DE1915571C

DE1915571C - Fotopolymensierbares Aufzeichnungsma tenal

Info

Publication number: DE1915571C
Authority: DE
Inventors: Leo New Shrewsbury N J Roos (V St A)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Publication date: 1972-01-05

Description

Die Erfindung betrifft ein fotopolymerisierbar.* Aufzeichnungsmaterial mit einer fotopolymerisierharen Schicht, bestehend aus

a) einem polymeren Bindemittel.

b) einer äthylenisch ungesättigten additionspolymerisierbaren Verbindung,

c) einem Additionspolymerisationsinitiator und aus

d) einer stabilisierenden Verbindung.

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Es ist bekannt, fotopolymerisierbar Schichten, insbesondere jene, die Acrylsäureester enthalten, zur Herstellung von Reliefdruckformen, lithografischen Druckformen und — über trockene übertragungsverfahren — zur Herstellung von Bildern zu verwenden.

Nachteilig daran ist, daß diese Aufzeichnungsmaterialien, bedingt durch die Diffusion von Luftsauerstoff in die fotopolymerisierbar Schicht, beim Lagern gegenüber aktinischem Licht unempfindlicher werden. Nach Belichtung und Entwicklung oder beim Abstreifen entsprechend dem Verfahren der trockenen übertragung zeigen die Bildbereiche solcher durch Sauerstoffeinwirkung desensibilisierter Aufzeichnungsmaterialien eine unzureichende Qualität, die auf ihre geringe Empfindlichkeit und unzureichende Lagerbenändigkeit zurückgeht.

Es gibt zwar Wege zur Entfernung von Sauerstoff oder zu dessen Fernhaltung von der fotopolymerisierbaren Schicht. Beispielsweise kann man das Aufzeichnungsmaterial in einer im wesentlichen .sauerstofffreien Inertgasatmosphäre lagern oder weiterhehandeln. Diese Technik liefert befriedigende Ergebnisse, erfordert jedoch spezielle Einrichtungen und ist außerdem zeitraubend.

Es ist auch bekannt (vgl. I ISA.- Patentschrift 3 202 513). Zinn(Il)-salzc einer Säure, die in dem pol>merisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren löslich und mit diesem verträglich sind, zuzusetzen, wobei diese Salze aber mit dem additionspolymere sierbaren Initiator nicht reagieren dürfen. Obgleich Zinn(ll)-salze. beispielsweise Zinn(ll)-chlorid. im wesentlichen den Einfluß des Sauerstoffs herabsetzen und außerdem Lagerbestäiidigkcit und fotografische Empfindlichkeit des fotopolymerisierbaren Materials 4 s erhöhen, haben sie den Nachteil, dissoziierbar und deswegen unstabil /u sein: sie verlieren daher hei der Lagerung des Aufzeichnungsmaterial* ihre Wirksamkeit

Aufgabe der Erfindung ist, fotopolymerisierbar Aufzeichnungsmatcrialien. insbesondere solche auf der Basis von Acrylsäureester^ anzugeben, die eine verbesserte I agerbeständigkeit aufweisen und eine hohe fotografische Empfindlichkeit besitzen.

Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem v> fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterial mit einer fotopolymerisierbaren Schicht, bestehend aus

a) ΊΟ bis 90 Gewichtsteilen eines polymeren Bindemittels mit einem oberhalb 10 000 liegenden fto Molekulargewicht,

b) 10 biä 60 Gewichtsteilen einer unter Normalbedingungen nicht gasformigen, älhyleuisch ungesättigten udditionspolymerisierbaren Verbindung mit ein bis vier endständigen äthyleiiisehen r.5 Gruppen, die ein !,lolekiin.'rgewicht von mindestens 200 sowie einen Siedepunkt oberhalb KX)C bei Normaldruck aufweist,

c) 0,(K)I bis 20 Gewichtsteilen eines Addiiionspolvmerisationsiniliators, der durch aklinisches Lieht aktivierbar und thermisch unterhalb 85 C, vorzugsweise 185 C, inaktiv ist und aus

d) einer stabilisierenden Verbindung:

Kennzeichnend ist dabei, daß die fotopolymerisier bar Schicht als stabilisierende Verbindung 0,001 bis 10 Gewichtsteile mindestens einer Organometallveibindung des Zinns, Bleis, Germaniums oder Titans mit mindestens einer kovalenten Kohlenstoff-Metali-Bindung enthält.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthalt das fotopolymerisierbar Aufzeichnungsmaterial a;.; organometallische Verbindung Tributylzinnacetai oder Triphenylzinnchlorid.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das fotopolymerisierbar Aufzeichnungsmaterial als Bindemittel ein Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und Methacrylsäure.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das fotopolymerisierbar Aufzeichnungsmaterial als äthylenisch ungesättigte Verbindung ein Triacrylat eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Trimethylenglycoldimethacrylat oder Pentaerythrittriacrylat.

