DE2750909C2 - Kautschukmischung zur Direktbindung von gesättigten Polymeren an Metallen - Google Patents
Kautschukmischung zur Direktbindung von gesättigten Polymeren an MetallenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine cobalthaltige Butyl-EPDM-
oder Äthylen-Propylen-Kautschukblndemlschung.
Es Ist bekannt. Kautschuk auf dem Wege der Vulkanisation
In verzinkten oder mit einer Messingauflage versehenen
Stahlteilen, z. B. Stahlseilen zu binden, und zwar unter Verwendung von Kautschukbindemischungen und
unter Mithilfe der sogenannten Cobaltsysteme. Bei gesättigten Polymeren, wie Polyisobutylen oder Äthylen-Propylen-Mlschpolymerisaten,
gelingt dies jedoch nicht zufriedenstellend. Es ergeben sich unter Verwendung der
bekannten Bindesysteme keine bzw. nur technisch weniger brauchbare Bindungen.
In der GB-PS 10 88 370 sind Bindemischungen auf der Basis von EPDM-Kautschuken beschrieben, die vorzugsweise
für eine hohe Haftung an verzinkten Metallen vorgesehen sind. Dies wird nur durch eine gegenüber üblichen
Mengen erhöhte Dosierung von Cobaltsalzen In Höhe von 5 bis 20% und gegebenenfalls durch eine
erhöhte Schwefeldosierung erreicht.
Der Erfindung liegt Im wesentlichen die Aufgabe
zugrunde, eine technisch brauchbare, dynamisch tüchtige Bindung auch dann herbelzufühen, wenn die vorgenannten,
weltgehend gesättigten Polymere mit nlchtverzlnkten Metallen, Insbesondere Stahl, verbunden werden sollen.
Dabei sollte nach Möglichkeit eine erhöhte Dosierung von Cobaltsalzen vermieden werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Bindemischung, die gekennzeichnet 1st durch
Cobaltkomplexverblndungen 0,6 bis 1,0* Cobalt entsprechend,
5 bis 15% eines Phenolharzes im Novolakzustand und weiterhin Hexamethylentetramin und/oder Alkylphenolharz,
10 bis 15% eines Metalloxids des Magnesiums und/oder Zinks und/oder Eisens sowie 1 bis 1,5%
Schwefel, jeweils bezogen auf den Polymerkautschuk.
Gegenüber den bekannten Bindemischungen mit Cobaltzusätzen bietet die Erfindung den entscheidenden
Vorteil, daß bei Ihr durch die zur Hafterhöhung vorgenommenen
Zusätze die hervorragenden Basiseigenschaften von EPDM-Kautschuken, vor allem bei Hltzebelastung,
erhalten bleiben. Im Gegensatz dazu werden z. B. bei der bekannten Mischung durch die Zusätze von
Cobaltsalzen und Schwefel diese Eigenschaften bei Wärmeaussetzung gemindert oder gehen ganz verloren.
Es zeigte sich, daß beim Einsatz von als Haftungsmittel
bekannten Cobaltverbindungen, wie z. B. Cobaltnaphtenat, Cobaltoctoat, Cobaltetylhexanat oder organischen
Cobaltborkomplexen bei üblichem Mischungsaufbau keine Bindung erzielt wurde. Überraschenderweise
gelang jedoch diese Bindung, wenn die Cobaltverbindungen zusammen mit Phenolharzen und Schwefel eingesetzt
werden, wobei erfindungsgemäß Phenolharze im Novolakzustand verwendet werden, denen man die notwendige
Menge Hexamethylentetramin und/oder Alkylphenolharz zusetzt, um sie während der Vulkanisation in
den Resitzustand zu überführen. Eine weitere wesentllehe
Steigerung der Bindung an vermessingten und verzinkten Stahldrähten, z. B. den Stahlseilen von Luftreifen
und Transportbändern erzielt man, wenn gleichzeitig noch Metalloxide der dritten und/oder vierten Perlode
des Perlodensystems eingesetzt werden, wobei Vorzugsweise
die Oxide des Magnesiums, Zinks und Eisens verwendet werden sollen.
Die Dosierungen müssen dabei größer sein als die übliche
Zugabe von 3 bis 5% auf Polymer bezogenes Zinkoxid.
Eine weitere Verbesserung der Bindung läßt sich weiterhin
dadurch erreichen, wenn als weiterer Zusatz chlorierte Polymere, wie z. B. sulfochlorlertes oder chloriertes
Polyäthylen verwendet werden.
Wenn man das Phenolharz durch ein Alkylphenolharz ersetzt, ergeben sich ebenfalls gute Bindungen. Dann muß auf den Vulkanisationsbeschleuniger verzichtet werden und die Vulkanisation bei über 180° C vorgenommen werden.
Wenn man das Phenolharz durch ein Alkylphenolharz ersetzt, ergeben sich ebenfalls gute Bindungen. Dann muß auf den Vulkanisationsbeschleuniger verzichtet werden und die Vulkanisation bei über 180° C vorgenommen werden.
Ausfuhrungsbeispiel
Haftmischung
Haftmischung
EPDM EN-Typ 44,3
CPE (chloriertes Polyäthylen)
CPE (chloriertes Polyäthylen)
36* Chlor 4,4
Eisenoxid 6,7
Zinkoxid 6,7
Ruß ISAF 17,8
naphth. Weichmacher 5,5
Kaolin 6,7
Aminlsches Alterungs-
Aminlsches Alterungs-
schutzm. 0,4
Grundmischung
Organ. