DE3525901A1

DE3525901A1 - Mit wasser entwickelbare photopolymerisierbare zusammensetzungen und druckplatten

Info

Publication number: DE3525901A1
Application number: DE19853525901
Authority: DE
Inventors: Kiyomi Vista Calif. Sakurai
Original assignee: Napp Systems Inc; Napp Systems USA Inc
Current assignee: Napp Systems Inc; Napp Systems USA Inc
Priority date: 1984-09-12
Filing date: 1985-07-19
Publication date: 1986-03-20
Also published as: GB2164347A; GB2164347B; GB8517763D0; JPS6187149A; JPH0619567B2; US4540649A

Description

dr. V. SCHMIED-KOWARZIK · dr. P. WEINHOLD · dr. P. BARZ · München DIPL.-INC. C. DANNENBERG · dr. D. GUDEL- dipl.-ing. S. SCHUBERT

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPAISCHEN PATENTAMT

SIEGFRIEDSTRASSE 8 ΘΟΟΟ MÜNCHEN *O

TELEFON: (089) 335024 + 335025 TELEGRAMME: WIRPATENTE TELEX: 5215679

169/259

NAPP SYSTEMS (USA) INC.
360 South Pacific Avenue
San Marcos, CA 9206.9
USA

MIT WASSER ENTWICKELBARE PH0T0P0LYMERISIERBARE ZUSAMMENSETZUNGEN

UND DRUCKPLATTEN

ο ι MIT WASSER ENTWICKELBARE PHOTOPOLYMERISIERBARE ZUSAMMENSETZUNGEN UND DRÜCKPLATTEN

Die Erfindung betrifft mit Wasser entwickelbare photopolymerisierbare Zusammensetzungen und daraus hergestellte Druckplatten, die direkt als solche oder auch zur Herstellung von Reliefbildern verwendet werden können.

Photopolymerisierbare Zusammensetzungen zur Herstellung von Photopolymer-Druckplatten sind bekannt. So ist z. B.

in der US-A-3 801 328 eine mit Wasser entwickelbare photopolymerisierbare Zusammensetzung beschrieben, welche die Herstellung von Druckplatten ermöglicht, die leicht ohne die Risiken und Gefahren von organischen Lösungsmitteln entwickelt werden können und dabei eine für die mehrmalige Verwendung ausreichend harte Bildoberfläche ergeben. Die in der US-A-3 801 328 beschriebenen Zusammensetzungen werden auch mit Erfolg in der Praxis angewandt. Zur Herstellung einer Platte mit einer photopolymerisierbaren Oberfläche, die feine Linien oder Punkte wiedergeben kann, erfordern diese Zusammensetzungen jedoch lange Belichtungszeiten, da die Polymerisationsreaktion durch den Einfluß von Sauerstoff gehemmt wird. Außerdem erfordern die Zusammensetzungen eine gewisse Konditionierung vor der Belichtung, wenn zufriedenstellende Reliefbilder wirtschaftlich auf Druckplatten aus diesen Zusammensetzungen hergestellt werden sollen. Für diese Konditionierung vor dem Belichten werden im allgemeinen zwei Techniken angewandt, nämlich die CO^-Konditionierung und die "Stoßbelichtung". Bei der C0~- Konditionierung wird die lichtempfindliche Platte bis unmittelbar vor der bildmäßigen Belichtung in einer Kohlendioxidatmosphäre gehalten. Bei der Stoßbelichtung wird die lichtempfindliche Platte unmittelbar vor der längeren bildmäßigen Belichtung in Gegenwart eines Negativs einer kurzen Belichtung unterzogen. Beide Konditionierungsmethoden erfordern jedoch spezielle Maßnahmen, die in der industriellen

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Praxis gerne vermieden werden.