Die fotopolymerisierbaren Gemische können unter Ausbildung einer festen Schicht auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht werden, der aus einer flexiblen Folie oder aus einem steifen Blech bestehen kann und der eine Haftschicht aufweisen kann. Das beschichtete Material kann auch eine Lichthofschutzschicht enthalten. Ein für übertragungsverfahren geeignetes Aufzeichnungsmaterial, wie es beispielsweise in der üSA.-Patentschrift 3 353 955 beschrieben ist. weist einen zweiten, auf die Oberfläche der fotopohmerisierbaren Schicht aufgewalzten Schichtträger auf. wobe: beide Schichtträger unterschiedliche Haftfestigkeiten gegenüber den belichteten und unbelichteten Bildteilen der fotopolymerisierten Schicht besitzen

Außer Polyäthylenterphthalalfolien lassen sich viele andere transparente Folien als Schichtträger verwenden. In 1 rage kommen Schichtträger aus Polyamiden. Polyolefinen. Polyestern. Viny !polymeren und Celluloseestern.

Alle vorstehend aufgeführten .".chichttragcrniate· rialicn eignen sich zum I aminieren, wobei die Ober flächen zwecks I rennung der unbelichteten und dei belichteten leilbildcr modifiziert werden können In diesem lall ist. wie in den nachstehenden Bei spielen 1 bis 11 auseinandergesetzt, eine thermiseru Übertragung unnötig. Derartige modifizierte Schicht träger sind die in den I ISA.-Patentschriften 2 %4 4.^v und 3 115 420 beschriebenen /eichenfilme. Außer dei in den Beispielen aufgeführten makromolekularen organischen Bindemitteln haben sich auch die in de USA.-Palentschrift 3 060 023 aufgerührten bewührt

Zu den additionspolymerisierbaren, äthylenisch tin gesättigten Verbindungen mil einem Molckularge wicht von mindestens 3(X) gehören solche, die eim Mehrzahl additionspolymcrisicrbarer endstäiulige äthylenischer Bindungen aufweisen: besonders korn men dabei ungesättigte Verbindungen in Frage, bc denen mindestens eine und vorzugsweise clic meistei dieser Bindungen mit einem doppelt gebundenei Kohlenstoffatom konjugiert sind einschließlich eine KohlcnstolTatoms, das in doppelter Bindung mi einem anderen Kohlenstoffatom und Heteroatome!

1

wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, vorliegt. Sehr tiewähii li.iben sich solche Stoffe, in denen die äthylenisch ungesättigten Gruppen, insbesondere die Vinylident'ru[ViiL-n, mit Estern von Amidsiruktur konjugiert mihI Brauchbare äthylenisch ungesättigte Verbindung-·!! beschreiben die USA.- Patentschriften τ 791 Si4. 3 261 686 und 3 380 831.

p.iiK geeignete Gruppe von freie Radikale erzeugenden Ai.ilitionspolymerisationsinitialoren, die durch uv. i;e Strahlung aktivierbar und unterhalb 185 C ir. und, umfaßt die substituierten und unsubsti-

It! mehrringigen Chinone, die Verbindungen

darsie ^: n. bei denen zwei intracyclische Carbonylgrupiv.. an intracydischen Kohienstoffatomen in einen; konjugierten carbocyclischen Ringsystem haf_ten. h; u.itoren dieser Art sind in den USA.-Patent-Khril'ien 2 951 758 und 3 Ott) 023 beschrieben.

An <iclle der durch Licht reduzierbaren Farbstoffe der Beispiele, die als Teil des Initiatorsystems fungieren, können andere Farbstoffe angewandt werden wie: Azur- A (C. I. = Color Index 52 005), A/ure B (C. I. 52 0:1 i, Toluidine Blue O (C. I. 52 040), Capril Blue (C I M 015), Brillant Creseol Blue (C. I. 51010), Safniine Bluish (Cl. 50 205), Wcutral Red (CI. 50 (!-.Ί) und Fuchsin (C. I. 42 510).

Die \ufzeichnungsmaterialien der Erfindungkönnen zur Herstellung lithografischer OiTset-Druckformen verwendet werder, da die erhaltenen festen Bilder gegenüber der Einwirkung chemischer Substanzen oder '.on Lösungsmitteln bestänoig sind.

Durch die Erfindung wemen fotcpolymcrisierbare Auf/Jichnungsmaterialien erreicht, wie gegenüber bekannten folopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterial η eine höhere Empfindlichkeit und eine verhesierie I.agerfahigkeit aufweisen.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die LiIi; dung. Soweit nichts anderes aufgerührt, sind alle Anerben als Gewichtsangaben anzusehen.

B e i s ρ i c I I

In wurde ein die nachstehenden Bestandteile enthaltendes fotopolymerisiernarcs Gemisch hergestellt:

Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und Methacrylsäure (Mol-

pro/ent: 90/10) 40.0 p

I riacrylat des Reaktionsproduktes
von Trimethylolpropan mit 20Mol

Athylenoxyd 45.0 g

l'olyiithylenoxydlauryläiher (4)*) . . 10.0 μ -₀

Ruli( Teilchengröße: 13Millimikron;

15%ige Dispersion in Isopropanol) 10.0 g
S.vl)imethyl-1.3-cyclohcxadion ... 2,0 μ

I rihiityl/mnacetat 2,0 g

New Methylene Blue(C. I.52O3O).. 1.5 μ „ Trichloräthylen Rest /u 650.0 g

•| Der I iiiiryliilhcr cnlhäll vier Oxyiilhylgrtippvn.

Die Masse wurde gründlich 12 Stunden in einer Kugelmühle vermischt. Dann wurde die eine Viskosität von 9,5 Centipoise aufweisende Mischung auf einen 0.10 mm dicken Schichtträger aus transparenten, flexiblen Polyethylenterephthalat aufgeschichtet, der mit einer Haftschicht aus einem Mischpolymerisat aus ¹M) Teilen Vinylidenchlorid, 10 Teilen Methylincthacrylat und 2 Teilen Maconsäiire entsprechend <ler I'SÄ.-Patcnlschrift 2 627 088 bedeckt war. Nach 571

dem Trocknen wurde auf die Oberfläche der fotopolymerisierharen Schicht eine 0,025 mm dicke, unbeschichtete Polyäthylenterephthalalfolie bei einem Druck von 4,08 kg/cm^a und einer Temperatur von 94 i 5"C aufgewalzt. Auf das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde ein Stufenkeil mit 20 Stufen bei einer Zunahme der Beleuchtungsstärken von Ttufe zu Stufe um den Faktor \ 2 unter Verwendung einer Glühfadenlampe als Lichtquelle aufkopiert, die lineare Strahlung, ausgehend bei 3000 A durch das sichtbare Spektrum, abgab. (Belichtungszeit 15 Sekunden bei einem Abstand von 91,44 cm). Die 0,025 mm dicke Folie wurde abgezogen unter Zurücklassung der bildmäßig fotopolymerisierten Schicht auf dem mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger. Die unbelichteten Schichtteile wurden dann thermisch durch Anpressen der Schicht an ein Bilder.. ;jfangsblatt aus Papier übertragen, wobei eine Temperatur von etwa 100⁰C eingehalten wurde. Es verblieb auf dem Auf-Zeichnungsmaterial ein kontrastreiches Bild mit sechs Stufen entsprechend dem Faktor ^L.

Bei einer Vergleichsbeschichtung wurden alle aufgeführten Bestandteile mit Ausnahme des Tributylzinnacetats angewandt und wie beschrieben belichtet. Der Zusatz der Zinnverbindung ergab eine verbesserte Empfindlichkeit sowohl gegenüber UV-Licht als auch gegenüber Licht mit ^_x 650 nm. Das Bild der Vergleichsbeschichtung zeigte nur zwei Stufen entsprechend dem Faktory 2. Die Zinnverbindung erhöhte die Lagerbeständigkeit bei Umgebungsbedingungen um mehr als 3 Monate, während das Produkt des Vergleichsversuches nur 2 Wochen Lagerbeständigkeit aufwies. Außerdem führte die Einarbeitung der Zinnverbindungen zu einer verbesserten Farbdispersion und verbesserten Ubertragungseigenschaften gegenüber dem Material des Verg'iichsversuches, das in beträchtlichem Umfang Flecken aufwies und im Bereich des }._inil (650 nm) eine geringere Lichtempfindlichkeit zeigte.

B e i s ρ i e 1 2

F.s wurde aus nachstehenden Pestandteilen ein fotopolymerisierbarcs Gemisch hergestellt:

Mischpolymerisat aus Mcthylmethacrylat und Methacrylsäure (MoI-

pro/ent:90/IO) 45.Og

Pentaerythrittriacrylat 50.0 g

Safranin Bluish (C. I. 50 205) 0.5 g

5.5-Dimethyl-l.3-cyclohex;!dion .. 1.7 μ

Polyoxyälhylenlaiiryläther (4) 7.5 g

Tributylzinnacetat 2.0 g

RußOeilchengrößc: 13 Millimikron;

15% Isopropanol) 10,0 g

Trichloräthylen Rest zu 650.0 g

Die Mischung wurde vermählen, vergossen, das Aufzeichnungsmaterial belichtet und die unbelichteten Schichtteile übertrugen wie im Beispiel I beschrieben. Die Ergebnisse wurden mi» den Ergebnissen einer Verglcichsprobc, die keine Zinnverbindung enthielt, verglichen. Die die Ztnnverbiedung enthaltende Schicht lieferte ein Polymerisatbild, das flinf Stufen entsprechend dem Faktor 1 wiedergab, während das Vergleichsmaterial nur 3 entsprechende Stufen lieferte. Das erfindtingsgemäße Aufzeichnungsmaterial zeigte außerdem die im Beispiel I erwähnten verbesserten Eigenschaften gegenüber dem Vergleichsmatcrial.

Beispiel 3

Fs wurde eine Beschichliingsmasse nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und Methacrylsäure (MoI-

prozenl: 90/10) 40,0 g

Triäthylenglykoldimethacrylat .... 51,0g

Methylene Blue (C. 1. 52 015) 1,5 g

5,5-Dimethyl-l,3-cyclohexadion ... 1,7g

Tributylzinnacelat 2,0 g

Ruß (Teilchengröße: 13 Millimikron;

15% in Isopropanol) 10,0 g

Polyoxyälhylenlauryläther (4) 10,0 g

Trichloräthylcn Rest zu 650,0 g

Die Mischung wurde in einer Kugelmühle 16 Stunden vermählen und gründlich durchmischt. Sie zeigte eine Viskosität von 7,5 cP., wurde aufgeschichtet, das Aufzeichnungsmaterial wurde getrocknet und laminiert wie im Beispiel 1 beschrieben. Nach Belichtung und übertragung wurde ein neun Stufen entsprechend dem Faktor I 2 wiedergebendes Bild auf dem Aufzeichnungsmaterial erhalten, während das keine Zinnverbindung enthaltende Material nur zwei entsprechende Stufen wiedergab.

Beispiel 4

Es wurde eine BcsLnichtungsmassc · ichstehcnder Zusammensetzung hergestellt:

Mischpolymerisat aus Polymethylmethacrylat/Mcthacrylsäure

(00/10) 40,0 g

Tctraäthylcnglykoldimethacrylal... 46.0 g

New Methylene Blue(C. I.52O3O).. 1,5 g

5,5-Dimethyl-1.3-cyclohexadion ... 1,7g

I ributylzinnacetat 2,0 g

Ruß (Teilchengröße: 13 Millimikron;

15% in Isopropanol) 10,0 g

Polyoxyälhylcnlauryi .her (4) 10.0 g

Trichlorälhylcn Rest zu 650,0 g

Die Mischung wurde 16 Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Viskosität: 7,5 cP. Nach Beschichten, Belichtung und Behandlung entsprechend Beispiel I wurde ein Bild mit neun Stufen des F'aklors auf dem Aufzeichnungsmaterial erhallen.

Beispiel 5

Es wurde eine Beschichlungsmassc nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

15

35

40

Mischpolymerisat au Mcthylmeth-

acrylatundMclhacrylsäurc(90/t0) 40.0 g I riacrylat des Reaklionsproduktcs von Trimclliylolpropan und Alhy-

lenoxyd (M. Ci. HKX)) 15.0 g

Polyoxyiilhylcnlaurylülhcr (4) 10,0 g

Ruß (Teilchengröße: 13 Millimikron;

15% in Isopropanol) 10,0 g

New Methylene Blue (C. 1.52 030).. 1,5 g

^.S-Dimclhy'-l^-cyelohcxadion ... 5,0g

Triphcnylzinnchlorid 2,0 g

Trichlorälhylcn Rest zu 650,0 g

Die Mischung wurde in einer Kugelmühle lf> Slun- <\s den vermählen und 'J-inn vergossen, das Aufzeichnungsmaterial laminiert, belichtet und die unbelichteten Schichlicilc übertragen unlci Ausbildung eines auf dem Aufzeichnungsmaterial verleihenden Bildes, das sechs Stufen mit dem Faktor | 2 gegenüber nur zwei entsprechenden Stufen bei der Konlmllprohe ergab.

Die Einarbeitung des Triphenylzinnacetats und des Triphenylzinnhydroxyds in die vorstehende Zubereitung ergab Bilder mit fünf entsprechenden Stufen.

Beispiel 6

Es wurde eine fotopolymerisierbare Beschichlungsmassc nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

Polymethylmethacrylat (Eigenviskosität: 0,20 bis 0,22 für eine Lösung von 0,25 in 50 ml. Chloroform bei 20 "C unter Verwendung eines Mr.-50-Cannon-Fenske-Viskosi-

rneters) 40,0 g

Triacrylat-Monomeiesdesr'..!spiels5 45,0 g Ruß (Teilchengröße: 13MilIimi' ron;

15% in Isopropanol) 5,0 g

Methylene Blue 2,0 g

S.S-Dimethyl-l^-cyclohcxadion ... 2,0g

fributylzinnacelat 2,0 g

Trichlorethylen Rest zu 850,0 g

Die Mischung wurde 16 Stunden in einer Kugelmühle vermählen, es wurde entsprechend Beispiel 1 aufgeschichtet, laminiert, belichtet (45 Sekunden) und übertragen. Das entsprechende Bild auf dem Aufzeichnungsmaterial gab fünf Stufen des Faktors) 2 wieder, verglichen mit nur drei entsprechenden Stufen für eine Bcschichtungsmasse gleicher Zusammensetzung, die jedoch keine Organozinnverbindung enthielt.

Beispiel 7

Es wurde eine Beschictitungsmassc nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

Polymethylmethacrylat des Beispiels 6 (zugefügt als 25%icc

Lösung in Trichloräthylcn) 180.0 g

Pentaerythrittriacrylat 5,0 g

S^'-Diäthyl-S'-phenyW-mcthyl-

2,2'-thiaoxycarbocyaninjodid.... 0,05 g

Triphenylzinnacetat 0.5 g

Tctrabromkohlenstoff 0.5 g

Aceton 26,0 g

Die Masse wurde gründlich durchmischt und entsf-cchend Beispiel 1 aufgebracht und laminiert. Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde 30 Minuten durch einen Stufenkeil mit dem l^;ak!or| 2 mit Hilfe einer UV-I,ampe belichtet, die auflaminicrtc Folie entfernt und die nicht belichteten Schichlicilc bei 100'C auf Panier übertragen. Ein keine Zinnverbindung enthaltendes Vergleichmaterial liefet te ein Bild mit drei Stufen des Faktorsi 2. Die crlindungsgcmäß eine Zinnverbindung enthallende Schicht lieferte ein Bild mit acht entsprechenden Stufen.

Beispiel K

Es wurde eine Beschichtungsmasse der nachstehenden Zusammensetzung zubereitet:

Polymethylmcthacrylatlösung

(Beispiel 7) 100.0 g

l'cnlaerylhrittriacrylal 5.0 g

Cyaninfarbstoff des Beispiels 7 .. 0.05 g

7 8

Triphenylzinnaeetat 0.5 g A. Diese lösung wurde vermählen, aufgebracht; es

S^-Dimethyl-l^-cyclohexadion ... 0.4 g wurde belichtet und delaminiert, wie im Beispiel I

Aceton 26,0 g beschrieben.

