DE3048490C2

DE3048490C2 - Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3048490C2
Application number: DE3048490A
Authority: DE
Inventors: Werner Dipl.-Chem. Dr. 6078 Neu-Isenburg Abele
Original assignee: DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Current assignee: DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Priority date: 1980-12-22
Filing date: 1980-12-22
Publication date: 1982-09-02
Also published as: BE889308A; JPS57120932A; FR2496913B1; FR2496913A1; DE3048490A1; US4358529A; GB2076985B; GB2076985A; JPS643255B2; CA1160883A

Description

R₁-NH

R₂-C=S

15

20

enthält, in der R₅ und R₂ - H, Alkyl und Aryl bedeuten, oder R₁ = Aryl und R₂ » Oxyalkyl oder Thioaryl bedeuten, oder in der R₁ und R₂ Glieder eines 5-7gliedrigen Heteroringes bedeuten, der Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.

2. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Thioamide Thiopropionsäureanilid, Thiobenzoesäurebenzylamid oder Thioacetphenitidid, als Thiolactame 2-Mercaptothiazolin, 2-Mercaptopyridin oder w-Thiocaprolactam und als Thiocarbanilsäureester Thiocarbanilsäure-O-äthylester, Thiocarbanilsäure-O-isopropylesteroder Dithiocarbanilsäure-S-p-tolyl- ester enthält

3. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Thioamide, Thiolactame und Thiocarbanilsäureester in der Konzentration von insgesamt 5 bis 40%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der lichtempfindlichen Schicht vorliegen.

4. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen Weichmacher enthält

50

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung negativ tonbarer Bilder, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, wobei die lichtempfindliche Schicht mindestens ein thermoplastisches Bindemittel, gegebenenfalls einen Weichmacher und ein lichtempfindliches System enthält, das aus einer Hexaarylbisimidazol-Verbindung und einer Dihydropyridin-Verbirj- dung besteht.

Auf dem photographischen Reproduktionssektor werden photopolymerisierbare Schichten als Aufzeichnungsmaterialien verwendet, bei denen zur Bilderzeugung Unterschiede in der Klebrigkeit der belichteten b5 und unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht benutzt werden. Die Bilder werden sichtbar gemacht, indem man geeignete Farbstoff-Toner aufträgt, die nur an den unbelichteten, klebrigen Stellen haften, to daß ein Positiv der Kopiervorlage entsteht

Das lichtempfindliche System solcher Aufzeichnungsmaterialien enthält als freie Radikale erzeugende Initiatoren z. B. Kombinationen von Hexaarylbisimidazolen mit Mercaptoverbindungen, wie sie in DE-PS 19 04 058, 20 04 214 und DE-AS 22 43 182 beschrieben sind. Die Mercaptoverbindungen dienen dabei als Wasserstoffdonatoren und steigern die Wirksamkeit der Hexaarylbisimidazole.

Es ist aus DE-PS 27 58 209 aber auch ein Material bekannt, das nicM auf der Photopolymerisation basiert und bei dem die unbelichteten Stellen unklebrig sind und die belichteten Stellen klebrig werden und mit einem geeigneten Toner sichtbar gemacht werden können, so daß ein negatives Bild entsteht Dieses Material enthält eine Dihydropyridinverbindung und eine Hexaarylbisimidazolverbindung. Nachteilig bei diesem Material ist die im Vergleich zu Photopolymer-Systemen-geringere Empfindlichkeit, wodurch in der Praxis um den Faktor 10 längere Belichtungszeiten erforderlich sind.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die Empfindlichkeit solcher Materialien zur Herstellung negativ tonbarer Bilder zu erhöhen.

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst daß das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht wobei die lichtempfindliche Schicht mindestens ein thermoplastisches Bindemittel, gegebenenfalls einen Weichmacher und ein lichtempfindliches System enthält, das aus einer Hexaarylbisimidazol-Verbindung und einer Dihydropyridin-Verbindung besteht, zusätzlich ein oder mehrere Thioamid(e), Thiolactam(e) und/oder Thiocarbanilsäureester der allgemeinen Formel

R₁-NH R₂-C=S

bzw. der tautomeren Form R₁-N

Il

R₂-C-SH

enthält, in der R, und R₂ = H, Alkyl und Aryl bedeuten, oder R₁ = Aryl und R₂ = Oxyalkyl oder Thioaryl bedeuten oder in der Ri und R₂ Glieder eines 5-7gliedrigen Heteroringes bedeuten, der Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.