In der US-A-4 233 391 ist eine verbesserte Zusammensetzung beschrieben, die keine Konditionierung der photopolymerisierbaren Zusammensetzung und Platten vor der Belichtung erfordert. Diese Zusammensetzung enthält einen chemischen Aktivator, der ein Phosphinderivat umfaßt. Obwohl es mit dieser Zusammensetzung gelingt, eine Konditionierung vor der Belichtung entweder nach der Kohlendioxid- oder der Stoßbelichtungsmethode zu vermeiden, hat sich herausgestellt, daß die Lichtempfindlichkeit der beschichteten Platten während der Lagerung aufgrund der Instabilität der Phosphinaktivatoren in Gegenwart von Sauerstoff allmählich abnimmt. Außerdem haben sich die Phosphinaktivatoren als thermisch etwas instabil erwiesen. Es ist deshalb schwierig, die Qualität von Bildern, die mit derartigen Platten hergestellt werden, über längere Zeit zu kontrollieren.

Eine weitere Zusammensetzung, die eine Konditionierung vor der Belichtung erübrigt, ist in der US-A-4 209 581 beschrieben. Diese Zusammensetzung besteht aus einem wasserlöslichen Harz, einem Photoinitiator und einem Kondensationsprodukt eines Alkylol- oder alkylierten Alkylolderivats von Harnstoff oder Thioharnstoff mit einem N-Alkylolacrylamid oder N-Alkylolmethacrylamid in Gegenwart einer Säure oder eines Ammoniumsalzes· Diese Zusammensetzungen ergeben Druckplatten mit ausgezeichneter Empfindlichkeit spwie verkürzter Entwicklungszeit. Die Qualität der Platte ist jedoch insgesamt nicht zufriedenstellend, da eine für Zeitungsdrucker zu lange Belichtungszeit notwendig ist, um Druckplatten aus den Zusammensetzungen herzustellen. Ferner ist zwar die Wasserbeständigkeit und Härte im allgemeinen zufriedenstellend, weitere Verbesserungen dieser Eigenschaften sind jedoch erwünscht.

Ziel der Erfindung ist es, eine mit Wasser entwickelbare photopolymerisierbare Zusammensetzung bereitzustellen, die die geschilderten Probleme bekannter Zusammensetzungen vermeidet oder behebt, d. h. keine Konditionierung vor der Belichtung erfordert, chemisch und thermisch stabil ist und Druckplatten von insgesamt verbesserter Qualität ergibt.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält mindestens ein wasserlösliches Polymer, einen Photopolymerisationsinitiator und ein Kondensationsprodukt von N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacrylamid mit einem Melaminderivat der folgenden Formel:

^R2 ^Rl

in der R, den Rest CH₃OR und R„ den Rest CH₂OR oder H bedeutet, wobei R C,-C.-Alkyl ist.

Die erfindungsgemäße Photopolymer-Zusammensetzung enthält als eine Komponente mindestens ein wasserlösliches Polymer. Als derartige Polymere eignen sich beliebige bekannte Materialien, die für Photopolymer-Zusammensetzungen angewandt werden, z. B. Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Hydroxyalkylcellulose und deren Derivate, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyethylenoxid, Copolymere von Acrylsäure, Copolymere von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und wasserlösliche Polyamidderivate. Bevorzugte wasserlösliche Polymere sind Polyvinylalkohol und teilweise verseiftes Polyvinylacetat, vorzugsweise mit einem mittleren Polymerisationsgrad von

etwa 300 bis 2 000 und einem Verseifungsgrad von etwa 65 bis 99 Molprozent. Unter Verseifung wird hierbei die Überführung der Estergruppen oder dergleichen in Alkoholgruppen verstanden und der Verseifungsgrad ist Ausdruck des Ausmaßes, in dem Estergruppen in Alkohol- oder Hydroxylgruppen überführt worden sind.

Die Härte der auf die Oberfläche der erhaltenen Druckplatte aufgetragenen photopolymerisierbaren Zusammensetzung sowie die Auswaschgeschwindigkeit während der Entwicklung hängen direkt vom Verseifungsgrad ab. Wenn daher verseiftes Polyvinylacetat als wasserlösliches Polymer oder als ein derartiges Polymer verwendet wird, liegt der Verseifungsgrad vorzugsweise in dem angegebenen Bereich. In einigen Fällen, in denen ein bestimmter Verseifungsgrad für die Verträglichkeit mit anderen Komponenten der photopolymerisierbaren Zusammensetzung notwendig ist, kann der erforderliche Verseifungsgrad des Polyvinylacetats dadurch erhalten werden, daß man 2 oder mehr Arten von teilweise verseiften Polyvinylacetatpolymeren mit unterschiedlichem Verseifungsgrad vermischt, so daß eine Mischung aus zwei oder mehr Polymeren mit dem gewünschten durchschnittlichen Verseifungsgrad für jede einzelne Monomerkomponente entsteht.

Der Photopolymerisationsinitiator kann ebenfalls aus den bekannten Substanzen ausgewählt werden, z. B. Acetophenon-, Benzophenon- oder¹ Benzoinderivaten. Geeignete Benzoinderivate sind z. B. Benzoinmethylether, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Benzoinisobutylether, Benzoinoctylether, Benzoinvinylether, Benzoinarylether und Benzoinallylether. Verwendbare Benzophenonderivate sind z. B. Benzophenon, 2-Methylbenzophenon, 2-Methoxybenzophenon und 2,2-Dimethoxybenzophenon. Geeignete Acetophenonderivate sind z. B. 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 2,2-Diethoxy-2-phenylacetophenon, 2,2-Diisopropoxy-2-phenylacetophenon und 2,2-Di-n-butoxy-2-phenylacetophenon.

Geeignete N-Alkyloxymethyläcrylamide und N-Alkyloxymethylmethacrylamide weisen als Alkylsubstituenten z. B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- oder Isobutylgruppe auf. Geeignete Katalysatoren für die Kondensationsreaktion der Acrylamide oder Methacrylamide mit den Melaminderivaten sind z. B. anorganische Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure, organische Säuren, wie Ameisensäure, Oxalsäure, Weinsäure, p-Toluolsulfonsäure und Sulfaminsäure, sowie entsprechende Ammoniumsalze.

Die für die Reaktion mit den N-Acrylamiden und N-Methacrylamiden eingesetzten Melaminderivate haben die allgemeine Formel:

R- -_T K₁ „N-C C-N

ρ S I Il N_R 2 N N 2

in der R. den Rest CH₂OR und R„ den Rest CH₂OR oder H

bedeuten, wobei R C,-C--Alkyl ist. Diese Verbindungen sind von der Monsanto Chemical Company unter dem Handel snamen "Resimene", insbesondere "Resimene 717", "Resimene 745" und "Resimene 753", erhältlich.

Die photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können auch einen Wärmepolymerisationsinhibitor enthalten, z. B. ein Phenolderivat, wie p-Methoxyphenol, Hydrochinonderivate, Benzochinonderivate, Kupferverbindungen oder Nitrosoverbindungen.

Die Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, etwa 20 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 40 bis 90 Gewichts prozent, mindestens eines wasserlöslichen Polymers und

etwa 5 bis 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 10 bis Gewichtsprozent, des Kondensationsprodukts. Der Polymerisationsinitiator ist gewöhnlich in einer Menge von etwa 0,001 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise nicht mehr als etwa 7 Gewichtsprozent, vorhanden. Bei Einsatz eines Wärmepolymerisationsinhibitors wird dieser normalerweise in einer Menge von 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,005 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Kondensationsprodukts, verwendet.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise so durchgeführt, daß man das Melaminderivat und N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacrylamid in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel zusammen mit dem sauren Kondensationskatalysator löst. Bei Verwendung eines Wärmepolymerisationsinhibitors wird dieser der Mischung zugesetzt und das Gemisch wird dann etwa 1 bis 10 Stunden unter Rühren auf eine Temperatur von etwa 50 bis 80⁰C erhitzt.

Das Mengenverhältnis von Melaminderivat zu N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacrylamid beträgt vorzugsweise etwa 1 Mol Melaminderivat auf etwa 3 bis 6 Mol N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacrylamid.