Die Masse wurde aufgebracht, es wurde laminiert. 5 B. Zu 25 g der vorstehenden Stammlösung wurden

belichtet und^bertragen wie im Beispiel 1 beschrieben 0,05 g einer Mischung von Tctraisopropyltitan

unter Ausbildung eines fünf Stufen entsprechend dem und Tetrastearyliilan gegeben.

Faktorf2 wiedergebenden Bildes. Ein Vergleichs- Die Masse wurde vermählen, aufgebracht; es

material zeigte überhaupt kein Bild. Setzte man Tri- wurde belichtet und delaminiert, wie im Beispiel 1

butylzinnacetat in die vorstehende Formulierung ein. to beschrieben,
so verbesserte sich die Empfindlichkeit, und es wurde

ein Bild mit sieben Stufen entsprechend 12 erhalten. C. Zu 25 g der vorstehenden Stammlösung wurden

0.05 g Triphcnylbleichlorid gegeben. Die erhaltene Masse wurde vermählen, aufgebracht; es

B e ι s ρ ι e I 9 _Is wurde belichtet und delaminiert, wie im Bei-

Es wurden 12 Beschichtungsmassen wie folgt zubc- spiel I beschrieben,
reitet:

Mischpolymeres des Beispiels 1 _{Nach dcm} n_{elaminieren wurc}}_cn die bildmäßig

(10%ige Lösung in Tnchlorathy- _{2o fotopo}i_ymerisierten Schichten mit einem schwarzen

^len) ⁵^" S Pigment eingestäubt (Jungle Black. C. I. 50 410). Die

Pentaerythrittnacrylat .. . XUg _nich, _be|_ichteten pigmentierten Anteile der Schicht

Polyoxyäthylenlaurylather (4) 1.0 g wurden unter Ausbildung eines kontrastreichen Bildes

W-Dimethyl-U-cyclohexadion .. 0.10 g _{auf Papier ubertragen Im Fa}„ _{A>
wo keine organo}.

New Methylen Blue (C. I. 52 030)... 0,03 g _{25 mela}||_ische Verbindung vorlag, wurden alle \ 2-Stulen

auf das Papier übertragen. Die die Mischung der

Die vorstehenden Zubereitungen wurden gründlich Titanverbindungen enthaltende Masse entsprechend B durchmischt und in jede Masse '/,„ E einer der nach- übertrug siebzehn Stufen, während drei Stufen auf stehend aufgeführten organometallischen Verbindun- dem Aufzeichnungsmaterial verbleiben. Der Anteil C, gen eingearbeitet. Die Massen wurden wie vorstehend 30 der Triphenylbleichlorid enthielt, zeigte sechs Stufen beschrieben aufgebracht: die Aufzeichnungsmateri- entsprechend dem Faktor) 2 auf dem Aufzeichnungsalien wurden laminiert und 15 Sekunden belichtet, material,
dann delamimiert und die nicht belichteten Anteile
der Schicht übertragen. Nachstehend die Ergebnisse:

35 B e i s ρ i e I 11

Dieses Beispiel veranschaulicht die günstigen Resultate, die sich durch Zusatz einer organometallischen 40 Verbindung zu einem fotopolymerisierbaren Gemisch erzielen lassen, das zur Herstellung von lithografischen Druckformen dient. Folgende Masse wurde zubereitet:

Mischpolymerisat des Beispiels 1... 18.0 g
Pontacyl Wool Blue (Acid Blue C. I.

102) 0.3 g

2-(p-Dimethylaminostyryl)-3-undecyl - 4 - methy 1 - 4 - hydroxymethyl-

oxazolinbromid 0.3 g

9.10-Phenanthrenchinon 0.3 g

Triäthylenglykoldiacetat 4.0 g

Pentaerythrittnacrylat 12.0 g

Tributylzinnchlorid 0.3 g

2-AthoxySthanol 200.0 g

Die vorstehende Masse wurde vermählen, auf eine gebürstete Aluminiumplatte aufgebracht und unter Einstellung eines Trockengewichtes von 41 mg dm² getrocknet. Die Platte wurde mit einer 3%igen wäßrigen Losung von Polyvinylalkohol (mittlere Viskosität. 99"., \erseift) überschichtet unter Einstellung eines Schichtgewichts von 5 mg/dm². Auf die Platte wurde ein Stufenkeil mit 20 Stufen bei einer Zunahme der Beleuchtungsstärke von Stufe zu Stufe um den Faktor; 2 aufkopiert. Eine Vergleichsplatte, die mit der vorstehend charakterisierten, jedoch keine organische Zinnverbindung enthaltenden Mas*e überzogen