Zwar werden einige der unter die beanspruchte allgemeine Formel fallenden Mercaptoverbindungen wie zum Beispiel 2-Mercaptobenzthiazol und 2-Mercaptobenzoxazol in Photopolymer-Systemen als Co-Initiatoren zur Empfindlichkeitssteigerung eingesetzt, es war aber nicht vorauszusehen, daß diese Verbindungen auch in einem lichtempfindlichen System wirksam sein würden, das auf einem gänzlich anderen Mechanismus als der Photopolymerisation beruht. Es besteht auch keine Korrelation zwischen der Wirksamkeit von Mercaptoverbindungen als Coinitiatoren in photopolymerisierbaren Materialien und ihrer Brauchbarkeit in den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien.

So sind zum Beispiel die als sehr gute Co-Initiatoren in der US-PS 34 79 185 beschriebenen 2-Mercaptobenzimidazole und 2-Mercaptobenzthiazole für den erfin-

dungsgemäßen Zweck weniger gut geeignet, während das als Co-Initiator nur mäßig wirksame 2-Mercaptothiazolin sich als besonders gut geeignet erwies.

Mit dem Zusatz der erfindungsgemäßen Thioverbindungen lassen sich Empfindlichkeitssteigerungen um den Faktor 14-3 erzielen.

Beispiele für besonders geeignete Thioverbindungen sind in den Tabellen I, II und HI zusammengestellt

Tabelle I (Thioamide)

Verbindung

Nr.

-Ri

I/l 1/2 1/3 1/4 1/5 1/6 1/7 1/8 1/9 1/10 I/l 1 i/12 1/13 1/14 1/15 1/16 1/17 1/18 1/19

H	-C₆H	S
H
H
CH₃
CHj
CH₂-	Cl
C₆H₅	Cl
C₆H₅	CH₃
C₆H₅	• O ·	CHj
C₆H₅	•0·	CHj
C₆H₄	O-	CHj
C₆H₄	■ O-	C₂H₅
C₆H₄	• O ·	C₂H₅
C₆H₄
C₆H₄
C₆H₄
C₆H₄
C₆H₄
C₆H₅

-H

-CH₃

-C₆H₅

-H

-CH₃

-C₆H₅

-H

-CH₃

-C₂H,

-C₄H,

-CH₃

-C₄H,

-CH₃

-C₂H₅

-C₄H,

-CH₃

-C₂H₅

-C₆H₅

Tabelle II

(Thiolactame bzw. tautomere Mercapto-Verbindungen)

Verbindung

Nr.

- R₁ - - - R₂ -

I	Ü71
ti	Π/2
	Π/3
S	Π/4
	Π/5
I	Π/6
	Π/7
	Π/8
i	Π/9
	Π/10
■	Π/11
	Π/12
	Π/13

-CH₂-CH₂-S-

-CH₂(CHa)-CH₂-S-

-CH₂-CH(CH,)-S-

-C(CHj)₂-CH₂-S-

-CH₂-C(CHj)₂-S-

-CH₂-CH₂-O-

- CH(CH₃)-CH₂-O-

-C(CHj)₂-CH₂-O-

-CH : CH-N(CH₃)-

-CH₂-CH₂-CH₂-S-

-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-S-

-CH₂-CH₂-CH₂-O-Verbindung Nr.

- R₁ - - - R₂ -

Π/14
Π/15

Π/16

-CH:CH-CK:CH-
-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-

Π/17

Tabelle III
(Thiocarbaniliäureester)

Ver- - R,

bindung

Nr.

III/1 -C₆H₅ -0-CH₃

IH/2 -C₆H₅ -0-C₂H₅

HI/3 -C₆H₅ -0-CH(CHj)₂

111/4 -C₆H₅ -0-CH₂-CH(CH₃)J

'' ΠΙ/5 -C₆H₅ -0-CH₂-CH₂-O-C₆-H₅

Hl/6 -C₆H₅ -S-C₆H₄-CH₃

Zu den besonders bevorzugten Verbindungen gehören 1/6, 1/9, 1/18, II/2, 11/14, H/15, III/l und IM/2. Es können sowohl einzelne Verbindungen als auch deren Gemische verwendet werden. Die Gesajntkonzentration der Thioverbindungen liegt zwischen 5 und 40%, bezogen auf den Gesanitfeststoffgehalt der lichtempfindlichen Schicht.