Das erhaltene Kondensationsprodukt wird dann zu einer wässrigen Mischung der wasserlöslichen Polymerkomponente gegeben, der auch der Photopolymerisationsinitiator zugesetzt wird, worauf man etwa 0,1 bis 1 Stunde rührt, um eine photopolymerisierbare Zusammensetzung zu erhalten, die auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen und zu einer Photopolymer-Druckplatte getrocknet wird.

Als Schichtträger für die Druckplatte eignen sich Metalle

und/oder Kunststoffe. Bevorzugte Schichtträger sind Aluminium- und Zinnplatten. Der Schichtträger kann vor der Beschichtung mit dem photopolymerisierbaren Material chemisch oder physikalisch vorbehandelt werden, um eine geeignete Haftung der photopolymerisierbaren Zusammensetzung zu gewährleisten. Bei Aufrauhen der Schichtträgeroberfläche erübrigt sich eine eigene Haftschicht, jedoch kann eine derartige Schicht in bestimmten Fällen verwendet werden.

Die photopolymerisierbare Zusammensetzung kann direkt auf den Schichtträger aufgegossen werden. Geringe Farbstoffmengen können der photopolymerisierbaren Zusammensetzung zugegeben werden, um ihr Antihalo-Eigenschaften zu verleihen, im allgemeinen werden der Zusammensetzung ausreichende Mengen zugesetzt und zwar bis gerade unterhalb der Menge, bei der die Zusammensetzung getrübt wird. Beispiele für geeignete Farbstoffe sind Bengalrosa, Eosin, Methylenblau und Malachitgrün. Diese Farbstoffe können einzeln oder in Kombination in Mengen von etwa 1 bis 100 ppm, bezogen auf die Menge der photopolymerisierbaren Zusammensetzung, eingesetzt werden.

Nach dem Beschichten der Platte mit der photopolymerisierbaren Zusammensetzung wird sie bildmäßig mit aktinischem Licht belichtet. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist ausreichend lichtempfindlich, um eine Belichtung mit Diffusions-Lichtquellen, z. B. chemischen Lampen, die aktinisches Licht mit Wellenlängen im gewünschten Bereich von etwa 300 bis 400 nm abstrahlen, zu ermöglichen.

Die erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können für Druckplatten mit unterschiedlicher Photopolymerdicke angewandt werden, einschließlich Reliefplatten mit Photopolymerdicken von mehr als 0,5 mm und Flachreliefplatten mit Photopolymerdicken zwischen 0,1 und 0,5 ram. Bei der Herstellung von Flachreliefplatten wird

Ι gewöhnlich ein Bindemittel zwischen dem Schichtträger und der Photopolymerschicht vorgesehen. Das Bindemittel enthält dispergierte Teilchen von ausreichender Größe und Konzentration, um eine Vielzahl von Vorsprüngen im Hintergrundbereich des lichtempfindlichen Materials nach der Belichtung und Entwicklung hervorzurufen und ein Reliefbild zu schaffen. Geeignete Bindemittel sind z. B. Polyester, Polyurethane, Polyethylen-Butadien-Copolymere, Polyvinylacetatderivate, Polyamide, Epoxidharze, Styrol-Butadien-Copolymere, Mischungen dieser Copolymeren mit teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat, ungesättigte Polyester aus z. B. Diethylenglykol, Maleinsäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid, Mischungen dieser Polyester mit teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat und Mischungen aus Glyoxal und teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat. Zur Verwendung in diesen Platten geeignete dispergierte Teilchen sind z. B. Farbpigmente. Die Teilchengröße und -konzentration werden je nach den Druckparametern, z. B. der Dicke des Reliefbildes,, dem Preßdruck, der Vervielfältigungsanzahl etc., geeignet gewählt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

1 Teil Ammoniumchlorid und 0,2 Teil p-Methoxyphenol werden in 30 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 130 Teilen Hexamethoxymethylmelamin ("Resimene 745" von der Monsanto Chemical Company) und 202 Teilen N-Methylolacrylamid versetzt und 2 Stunden bei 60⁰C gerührt. Hierbei erfolgt zunächst eine Trübung, jedoch wird die Lösung dann allmählich klar.

