DE1952804C - Farbbildendes fotopolymerisierbares Gemisch - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbbildendes, fotopolymerisierbares Gemisch, bestehend aus einer äthylenisch
ungesättigten additionspolymerisierbaren Verbindung und einem Fotopolymerisationsinitiatorsystem
aus
a) einem 2,4,5-Triarylimidazolyldimeren, das aus
zwei durch eine einzige kovalente Bindung miteinander verbundenen Lophinresten besteht
oder einem o-Chinoninitiator und
b) mindestens einem Coinitiator. Es ist bekannt, fotopolymerisierbare Gemische
zur Herstellung von Druckplatten für Hoch- und Flachdruck zu verwenden. Bei der Fotopolymerisation
äthylenisch ungesättigter Verbindungen ist es üblich, die Polymerisationsgeschwindigkeit durch
Zugabe von Initiatoren zu erhöhen. Für die Herstellung von Flachdruckplatten haben sich fotopolymerisierbare
Gemische, die dimere 2,4,5-Triphenylimidazolylverhindungen als Bestandteil des
Initiatorsystems enthalten, entsprechend der beigischen Patentschrift 681 944 als besonders wertvoll
erwiesen.
Es ist auch bereits vorgeschlagen worden (vgl. Offenlegungsschrift 1924 317) in solchen fotopolymerisierbaren
Gemischen die fotoinitiierenden Triaryümidazolyldimeren, die aus zwei durch eine kovalente
Bindung miteinander verbundenen Lophinresten bestehen, gemeinsam mit p-Aminophenylketonen
einzusetzen.
Aufgabe der Erfindung ist, fotopolymerisierbare Gemische anzugeben, die dimere 2,4,5-Triphenylimidazolylverbindungen
als Teil eines Fotopolymerisationsinitiatorsystems enthalten, die eine erhöhte
fotografische Empfindlichkeit zeigen und die farbintensivierte Polymerisatbildner liefern.
Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem farbbildenden, fotopolymerisierbaren Gemisch, bestehend
aus einer äthylenisch ungesättigten, additionspolymerisierbaren Verbindung und einem Fotopolymerisationsinitiatorsystem
aus
a) einem 2,4,5-Triarylimidazolyldimeren, das aus zwei durch eine einzige kovalente Bindung
miteinander verbundenen Lophinresten besteht oder einem o-Chinoninitiator und
b) mindestens einem Coinitiator. Kennzeichnend ist dabei, daß das Gemisch als
Coinitiator mindestens eines der nachstehenden Thioketone A. B oder C enthält:
A. Aryl- und substituierte Arylthioketone der Formel
55
worin jedes R| und R1 fllr Wasserstoff, eine Alkyl·,
Alkoxy·, AIkylamlnogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht.
8. Kondensierte oder heterokondensierte aromatisehe Thioketone der Formel
worin R, und R2 die vorstehende Bedeutung haben,
während A eine kovalente Bindung oder die zur Ausbildung eines kondensierten Ringes erforderlichen
Atome C, G, S, wiedergibt.
C. Heterocyclische Thioketone der Formeln
C. Heterocyclische Thioketone der Formeln
worin R1, R2 und A die vorstehend aufgeführte Bedeutung haben, während B und D Atome oder Atomgruppen sind, die unter Einschluß von C, O, S und N
einen aromatischen, heterocyclischen, gegebenenfalls mehrringigen Rest ausbilden.
Obgleich Thioketone schwache Fotoinitiatoren sind und sich bei Einarbeitung in eine fotopolymerisierbare Schicht zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit eignen, wird das Thioketon hier einem durch
Lophindimere initierten, lichtempfindlichen Gemisch mit dem Ziel zugesetzt, die Lichtempfindlichkeit zu
erhöhen und die Intensivierung des sichtbaren Polymerisatbildes durch eine zusätzliche Farbbildungsreaktion zu verbessern.
Durch die Erfindung wird ein fotopolymerisierbares Gemisch .erreicht, das eitle erhöhte Empfindlichkeit und eine verbesserte spektrale Empfindlich·
keitsverteiluog zeigt. Darüber hinaus bilden die gemäß die Erfindung eingesetzten Thioketone, wean
man sie mit einem Lophlndimeren oder eiriem
o»Chinon kombiniert, ein farbbildendes, fotoakti«
vierbares System aus, das farblntensMerte Bilder liefert.