Die erfindungsgemäßen Thioamide, Thiolactame bzw. ihre tautomeren Mercaptoverbindungen sind teilweise handelsübliche Produkte. Wo das nicht der Fall ist, können sie entweder durch Umsatz der analogen Säureamide mit Phosphorpentasulfid gewonnen werden (z. B. nach Vorschriften in den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft 22 [1889] S. 906, oder der Annalen der Chemie 407 [1915J S. 407, oder nach anderen in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden (beispielsweise nach den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft 36 [1903], S. 1281). Die Herstellung der erfindungsgemäßen Thiocarbanilsäure-O-alkylester ist aus der Literatur bekannt

(z. B. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 2 [1869] S. 120) und erfolgt durch Umsetzung von Phenylisothiocyanat mit Alkoholen. Die Herstellung der Dithiocarbanilsäure-S-arylester erfolgt analog durch Umsetzung von Phenylisothiocyanat mit Arylmercapta-

b5 nen.

Geeignete Dihydropyridin-Verbindungen, die in Kombination mit den erfindungsgemäöen Thioverbindungen verwendet werden, sind in DE-PS 27 58 209

beschrieben. Sie sind durch die Formel
R H

gekennzeichnet, in der R gleich einer Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, gleich einer gegebenenfalls durch eine Phenylgruppe substituierten Alkylgruppe oder gleich einer heterocyclischen Gruppe mit aromatischem Charakter ist, Ri und/oder R₂ gleich einer Alkylgruppe, vorzugsweise einer Methyl- oder Äthylgruppe, R₃ und/oder R* gleich einer CN-, COOR'- oder COR'-Gruppe sind, in der R' eine Alkylgruppe mit 1-11 Kohlenstoffatomen bedeutet

Sie werden in Konzentrationen von 5 bis 40%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der lichtempfindlichen Schicht entweder als einzelne Verbindung oder als Gemisch aus mehreren Dihydropyridin-Verbindungen eingesetzt

Das lichtempfindliche System enthält ferner Hexaarylbisimidazol-Verbindungen. Bevorzugte Verbindungen sind in der DE-PS 13 OO 013 beschrieben. Die Hexaarylbisimidazol-Verbindungen werden in einer Konzentration von 20 — 60% bezogen auf den Gesamtfeststoffge·: halt eingesetzt. Es können zwei oder mehrere jo Hexaarylbisimidazol-Verbindungen vorteilhafterweise gemeinsam verwendet werden.

Die im Rahmen der Erfindung brauchbaren Bindemittel können aus der Gruppe der thermoplastischen Polymeren ausgewählt werden. Geeignet sind zum Beispiel:

Polyacrylsäure- beziehungsweise Methacrylsäureester sowie Mischpolymerisate mit Acryl- beziehungsweise Methacrylsäure oder anderen Acryl- beziehungsweise Vinylmonomeren, chlorhaltige Vinylpolymerisate beziehungsweise Mischpolymerisate wie zum Beispiel Polyvinylchlorid sowie dessen Nachchlorierungsprodukte, Polyvinylidenchlorid, chloriertes Polyäthylen usw., a Polystyrol und Polystyrolmischpolymerisate,
Äthylen und Äthylenmischpolymerisste, zum Beispiel mit Maleinsäure usw.,

synthetische Kautschukarten auf Basis Butadien, Chloropren usw. und deren Mischpolymerisate, zum Beispiel mit Styrol, Acrylnitril usw.
Polyether wie zum Beispiel hochmolekulare Polyäthylenoxyde oder Polyepichlorhydrin usw.

Die Bindemittel können in den lichtempfindlichen Schichten in Mengen von 10% bis 75% bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Schicht vorhanden sein. Den Bindemitteln können gegebenenfalls Weichmacher zugesetzt werden. Als besonders geeignet haben sich erwiesen: bo

Glykolester oder Glykoläther wie zum Beispiel

Triäthylenglykoldiacetat, Äthylenglykoldibutyrat

usw.,

Phthalsäureester, wie zum Beispiel Dioctylphthalat tö

usw.,

Phosphorsäureester, wie zum Beispiel Trikresylphosphat.Trioctylphosphat usw.,

Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, zum Beispiel Ester der Adipinsäure wie zum Beispiel Dibutyladipat usw.