100 Teile Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad

von 500 und einer Verseifungszahl von 82 Molprozent werden in 100 Teile Wasser eingebracht und 1/2 Stunde bei 90⁰C gerührt. Die Mischung wird mit 100 Teilen des oben erhaltenen Kondensats und 3 Teilen 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon versetzt und 1/2 Stunde gerührt.

Die erhaltene photopolymerisierbare Zusammensetzung wird auf einen Aluminiumträger aufgebracht, der mit einer Antihalo-Schicht versehen ist_r und 50 Minuten bei 80⁰C getrocknet. Hierbei erhält man eine Photopolymer-Druckplatte mit einer photopolymerisierbaren Schicht von 0,5 mm Dicke.

Die photopolymerplatte wird in einen Vakuumrahmen eingespannt und die Plattenoberfläche wird mit einem Testnegativ in Berührung gebracht. Sie wird 20 Sekunden mit einer chemischen Lampe (Sylvania 350 BL) in einem Abstand von 5,08 cm belichtet. Nach der Belichtung wird das Negativ von der Platte abgezogen und das unbelichtete Polymer wird durch Besprühen mit Wasser unter einem Druck von 276 kPa 2 1/2 Minuten abgewaschen und entfernt. Die Wassertemperatur beträgt 49°C. Anschließend wird die Druckplatte 3 Minuten bei 110⁰C getrocknet. Die erhaltene Druckplatte zeigt ein ausgezeichnetes Bild, bei dem 2 % Glanzlichtpunkte von Halbtönen und isolierten Linien mit 40 μπι Breite ohne Schädigung erhalten blieben.

Beispiel 2

1 Teil Ammoniumchlorid und 0,2 Teil p-Methoxyphenol werden in 30 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 172 Teilen Trimethoxymethyltributoxymethylmelamin ("Resimene 753" von der Monsanto Chemical Company) und 202 Teilen N-Methylolacrylamid versetzt und 2 Stunden bei 60⁰C gerührt.

100 Teile Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad

von 500 und einem Verseifungsgrad von 80 Molprozent werden in 80 Teile Wasser eingebracht und 1/2 Stunde bei 90⁰C gerührt. Zu der Lösung werden 60 Teile des oben erhaltenen Kondensats und 3,5 Teile Benzoinisopropylether gegeben und 1/2 Stunde gerührt.

Die erhaltene photopolymerisierbare Zusammensetzung wird auf einen Aluminiumträger, der mit einer Antihalo-Schicht versehen ist, aufgetragen und 40 Minuten bei 80⁰C getrocknet. Hierbei erhält man eine Photopolymer-Druckplatte mit einer photopolymerisierbaren Schicht von 0,5 mm Dicke.

Die Photopolymerplatte wird in einen Vakuumrahmen eingebracht und die Plattenoberfläche wird mit einem Testnegativ in Kontakt gebracht. Sie wird 30 Sekunden mit einer chemischen Lampe (Sylvania 350 BL) in einem Abstand von 5,08 cm belichtet. Nach der Belichtung zieht man das Negativ von der Platte ab und entfernt das unbelichtete Polymer durch 3minütiges Besprühen mit Wasser von 49⁰C unter einem Druck von 276 kPa. Anschließend wird die Druckplatte 3 Minuten bei HO⁰C getrocknet. Die erhaltene Druckplatte zeigt ein ausgezeichnetes Bild, bei dem 2 % Glanzlichtpunkte von Halbtönen und isolierten Linien mit 40 μπι Breite ohne Schädigung erhalten blieben.

Beispiel 3

202 Teile Trimethoxymethylmelamin ("Resimene 717" von der Monsanto Chemical Company; Festgehalt 85 %) werden anstelle von 130 Teilen Hexamethoxymethylmelamin in Beispiel 1 zur Herstellung eines Kondensats verwendet.