109 682/310

	Organometallische Verbindungen	Empfindlichkeit
	Keine (Vergleich)	Sichtbare Stufen entsprechend l/T
1.	(C₂Hs)₃PbCI	2
2.	(Phenyl)₄Sn	6
3.	(C₄H₉J₂SnO	6
4.	(C₄H,)jSn-Resinat	6
5.	(C₄H₉)SnBr₃	7
6.	(C₄H₉J₄Sn	3
7.	(C₃H₇J₃SnBr	7
8.	(C₂H₅I₁Pb	3
9.	(C₆H₅I₃PbCl	6
10.	(C₆H₅UPb	5
11.	(C₄HJ₄CiC	5
12.	4

Beispiel 10

Es wurde eine Stammlösung nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

Mischnolymerisat des Beispiels 1
(zugefügt als 10%ige Lösung in

Trichlorethylen

Triacrylat des Trimethylolpropans..

Polyoxyäthylenlaurylather (4)

S.S-Dimethyl-U-cyclohexadion ... Methylene Blue (C F 52 015)

Isoprnpylalkohol

-1.0 g 30 g

0.3g 0.05 g

^{xu ml}

worden war. wurde in gleicher Weise belichtet. Die !Matten wurden in der folgenden Lösung entwickelt:

Irinatriumphosphat (Na, 1'(V 12H₂O) 25.Og

Nalriumhexamctaphosphat 12.0 g

Natriumphosphat (einbasisch) 4.4 g

C₈H₁₇-/ /-(OCH₂CH₂),..„,-- OH

(K)⁰O wäßrig) 2.0 ml

2-Butoxyäthanol 45.0 ml

Rest: Wasser mit einem pH-Wert von 11,0 zu 1 1

Die Platte wurde in die Entwicklerlösung einge- rs taucht und 30 Sekunden eingeweicht. Die gesamte l'olyvinylalkoholschicht und die nicht belichteten Teile der fotopolymerisierbaren Schicht wurden durch Reiben entfernt. Die Vergleichsprobe zeigte ein Bild mit vier Stufen entsprechend dem Faktor y 2 auf der ao Platte, während die Platte mit der die organische Zinnverbindung enthaltenden Schicht ein Bild mit sechs entsprechenden Stufen aufwies. Ähnliche Schichten, die Triphenylzinnacetat und Triphenylzinnchlorid enthielten, lieferten Bilder mit sieben bzw. sechs entsprechenden Stufen.

Claims

Patentansprüche:

1. Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial mit einer fotoprlymerisierbaren Schicht, bestehend aus

a) 40 bis 90 Gewichtsteilen eines polymeren Bindemittels mit einem oberhalb 10000 liegenden Molekulargewicht,

b) K) bis 60 Ciewichtsteilen einer nicht gasförmigen, iithylenisch ungesättigten additionspolynicrisierbarcn Verbindung mit ein bis vier endständigen äthylenischen Gruppen, die ein Molekulargewicht von mindestens 200 sowie einen Siedepunkt oberhalb 100⁰C bei Normaldruck hat,

c) 0,001 bis 20 Gewichtsteilen eines Additionspolymerisationsinitiators, der durch sichtbares Licht aktivierbar ist und thermisch unterhalb 85'C und vorzugsweise unterhalb 185C inaktiv ist und

d) einer stabilisierenden Verbindung,

dadurch gekennzeichnet, daß die fotopolymerisierbare Schicht als stabilisierende Verbindung 0.01 bis 10 Gewichtsteile von mindestens eine»· Organometallverbindung des Zinns, Bleis. Germaniums oder Titaniums mit mindestens einer kovalenten Kohlenstoff-Metall-Bindung enthält.

2. Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als organometallische Verbindung Tributylzinnacetat oder Triphenylzinnchlorid enthält.

3. Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch geksnnzeichnet, daß es als Bindemittel ein Mischpolymerisat aus Mcthylmethacrylat und Methacrylsäure enthält.

4. Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als äthylenisch ungesättigte Verbindung ein Triacrylat eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Trimethylenglykoldimethacrylat oder Pentaerythrittriacrylat enthält.