Die mit Hilfe der fotopolymerisierbaren Gemische der Erfindung hergestellten fotografischen Aufteich·
nungsmaterialien ieigen einen gutes Entwicklung»·
Kielraum, außergewöhnlich gute Alterungsetabilitat
sowie eine fange Lagerbeständigkeit.
Gemäß einer Ausgestaltung der ßrflndung besteht
der Chlnoninltiator aus einem mehrringigen Chinon, das zwei intracycHsche, an intracycHiehen Kohlen·
stoffatomen in einem aus sechs Gliedern bestehenden
konjugierten Ring haftende Carbonylgruppen hat,
wobei mindestens ein aromatischer, carbocyclischer Ring vorliegt, der mit dem diese Carbonylgruppen
tragenden Ring anelliert ist.
o-Chinone, die an Stelle der Lophindimeren eingesetzt
werden können, um die gewünschte Fotografische Wirkung zu erzielen, sind beispielsweise
Phenanthrenchinon, 1,2-Naphthochinon, Crysenchinon
und 2,7-Di-tert.-Butylphenanthrachinon sowie die anderen mehrringigen Chinone entsprechend
der USA.-Patentschrift 2 951758.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
enthält das fotopolymerisierbare Gemisch neben üem 2,4,5-Triarylimidazolyldimeren einen Leukofarbstoff
und/oder ein p-Aminophenylketon.
Dementsprechend wird nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung 4,4'-Bis-(dimethyl-
;imino)-thiobenzophenon einem fotopolymerisierbaren
Gemisch zugesetzt, das 2-(ChIorphenyI)-4,5-dimethoxyphenylhnidazolyldimeres/Tris
- ρ - diäthylamino - b - tolylmethan/4,4' - Bis - dimethylaminobenzophenon
enthält.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das fotopolymerisierbare Gemisch neben
dem o-Chinoninitiator noch ein p-Aminophenylketon.
Die Thioketone sind für sich allein schwache ί otoinitiatoren. in Kombination mit anderen Fotoinitiatoren
dienen sie je-doch <^s Cofotoinitiatoren
und erhöhen die katalytisch^ Wirkung. Werden Thioketone
in Kombination mit eint.n Lophindimeren oder einem o-Chinon angewandt, so wird diese
cofotoinitiierende Wirkung (erhöhte Fotopolymerisationsgeschwindigkeit)
oft durch einen farbbildenden Effekt begleitet, der sich in der Bildung eines siehtbaren
Bildes von erhöhter Intensität auswirkt.
Lophindimere, die in Kombination mit den Thioketonen
der Erfindung angewandt werden können, enthalten mindestens ein 2,4,5-Triarylimidazolyldimeres,
das aus zwei Lophinresten aufgebaut ist, die durch eine einzige covalente Bindung aneinanderhaften,
beispielsweise 2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenylimidazolyldimeres.
Solche Verbindungen sind in der Offenlegungsschrift 1 924 317.5 vorgeschlagen worden.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das fotopolymerisierbare Gemisch das
2,4,5-Triarylimidazolyldimere oder den o-Chinoninitiator
in Mengen von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere von 0,10 bis 4,00 Gewichtsprozent, und
das Thioketon in Mengen von 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozcnt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des
gießfähigen Gemisches.
Die für die Ausführung der Erfindung brauchbare Konzentratiot, an Thioketon liegt bei 0,02 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gemischgewicht, und ist begrenzt durch die Löslichkeit in der Beschichtungs·
masse, Bin bevorzugter Bereich liegt bei 0,03 bis
J,00 Gewichtsprozent. Die Erhöhung der Konzentration an Thioketon erhöht die Farbintensität des
sichtbaren Bildes, jedoch geht dies auf Rosten der Lichtempfindlichkeit, die sich mit höherer Thleketonkonzentration vermindert,
Die p-Aminophenyikettme, die in dem lichtempfindlichen Gemisch nach der Erfindung ebenfalls
enthalten sein können, sind gegenüber Licht empfind· 6S
lieh und wirken als Cofotoinitiatoren für Fotopolymerisationsreaktionen, wenn sie zusammen mit Thio·
feitonen verwendet werden. Geeignete p-Aminophenyl·
ketone entsprechen der Formel
. R
. R
Hierin bedeuten R und Rt Wasserstoff oder einen
niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, während R2 ein Alkylrest mit beispielsweise 1 bis
4 Kohlenstoffatomen oder einen monocarbocyclischen Arylrest, vorzugsweise den Phenylrest und vorzugsweise
einen
Rest
darstellt. Zu den geeigneten p-Aminophenylketonen
gehören
p-Aminobenzophenon,
p-Butylaminobenzophenon,
p-Dimethylaminoacetophenon,
p-Dimethylaminopropiophenon,
p-Diäthyiaminobutyrophenon,
p-Dibutylaminoacetophenon,
p-Dibutyrophenon,
p-Dibutylaminoacetophenon,
p-Dimethylaminobenzophenon,
p-Dimethylaminophenyl-p-toIylketon,
p-Diäthylaminobenzophenon,
p,p'-Bis-(äthylamino)-benzophenon,
p.p'-Bis-(dimethylamino)-benzophenon
(Michler's Keton),
(Michler's Keton),
p,p'-Bis-(diäthylamino)-benzophenon und
p,p'-Bis-(dibutylamino)-b«nzophenon.
Es ist im allgemeinen vortc'Lhaft, andere Komponenten in das fotopolymerisierbare Gemisch einzuarbeiten, wie Lösungsmittel, Sensibilisierungsmittel, Weichmacher und/oder Bindemittel, um einen innigen Kontakt zwischen den Bestandteilen sicherzustellen und bei der Beschichtung ihr Aufbringen auf Unterlagen zu erleichtern. Brauchbare Sensibilisierungsmittel sind die Xanthene und Cumarine entsprechend der belgischen Patentschrift 681 944.
Es ist im allgemeinen vortc'Lhaft, andere Komponenten in das fotopolymerisierbare Gemisch einzuarbeiten, wie Lösungsmittel, Sensibilisierungsmittel, Weichmacher und/oder Bindemittel, um einen innigen Kontakt zwischen den Bestandteilen sicherzustellen und bei der Beschichtung ihr Aufbringen auf Unterlagen zu erleichtern. Brauchbare Sensibilisierungsmittel sind die Xanthene und Cumarine entsprechend der belgischen Patentschrift 681 944.
Eine große Zahl nicht polymerisierbar Weichmacher ist wirksam bei der Erzielung eines verbesserten
Belichtungsspielraums und eines vergrößerten Spielraums der Temperatur bei der Entwicklung.
Zusätzlich können die fotopolymerisierbaren Gemische und Schichten einen Farbstoff und/oder
eine farberzeugende Substanz aufweisen. Brauchbare Färbemittel, einschließlich Farbstoffe und Pigmente,
sind in der USA.-Patentschrift 3 060 023 beschrieben. Geeignete farberzeugende Substanzen sind die Leukofarbstoffe.
Die aminsubstituierten Leukofarbstoffe können sowohl als farbbildende Substanzen als auch
als f/eie Radikale abgebende Verbindungen wirken. Besonders brauchbare Leukofarbstoffe haben mindestens eine Dialkylarninogruppe. Geeignet sind auch
alle aminsubstftuierten Leukotrtphenylmethanfarbstoffe oder verschiedene Salze dieser Farbstoffe.
Die die Thioketone enthaltenden Gemische können ein thermoplastisches makromolekulares, organisches
polymeres Bindemittet enthalten, beispielsweise Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Polymethylacrylat,
polymethylmethacrylat sowie Methylmethacrylat, mischpolymerisiert mit Methacrylsäure, Andere Bindemittel sind in der USA.-Patentschrift 3 353 955 beschrieben.