Die folgende Formulierung wird wie in Beispiel 1 aufgetragen, wobei man im wesentlichen dasselbe Ergebnis erhält:

Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 500;

Verseifungsgrad 80 Molprozent) 100 Teile

Wasser 80 Teile

Oben erhaltenes Kondensationprodukt 100 Teile

Dimethylaminopropylacrylamid 2 Teile

2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon 3 Teile

Beispiel

Zum Vergleich der Eigenschaften der Platte von Beispiel 1 bzw. der Platte gemäß US-A-3 801 328 wird eine Platte mit der folgenden Formulierung hergestellt:

Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 500;

,_ Verseifungsgrad 80,5 Molprozent) 70 Teile

Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 500;

Verseifungsgrad 88,5 Molprozent) 30 Teile

D.I.-Wasser 80 Teile

ß-Hydroxyethylmethacrylat 100 Teile

Trimethylolpropantrimethacrylat 8 Teile

2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon 3 Teile

Die Platte von Beispiel 1 und die Platte gemäß US-A-3 801 328 werden unter Verwendung desselben Testnegativs
verarbeitet. In Tabelle 1 sind die Eigenschaften beider
Platten miteinander verglichen.

Tabelle 1

	Beispiel	30	1 ÜS-A-3 801 328	60	0 \Tf~\n Tf r	16
	* 20		40		78°
Belichtungszeit (sec)		0		X
Verbleibende Halbtöne	0	0	X	X
2 %	0	0	X	0
3 %	0	0	X	0
5 %	0	30	0	μπι 50 μι
10 %	40 μπι	25	μπι 60	μπι Stopfen
Minimale Feinlinien breite	30 μπι	16	14
Punkttiefe bei 90 % Schatten	15	59	80^c
Graustufe **	60°		einer chemischen Lampe
Schulterwinkel		nf onf aKöl 1 es
* Stoßbelichtung mit
** DVii-i+-r-irt 1-aT-iVi ΐ c^ha Q+-

0 = Halbtonpunkte bleiben zurück

X= keine Halbtonpunkte bleiben zurück

Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die aus der erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzung hergestellte Photopolymer-Druckplatte eine höhere Empfindlichkeit aufweist als die Platte der US-A-3 801 328. Selbst nach der doppelten Belichtungszeit gegenüber der erfindungsgemäßen Platte bleiben auf der Platte gemäß US-A-3 801 328 nur wenige Glanzlichtpunkte zurück.

Beispiel 5

Zum Vergleich des Kondensationsprodukts aus Hexamethoxymethylmelamin und N-Methylolacrylamid mit dem Kondensationsprodukt aus Harnstoff-Formaldehydharz und N-Methylolacrylamid werden die folgenden beiden Proben hergestellt:

Probe 1

Kondensationsprodukt von Beispiel 1 10 g

Benzoinisopropylether 0,3 g

Probe 2

Gemäß Beispiel 1 hergestelltes Kondensationsprodukt, bei dem jedoch 110 Teile Harnstoff-Formaldehydharz ("Beetle 50" von der American Cyanamid Company) anstelle von 130 Teilen Hexamethoxymethylmelamin verwendet wurden 10 g

Benzoinisopropylether 0,3 g

Beide Proben werden auf kleine Aluminiumteller gelegt und 30 Sekunden mit UV-Licht bestrahlt. Nach der Belichtung

wird das gehärtete Polymer auf seine Heißwasserbeständigkeit untersucht. In Tabelle 2 ist die Härteabnahme und Gewichtszunahme bei der Behandlung in Wasser von 60⁰C verglichen.
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Tabelle 2

Probe 1 Probe 2

Hart

Härte * Gewichts- Härte * Gewichtszunahme zunähme

Beginn 95 78

10 Min. in 94 2,2 % 45 5,9 % Wasser

30 Min. in 90 4,2 % 10 11,6 % Wasser

60 Min. in 84 7,5 % Quel- 15,6 % Wasser lung

* Härte: Barber Coleman 935

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß das mit N-Methylolacrylamid modifizierte Melaminderivat eine höhere Härte