Die Menge der Weichmacher richtet sich nach dem benutzten Bindemittel und sollte so bemessen sein, daß die unbelichtete Schicht noch nicht klebrig ist, die durch die Belichtung hervorgerufene Klebrigkeitsänderung jedoch ausreicht um an den belichteten Stellen eine für das Festhalten des Toners hinreichende Gesamtklebrigkeit zu erzeugen. Hierzu haben sich Mengen von 0% bis 40% Weichmacher, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Schicht bewährt.

Zur Verbesserung der Lagerungsstabilität werden sterisch gehinderte Phenole verwendet wie zum Beispiel 2,6-Di-tert-butylphenol, 2,4,6-Tri-tert-butyI-pbenol oder 2,2'-Methylen-bis-(4-ethyl-6-tert.-butylphenol). Der Zusatz erfolgt in Mengen von 0,5 bis 5%, vorzugsweise von 1,5 bis 3%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Schicht

Außer den genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wie zum Beispiel Sensibilisatoren, optische Aufheller, Mattierungsmittel, Gießhilfsmittel oder andere. Als Sensibilisatoren haben sich unter anderem Benzophenon oder Michler's Keton als besonders brauchbar erwiesen.

Eine große Anzahl von transparenten oder opaken Materialien kommt als Träger für die lichtempfindlichen Schichten in Frage. Genannt seien beispielsweise: Papiere, gegebenenfalls barytiert, Pappe, Metallfolien zum Beispiel aus Aluminium, Kupfer, Stahl usw. Holz, Glas, Keramik, Folien oder Faservliese aus natürlichen oder synthetischen Polymeren wie zum Beispiel Polyamiden, Kautschuk, Polyäthylen oder -propylen, linearen Polyestern, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Cellulose, Celluloseestern, Polyvinylchlorid oder dessen Mischpolymerisaten, Polyacrylnitril usw.

Auf dem Schichtträger können, falls erforderlich, noch weitere Schichten, zum Beispiel eine Haftschicht, eine abziehbare Zwischenschicht, eine Pigmentschicht, eine Diffusion-Sperrschicht und eine Lichthof-Schitzschicht angeordnet werden. Eine besondere Schutzfolie über der lichtempfindlichen Schicht, die vor dem Tonungsvorgang abgezogen werden müßte, ist nicht erforderlich. Sie kann jedoch, sofern gewünscht, zur Vermeidung von Verletzungen der lichtempfindlichen Schicht angebracht werden.

Die Bestandteile der lichtempfindlichen Schicht werden in der Regel als Lösung in flüchtigen Lösungsmitteln nach bekannten Methoden aufgetragen und anschließend getrocknet. Geeignete Lösungsmittel sind zum Beispiel Methylenchlorid, Essigsäureäthylester, Aceton usw. Andere Aufbringungsverfahren, ohne Verwendung von Lösungsmitteln, wie Kalandrieren, Extrudieren oder ähnliche sind grundsätzlich ebenfalls möglich. Die Konzentration der nicht flüchtigen Bestandteile der Gießlösung kann in weiten Grenzen schwanken. S-" hängt vom Gießverfahren und der gewünschten Schichtdicke ab.

Zum Tonen der belichteten Schicht können Farbstoffpulver der verschiedensten Zusammensetzung benutzt werde-· Geeignet sind zum Beispiel anorganische oder organische Pigmente oder auch lösliche organische Farbstoffe. Die einzelnen Farbstoffpartikel können dabei zur Verbesserung der Handhabung mit einer Hülle aus einem geeigneten polymeren Material versehen sein. Geeignete Toner sind zum Beispiel

beschrieben in der DE-PS 12 10 321.

Der Tonungsvorgang wird entweder von Hand ausgeführt mit Hilfe eines Wattebausches oder eines besonderen Auftragsgerätes. Das Bild kann dabei auf dem die belichtete lichtempfindliche Schicht tragenden Trägermaterial direkt erzeugt werden. Sofern gewünscht, kann dieses Bild auch auf ein anderes Material übertragen werden. Nach einer anderen Anwendungsform wird die lichtempfindliche Schicht vor der Belichtung auf den endgültigen Träger übertragen und dort belichtet und getont. Je nach der Wahl des Trägermaterials können sowohl Aufsichts- als auch Durchsichtsbilder erzeugt werden.