5 6
Zur Herstellung des fotopolymerisierbaren Ge- Beispiel 1
misches wird dem Bindemittel in einem geeigneten (Vereleichsbeispiel)
Lösungsmittel ein Monomeres zugefügt, das äthyle-
nisch ungesättigter Natur ist und sich Tür eine durch Folgende Lösung wurde hergestellt:
freie Radikale initiierte, kettenförmig fortpflanzende 5
Additionspclymerisation eignet. Beispiele: Penta- Lösung A
erythrittriacrylat, Polyäthylenglykoldiacrylate Tri- Poly-imethylmethacrylat/Methacryl-
athylenglykoldiacrylat, Polyathylenglykoldimethacry- βκ,ΙΓΙ\ /ön/im 300e
e, Polymethylendiacrylat und -dimethacrylat, Tri- „ .7, \™'lu>
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^i^ -,rime.hacry,^. Dies= „ ^ΐΑ--'- "^
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An Stelle 'der dem Bindemittel zugefügten Mono- mSthvfäthviketon '.'.'. '.'".··■ Rest zu 2700 g
meren oder in Kombination mit diesen können die
additionspolymerisierbaren Polymeren entsprechend i5 Zu 90 g der beschriebenen Lösung wurden 0,076 g
der belgischen Patentschrift 680 133 und 695 396 des Thioketons 4,4'-Bis-(dimethyIamino)-thiobenzo-
eingesetzt werden. Falls gewünscht, kann eine Deck- phenon gegeben. Die Masse ν :.irde zwecks Auflösung
folie entsprechend den Angaben der USA.-Patent- der Bestandteile gerührt und nvt Methylethylketon
schrift 3 060 026 auf die fotopolymerisierbar Schicht auf eine Gesamtmenge von 120 g gebracht. Die dann
auflaminiert werden, oder die Schichi kann mit 20 vorliegende Lösung wurde durch Aufgießen auf
einer Wachsschicht überzogen werden, wie in der einen mit einer Bürste aufgerauhten Aluminiumträger
USA.-Patentschrift 3 203 805 beschrieben. Schließlich de. in der Lithografie üblichen Art durch Aufgießen
kann man auch entsprechend der französischen aufgeschichtet. Die Schicht wurde in einem Trocken-
Patentschrift 1 529 218 eine Schicht aus Polyvinyl- schrank bei 116 C 1 Minute getrocknet und dann
alkohol oder Gelatine aufbringen. 25 mit der nachstehend beschriebenen Zubereitung über-
Das Fr'vickeln eines belichteten Aufzeichnungs- schichtet:
materials, welches eine Aufzeichnungsschicht aus
dem erfindungsgemäßen fotopolymerisierbaren Ge- Lösung B
misch aufweist, kann durch Auswaschen mit Lösungs- Polyvinylpyrrolidon (M.W. 30000) 90 g
mitteln, durch thermische übertragung, durch Druck- 3° Polyvinylalkohol (mittlere Viskosität:
übertragung, durch Aufbringen von Pigmenten auf gg0/ versejft) 60 g
die unpolymerisierten Schichtteile und durch Aus- 2-Äthoxyäthanoi '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.''.'.'.'.'.'.'. 45 ml
nutzung der unterschiedlichen Haftfestigkeiten be- Äthanol 45 ml
lichteter und unbelichteter Schichtteile erfolgen. Durch Oberflächenaktive Substanz (isooctL-U
übertragung laßt sich ein Relief oder ein B.ld auf 35 phenylpolyäthoxyäthanol,
einer gesonderten Bildempfangsfol.e erzielen. 10 Gewichtsprozent wäßrige Lösung) 15 ml
Die Thioketone enthaltenden fotopolymerisierbaren Gemische kann man in lithografische Druck- Nach dem Trocknen bei 116° C (2 Minuten) wurden
platten und in andere fotopolymerisierbar Aufzeich- die Aluminiumplatten in einem Vakuumrahmen durch
nungsmaterialien einarbeiten, wenn eine Erhöhung 40 ein Negativ belichtet unter Verwendung eines 21 ]/2-der
Lichtempfindlichkeit gewünscht ist und oder Stufen aufweisenden Belichtungskeils. Btlichtet wurde
das Endprodukt eine Farbe annehmen soll. 172 Sekunden mit einem Kohlebogen-Belichtungs-
Ein makromolekulares, organisches Bindemittel gerät (140 Ampere) im Abstand von 142,24 cm von
braucht nicht vorzuliegen, jedoch können in der der Bogenlampe. Die Platten wurden durch AusSchicht