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und Heißwasserbestandigkeit ermöglicht als das mit Harnstoff modifizierte N-Methylolacrylamid. Dies unterstreicht die ausgezeichnete Bildqualität, die mit Photopolymerplatten aus dem Kondensationsprodukt aus Hexamethoxy- methylmelamin und N-Methylolacrylamid erzielbar ist.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen, die die beschriebenen MeIaminderivate verwenden, gelingt es somit, die Probleme herkömmlicher Zusammensetzungen, insbesondere der Harnstoff-Formaldehyd-Zusammensetzungen der US-A-4 209 581, zu beheben und ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Härte, Haltbarkeit und Stabilität zu erzielen. Um jedoch die notwendige Verträglichkeit mit dem wasserlöslichen Polymer zu gewährleisten und die beschriebenen Eigenschaften zu erzielen, muß ein Melaminderivat der angegebenen Formel verwendet werden.

Claims

Patentansprüche

1. Mit Wasser entwickelbare photopolymerisierbare Zusammensetzung, enthaltend etwa 20 bis 95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens eines wasserlöslichen Polymers, etwa 5 bis 75 Gewichtsprozent des Kondensationsprodukts von N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacrylamid mit einem Melaminderivat der folgenden Formel:

^R1_N //Ns. Λ

N-C C=N

R^ ^l i

^K2 N. N

R

^R2 ^Rl.

> in der R, den Rest CH₂OR und R₂ den Rest CH₂OR oder \

H bedeutet, wobei R C-,-C.-Alkyl ist; und mindestens einen Photopolymerisationsinitiator.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensationsprodukt das Reaktionsprodukt von 1 Mol des Melaminderivats mit 3 bis 6 Mol N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacrylamid ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylsubstituent des N-Alkyloxymethylacrylamids oder N-Alkyloxymethylmethacrylamids Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Isobutyl ist.

4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymer mindestens ein Polymer aus der Gruppe Polyvinylalkohol,

teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Hydroxyalkylcellulose und deren Derivate, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyethylenoxid, Copolymere von Acrylsäure, Copolymere von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und wasserlösliche Polyamidderivate ist.

5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Photopolymerisationsinitiator in einer Menge von 0,001 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Kondensationsprodukts, vorhanden ist.

6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Photopolymerisationsinitiator Acetophenon, Benzophenon oder ein Benzoinderivat ist.

7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Wärmepolymerisationsinhibitor enthält.

8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 40 bis 90 Gewichtsprozent wasserlösliches Polymer und etwa 10 bis 60 Gewichtsprozent Kondensationsprodukt enthält.

9. Mit Wasser entwickelbare Photopolymer-Druckplatte, die auf einem Schichtträger eine Schicht aus einer wasserlöslichen lichtempfindlichen Harzzusammensetzung aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung etwa 20 bis 95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens eines wasserlöslichen Polymers, etwa 5 bis 75 Gewichtsprozent eines Kondensationsprodukts von N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacrylamid mit einem Melaminderivat der folgenden Formel:

Μ R₁

^Ri_x ^n_n / ι

N-C C-N R₂ ^ 2

N

τ/ % ^R2 1

in der R₁ den Rest CH₂OR und R₂ den Rest CH₂OR oder H bedeutet, wobei R C,-C₄-Alkyl ist; und mindestens einen Photopolymerisationsinitiator enthält.

10. Druckplatte nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung außerdem einen Wärmepolymerisationsinhibitor enthält.

11. Druckplatte nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymer ausgewählt ist unter Polyvinylalkohol, teilweise verseiftem Polyvinylacetat, Hydroxyalkylcellulose und deren Derivaten, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyethylenoxid, Copolymeren von Acrylsäure, Copolymeren von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid, wasserlöslichen Polyamidderivaten und deren Mischungen.

12. Druckplatte nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensationsprodukt das Reaktionsprodukt von 1 Mol des Melaminderivats mit etwa 3 bis 6 Mol N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Alkyloxymethylacrylamid oder N-Alkyloxymethylmethacryl amid ist.

13. Druckplatte nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylsubstituent des N-Alkyloxymethylacrylamids oder N-Alkyloxymethylmethacrylamids Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Isobutyl ist.