Zur Herstellung von Mehrfarbenbildern werden mehrere in den Einzelfarben getonte Bilder übereinander kaschiert oder laminiert, oder mehrere Belichtungen auf derselben Schicht hinter unterschiedlichen Vorlagen vorgenommen und jeweils durch Auftragen verschiedenfarbiger Farbstoff-Toner getont.

Die Belichtung der Schicht erfolgt mit ultraviolettem Licht. Bevorzugt ist ein Wellenbereich von 300 —400 nm. Die notwendigen Belichtungszeiten liegen je nach Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials, Art, Intensität und Abstand der verwendeten Lichtquelle zwischen 5 und 50 Sekunden.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial besitzt im übrigen die gleichen vorteilhaften Eigenschaften, wie sie in der DE-PS 27 58 209 für ein negativ tonbares System beschrieber, wurden: So sind zur Erzeugung von Halbtonbildern keine gerasterten Bildvorlagen notwendig. Auch ungerasterte Halbtonvorlagen werden mit vergleichbarer Gradation wiedergegeben.

Auch ist es möglich, bei Unterbelichtung durch Nachbelichtung und Nachtonen die Dichte des getonten Bildes zu erhöhen. Außerdem ist das erfindungsgemäße Material im Gegensatz zu Photopolymermaterialien nicht sauerstoffempfindlich, so daß Maßnahmen zum Ausschluß von Sauerstoff, wie zum Beispiel besondere sauerstoffundurchlässige Schutzfolien oder Schutzschichten, oder Konditionierung des Materials in Stickstoff oder anderen inerten Gasen, nicht erforderlich sind.

Beispiel 1

In 300 mi Methylenchlorid werden nacheinander unter Rühren gelöst:

3 g Polyacrylsäureethylester
6 g 2-(o-ethoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazolyl-Djmeres.

Die Lösung wird in drei gleiche Teile geteilt, denen folgende Verbindungen zugesetzt werden:

a) Ig l,4-Dihydro-2,4,6-trimethyl-3^-dicarbon-

säurediethylester

b) Ig Thiopropionylanilid (1/9)

c) 0,5 g l^Dihydro-Z^e-trimethyl-S

säurediethylester
0,5 g Thiopropionylanilid (1/9)

Die Lösungen a), b) und c) werden getrennt auf eine weiß pigmentierte Polyesterunterlage vergossen und getrocknet Der Gießauftrag des getrockneten Films beträgt ca. 50 mg/dm². Die drei Proben werden hinter einer Stufenkeil-Vorlage mit einer Keilkonstanten von 0,1 mit einer 1000-Watt-UV-Lichtquelle im Abstand von ca. 60 cm *0 Sekunden lang belichtet. Anschließend werden die Schichten mittels eines Wattebausches mit einem schw.irze.i Pigment getont. Der Toner haftet nur an den belichteten Stellen. Der nicht haftende Toner -, wird mit einem frischen Wattebausch entfernt. Man erhält Schwarzweiß-Negative der Stufenkeil-Vorlage. Obwohl die Gradation von etwa 1 bei allen drei Proben ungefähr gleich ist, zeigt Probe c) 3 Keilstufen mehr als Proben a) und b), entsprechend einer Verdoppelung der ίο Empfindlichkeit.

Beispiel 2

In je !0OmI Methylenchlorid werden nacheinander unter Rühren gelöst:

a) 1,5 g Polyacrylsäureethylester

2,5 g 2-(o-chlorphenyl)-4,5-diphenyl-

imidazolyl-Dimeres

1,0 g 1,4-Dihydro-2,6-dimethyl-4-ethyl-S.S-dicarbonsäurediethylester

b) 1,5 g Polyacrylsäureethylester

2,5 g 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenyl-

imidazolyl-Dimeres

0.75 g l,4-Dihydro-2,6-dimethyl-4-ei'nyli-, 3,5-dicarbonsäurediethylester

0.25 gThiopropionyl-p-phenitidid(I/18).

Die Proben werden wie in Beispiel 1 vergossen und verarbeitet. Trotz der geringen Menge (5%) an jo zugesetzter Thioverbindung zeigt Prcbe b) eine Empfindlichkeit von 160% gegenüber der Vergleichsprobe a) mit 100%.