100 Gewichtsprozent an Bindemittel (kein 45 waschen der unexponierten Schichtteile entwickelt.
Monomeres) vorhanden sein. Im allgemeinen liegen wobei eine Lösung nachstehender Zusammensetzung
in der fbtoaktivierbaren Schicht 3 bis 97 Gewichts- angewandt wurde:
prozcnt bzw. 97 bis 3 Gewichtsprozent an Monomerem und Bindemittel vor. Lösung C
Die fotopolymerisierbaren Gemische der vorstehend 5° Trinatrit-rnnhosphat
beschriebenen Art können durch Beschichten oder ,^a pQ . j 2 H O) 25 0 1
Autofinieren in Folien- oder Schichtform auf ver- NatriumphosphaUMonöbasisches " ' *"
schiedene Schichtträger aufgebracht werden. Alle ^a^j pQ-pj q) 44g
speziellen Schichttragermaterialien. die in den er- 2-Butoxyäthanol .'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 7o[o ml
wähnten Patentschriften aufgeführt werden, insbeson- 55 leooctvlnhenvloolväthoxväthanol
dere die in der USA.-Patentschrift 3 060 023 g* la^SSlP^iyÄS
genannten, kommen in Frage. Lösunal ...... 2,0 ml
mensierbaren Gemische der Erfindung geeignete _Μ «r„M ρ!ηβ.«,Η,ΐηβ 11 η
sehen Gewerbe angewandten Materialien. Beispiele: Eine Belichtung über 172 Sekunden lieferte ein
nerierte Cellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Beispiel 2
polymerisate und Mischpolymere, Polyäthylen, Poly- Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1 vurde
vinylacetat, Polymethylmethacrylat, Polyvinylchlorid, hergestellt unter Verwendung von 0,176 g des 4,4'-Bis-
0,375 g 2*(O'Chlofphetiyl)-4,5*di'metlioxyphenyl·
imidazölyldirneres tat Beschichtungslösung A.
Belichtung und Entwicklung des Materials ent*
äpfaeh Beispiel I1 wobei bei einer Belichtung über
52 Sekunden ein stark blaues, sichtbares Bild mit eitler /iStufe erhalten wurde.
Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels I, das 0,176 g 4,4'-Bis-(dimethylaminoHhtobenzophenon
und auch 0,37 g 2-(o-Chlorphenyl>-4.5-diphenyllmidäzol in der Lösung A enthielt, wurde entsprechend
Beispiel 1 hergestellt, belichtet und entwickelt.
Eine Belichtung über 172 Sekunden lieferte ein kräftig blaues sichtbares Bild mit 7 \ !-Stufen.
Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1. das 0,176 g an 4.4'- Bis - (dimethylamino) - thiobenzophenon und O.I3g Phenanthrenchinon in Lösung A
enthielt, wurde entsprechend dem Verfahren des
Beispiels I hergestellt, belichtet und entwickelt.
Bei einer Belichtung über 172 Sekunden wurde
ein blaues, sichtbares Bild mit 0.5 y !-Stufen erhalten.
Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiel I. enthaltend 0.176 g an 4.4' - Bis - (dimethylamino)-thiobenzophenon und außerdem 0.095 g I.2-Naphthochinon in Lösung A wurde wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.
Eine Belichtung über 172 Sekunden lieferte ein blaues sichtbares Bild mit einer \ 2-Stufe.
Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1. hergestellt mit einer Beschichtungslösung A. die 0,176 g
4.4' - Bis - (dimethylamino) - thiobenzophenon und 0.192 g 2.7 - Di - tert. - butylphenanthrenchinon enthielt, wurde, wie im Beispiel I beschrieben, hergestellt, belichtet und entwickelt.
Eine Belichtung über 172 Sekunden lieferte ein
blaues, sichtbares Bild mit 3) 2-Stufen
Bei s ρ ie I 7
Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1 mit einer Beschichtungslösung A. die 0.176 g 4.4-Bis-(dimethylaminoMhiobenzophenon
und 0.157 g Chrysenchinon enthielt, wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben,
hergestellt belichtet und entwickelt.
