/4 einge rührt. Diese Lösung wird auf eine Polyesterunterlage vergossen und die lichtempfindliche Schicht auf eine barytierte Papierunterlage übertragen. Die Belichtungsdauer beträgt 120 s. Das Tonen erfolgt wie im Beispiel 2 beschrieben. Man erhält ein negatives Aufsichtsbild der verwendeten Vorlage.

Beispiel 9

2 g Polymethacrylsäureäthylester, 065 g Polyglykolhexadccyläther und 0,15 g Triäthylcnglykoldiacetnt werden in 100 ml Methylenchlorid unter Rühren gelöst und je 0.2 g der Dihydropyridinverbindungen 1/2.1/7,1/8 und 1/10 sowie je 0.6 g der Hcxaarylbisimida/olverbindungen ll/l. 11/2 und 11/4 eingerührt. Diese Lösung wird auf einem Polyesterschichtträger vergossen und in Kontakt mit einer Halbtonvorlage mit einer 1000 Wall HV-Lichtquelle im Abstand von 60 cm belichtet (iieiichlungsüauer i/ösj. AnschiieBend wird inii einem schwar/en Toner getont. Man erhält ein negatives, sch war/es Durchsichtsbild der Halbtonvorlage.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von negativ tonbaren Bildern, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, wobei die lichtempfindliche Schicht mindestens ein thermoplastisches Bindemittel, gegebenenfalls einen Weichmacher, gegebenenfalls einen Sensibilisator und ein lichtempfindliches System enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche System aus

mindestens einer Dihydropyridinverbindung der Formel

R H