Beispiel 3

In je 100 ml Methylenchlorid werden nacheinander unter Rühren gelöst:

a) 1 g Polymethacrylsäureethylester
2,5 g l,4-Dihydro-2,6-dimethyl-4-ethyl-

pyridin-S.S-dicarbonsäurediethylester

1,5 g 2-(o-ethoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazolyl-Dimeres

b) 1 g Polymethacrylsäureethylester
0.5 g l,4-Dihydro-2,6-dimethyl-4-ethyl-

5 pyridin-3,5-dicarbonsäurediethylester

0,5 g Thiopropionylanilid (1/9)

0,5 g 2-Mercaptothiazolin (H/2)

0,5 g Thiocaprolactam (11/15)

0,5 g Thiocarbanilsäure-O-ethylester(IH/2)

so 1,5 g 2-(o-ethoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazolyl-Dimeres

Beide Proben werden wie in Beispiel 1 vergossen uml verarbeitet Probe b) zeigt eine Empfindlichkeit von 160% gegenüber 100% der Probe a).

Beispiel4

In 300 ml Methylenchlorid werden nacheinander unter Rühren gelöst:

3 g Polya rylsäureethylester

6 g 2-(o-ethoxyphenyl)-4,5-diphenyliniidazolvl-

Dimeres

1,5 g l^Dihydro-^fr-dimethyl^propyl-3^-dicarbonsä»irediethylester.

Die Lösung wird in drei gleiche Teile geteilt, die folgende Zusätze erhalten:

a) 0,5 g M-Dihydro^.ö-dimethyM-propyl-

3,5-dicarbonsäurediethylester

b) 0,5g Thiocarbanilsäure-O-ethylester(III/2)

c) 0,5 g Thiocarbanilsäure-O-isobutylester

(Il1/4)

Alle drei Proben werden wie in Beispiel 1 vergossen und verarbeitet. Die Auswertung ergibt folgende Empfindlichkeiten:

Probe a) (Vergleich) 100%

Probe b) 200%

Probe c) 160%

Beispiel 5

In je 100 ml Methylenchlorid werden nacheinander unter Rühren gelöst:

0,2 g

l,4-Dihydro-2,6-dimethyl-4-propyl-

3,5-dicarbonsäurediethylester 0,2 g 2-Mercaptothiazolin (11/2) 0,4 g 2-Mercaptobenzthiazol (11/17) g 2,4,5-Triphenyl-imidazolyl-Dimeres

Die Proben a) und b) werden wie in Beispiel 1 vergossen und verarbeitet. Probe b) zeigt im Vergleich zua)(l 00%) eine Empfindlichkeit von 160%.

Beispiel 6

In je 100 ml Methylenchlorid werden nacheinander unter Rühren gelöst:

a) 1 g Polymethacrylsäure-n-butylester 0,5 g M-Dihydro^.e-dimethyM-ethyl-

3,5-dicarbonsäurediethyiester 0,5 g l^-Dihydro^.ö-dimethyM-propyl-

3,5-dicarbonsäurediethylester • 2 g 2,4,5-Triphenyl-imidazolyl-Dimeres

b) 1 g Polymethacrylsäure-n-butylester 0,2 g M-Dihydro^.ö-dimethyM-ethyl-

3,5-dicarbonsäurediethylester

g g

g g 0,6 g

0,4 g

g

Polyacrylsäureethylester

l,4-Dihydro-2,4,6-trimethyl-3,5-dicarbonsäurediethylester 2,4,5-Triphenyl-imidazolyl-Dimeres Polyacrylsäureethylester

dicarbonsäurediethylester Dithiocarbanilsäure-S-p-tolylester (III/6) 2,4,5-Triphenyl-imidazolyl-Dimeres.

Die Proben a) und b) werden wie im Beispiel 1 vergossen und verarbeitet. Probe b) zeigt im Vergleich zu a)(100%) eine Empfindlichkeit von 160%.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von negativ tonbaren Bildern, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, wobei die lichtempfindliche Schicht mindestens ein thermoplastisches Bindemittel und ein lichtempfindliches System enthält, das aus einer Hexaarylbisimidazol-Verbindung und einer Dihydropyridin- Verbindung besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial zusätzlich ein oder mehrere Thioamid(e), Thiolactam(e) und/oder Thiocarbanilsäureester der allgemeinen Formel