Eine Belichtung über 172 Sekunden lieferte ein
blaues, sichtbares Bild mit 0,5 ^ 2-Stufen.
Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1 mit einer Beschichtungslösung A, die 0,176 g 4.4'-Bis-(dimethylaminoHhiobenzophenon
und als weitere Bestandteile 0.37 g 2-(o-Chlorphenyl)-4,5-dimethoxyphenylimidazolyldimeres
und OJ12 g Tris-(p-diäthylamino-o-tolyl)-methan
enthielt, wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, hergestellt, belichtet und ent-Eine Belichtung über 172 Sekunden lieferte ein
hellblaues sichtbares Bild mit 6/iStufen,
Das Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1 einer Besehichtufigslösutig A, die 0,176 g 4,4
(dimethylamino) - thiobenzophenon und 0.37
2 * (σ · C hlorphenyl) - 4.S · dimelhoxyphenyHmldazoly
to dimeres, 0.112 g Tris-yj-diathylarninO-o-tolyf)*
methan und 0.17 g 4.4'-BiMdirnethylarnlno>benzo·
phenon als weitere Bestandteil« enthielt, wurde, Wie
im Beispiel I angegeben, hergestellt, belichtet und
entwickelt.
Eine Belichtung über 172 Sekunden lieferte ein hellblaues, sichtbares Bild mit 7yi-Stufen.
to Es wurde folgende Lösung hergestellt:
acrylsäure) (90/10) 300,0 g
metts.w 13.5 g
säureestern des Triäthylen-
glykols 36.0 g
2-(o-C 'hlorphenylM.S-dimethoay-
phenylimidazolyldimeres 16.8 g
4.4-Bis-(dimethylamino)-ben/o-
phenon 9.0 g
Red 109 6.0 g
4.4 -Bis-(dimethylaminoMhio-
benzophenon 0.3 g
Trimethylolpropantriacrylat 114.0 g
2-Äthoxyathanol Rest zu 1500.0 g
Aluminium aufgebracht, in einem Trockenschrank 1.5 Minuten getrocknet und dann mit Lösung B
entsprechend den Angaben des Beispiels 1 überschichtet.
Die Aluminiumplatte wurde 4 Minuten bei 116° C getrocknet und entsprechend den Angaben des Beispiels 1 in einem Vakuumrahmen durch ein Nep^tiv
belichtet. Belichtungszeit: 26 Sekunden; Abstand von der Bogenlampe: 142,24 cm. Es wurde ein scharfes,
blaues, sichtbares Bild mit 6 yT-Stufen auf einem
roten Hintergrund erhalten. Die Platten wurden nach dem Verfahren unter Anwendung der Lösung
des Beispiels 1 entwickelt. Die belichteten Bereiche der Druckform nahmen leicht fettige oder lipophile
Farbe an. die nicht belichteten Schichtteile konnten leicht mit Wasser benetzt werden. Eine Analyse
der Halbtonpunkte zeigte die Anwesenheit von 2% an Punkten von guter Qualität in den hochbelichteten
Bereichen und von" 98% Punkten in den Schattenbereichen. Die Druckform wurde mit einer wäßrigen
Gummilösung in üblicher Weise behandelt und auf eine feuchte Offset-Druckpresse gelegt, wobei Druckerschwärze
und eine Sprühlösung angewandt wurden. Es gelang erfolgreich, eine Druckserie von 250000 Abdrucken
herzustellen, wobei gegen Ende der Serie keine sichtbaren Anzeichen irgendeines Verschleißes
festgestellt werden konnten. Während des Ablaufs des Dnickvorganges erforderte die Druckform keine
spezielle Sorgfalt.
Beispiet 11
| Lösung D | Lösung B | |
| PolMrriethylffletriHGfylaf/ | ||
| methacrylsäure (90/10)... | 5,0 g | 5,0 g |
| Mischung von Hexan* und | ||
| Octansäureestern des Tri- | ||
| athylenglykols | 2,2 g | 2,2 g |
| 4,4'-Bts-<dimethylajnino>. | ||
| thiobenzophenon | OtO85g | 0,085 g |
| 2«{o-ChlerphenylH.5-dimeth- | ||
| osyphenylimidazolyl- | ||
| 0,185 g | ||
| 2,7-Di-tert-butylphenanthren· | ||
| chinon | 0,096 g | |
| Methyläthylketon | 40,0 g | 40,0 g |
(py,
methotypheriyliniidazolyl-
diffleres
2i7*Di-tert.-butylphenarithra*
chinon
Aceton
Lösung F
0,62 ι
46,0 g
Losung O
0J9g 46,0 g
IO
Jede der vorstehenden Lösungen wurde nach dem Verfahren des Betspiels i auf einen Schichtträger
aus Aluminium aufgebracht, getrocknet und belichtet.
Die Schicht entsprechend Lösung D lieferte ein
sichtbares Bild bei einer Belichtungszeit von 26 Sekunden, .fahrend die Schicht entsprechend Lösung E
ein sichtbares Bild bei einer Belichtungszeit von 100 Sekunden lieferte.
Beispiel 12 Folgende Lösungen wurden hergestellt:
| Lösung F | Lösung (i | |
| Celluloseacetatbutyrat | ||
| (13 Gewichtsprozent Acetyl, | ||
| 37% Butyryl 2% Hydroxyl) | 6,0 g | 6,0 g |
| Triäthylenglykoldiacetat ... | 4.0 g | 4,0 g |
| p-Toluolsulfonsäure | 0.21 g | OJIg |
| 4,4'-Bis-<dimethylamino)- | ||
| thiobenzophenon | 0,34 g | 0,34 g |
te Die Lösungen wurden auf Schichtträgerfolien aus
Polyethylenterephthalat, wie im nachstehenden Bei· spiel 13 beschrieben, aufgebracht.
Die Schicht entsprechend Lösung F lieferte bei 30 Sekunden Belichtung ein sichtbares Bild. Die
>5 Schicht entsprechend Lösung G benötigte 100 Sekunden Belichtung für ein gut sichtbares Bild.
Es wurde die folgende Lösung hergestellt: Celluloseacetatbutyrat
(entsprechend Beispie! 12) 20 g
2-(o-ChlorphenylM.5-dimethoxy-
phenylimidazolyldtmeres 0.75 g
4,4'-Bis-(dimethylammothiobenzo-
phenon) 0,48 g
methan rj.7 g
Die vorstehende Lösung wurde auf eine 0.025 mn ι
dicke Schichtträgerfolie aus Polyethylenterephthalat mit Hilfe eines Abstreichers aufgebracht. Nach den
Trocknen (20 C. 2 Minuten) wurde die lichtempfimi
liehe Schicht mit einer Deckfolie aus Polyäthylen terephthalat laminiert. Das erhaltene Aufzeichnung
material lieferte bei einer Belichtungszeit von 72 S. künden ein blaues, sichtbares Bild, wobei die Lieh ι
quelle und die Arbeitsweise des Beispiels 1 angewami wurden.
Nach dem Abziehen der aus Polyäthylenterephth Iat bestehenden Deckfolie von der Schicht wurde
die bildmäßig fotopolymerisierte Schicht mit C ι Pigment Red 104 bestäubt. Das Pigment haftet
unter Ausbildung eines leuchtendgefärbten BiMr* nur an den unpolymerisierten Schichtteilen.
35
45
Lösung
I
2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diniethoxyphenyIimidazoIyl-
dimeres
2,7-Di-tert.-butylphenanthrachinon
0,11g
0,37 g
10,0 g
3,8 g
Ug
120,0 g
0.11g
0,19 g 10,0 g 3,8 g
Ug 120,0 g
träger aus Alummhim aufgebracht und entsprechend künden der Lösung I lieferte ein Bild mit 13 (ÄJ-Stufeni
der Lösung H (344 Sekunden) lieferte ein latentes Bild mit 7 j/^Stufen ergab.
Beispiel 15
Nachstehende Lösungen wurden hergestellt:
dimeres
Poly-dnethylmethacrylat/
Methacrylsäure) (90/10)
Trimethylolpropantriacrjrlat
Lösung K
0424 g
10,0 g 3.80 g
Lösung L
0,124 g
0,37 g
10,0 g 3.80 g
Mischung von Hexan· und
Öctansäureestern des Tri*
äthylenglykols
Lösung K
1,20 g 120,0 g
Lösung L
1,20 g 120,0 g
Diese Lösungen wurden auf zwei Sehiöhtträger
aus Aluminium aufgebracht und entsprechend Bei« spiel 1 belichtet und entwickelt. Die Belichtung beider
Aufäeichnungsmaterialien über 344 Sekunden Iieferte
ein latentes Bild mit einer
2-(o-ChlorphenyI)-4*5-diinethoxypheny1imidazo!yI-
dimeres
0,06 g
10.0 g
3.8 g
1.20 g
120.0 g
Lösung
N
0,06 g
0,37 g
10,0 g
3,8 g
1.20 g
120.0 g
0,06 g
0,37 g 0,134 g 10,0 g 3.8 g
1.20 g 120,0 g
Jede der vorstehenden Lösungen wurde auf einen gesonderten Schichtträger aus Aluminium aufgebracht und, «ie hn Beispiel 1 beschrieben, belichtet
und entwickelt 344 Sekunden Belichtung der Lösung M Iieferte ein latentes Bild mit 7 yT-Stufen.
Sekunden Belichtung der Lösung N Iieferte ein Bild mit 9/I-Stufen. 344 Sekunden Belichtung der
Lösung C lieferte ein Bild mit 17yT-Stufen.
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Farbbildendes fotopolymerisierbares Ge* misch, bestehend ans einer äthylenisch ungesättigten additionspolymerisierbaren Verbindung und einem Fotopolymerisationsinitiatorsystem ausa) einem 2,4^-TriarylimidazolyIdimeren, das aus zwei durch eine einzige kovaJente Bindung miteinander verbundenen Lophinresten besteht oder einem o-Chinoninitiator undb) mindestens einem Coinitiator,dadurch gekennzeichnet, daß es als Coinitiatrr mindestens eines der nachstehenden fortbildenden Thioketone A, B oder C enthält: A. Aryl- und substituierte Arylthioketone der FormelSB. Kondensierte oder heterokondensierte aromatische Thioketone der Formel65.worin R, und R2 für Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Chlor oder Brom stehtworin Rt und R2 die vorstehende Bedeutung haben, während A eine kovalente Bindung odei die zur Ausbildung eines kondensierten Ringes erforderlichen Atome C, O, S wiedergibt C. Heterocyclische Thioketone der FormelnR1 R2worin Rj, R2 und A die vorstehende Bedeutung haben, während B und D Atome oder Atom-rippen sind, die unter Einschluß von C, O, und N einen aromatischen, heterocyclischen, gegebnaenfetts mehrringigen Rest ausbilden.2, Fotopolymerisierbares Gemisch nach Art' •prueh i, dadurch gekennzeichnet, daß der Chinoninitiator aus einem mehrringigen Chinon besteht, das zwei intracydische, an intracyelischen Kohlenstoffatomen in einem aus sechs Gliedern bestehenden konjugierten Ring haftende Carbonylgruppen hat, wobei mindestens ein aromati-scher, carbocyelischer Ring vorliegt, der mit dem diese Carbonylgruppen tragenden Ring anelliert ist,3. Fotopolyrnerisierbares Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es nebens dem 2,4,5'Triarylimidazolyldimeren einen Leukofarbstoff und/oder ein p-Aminophenylketon enthält.4. Fotopolymerisierbares Gemisch nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet! daß es nebenίο dem o-Chlnoninitiator noch ein p-Aminophenylketon enthält.5. Fotopolymerisierbar«» Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das 2,4,5-TriaryIimidazolyldimere oder den o-Chinon-initiator in Mengen von 0,05 bis 5,00 Gewichtsprozent, insbesondere 0,10 bis 4,00 Gewichtsprozent, und das Thioketon in Mengen von 0,02 bis 1,00 Gewichtsprozent, jeweils bezogen aul das Gesamtgewicht des gießfertigen fotopolyto merisierbaren Gemisches, enthält.
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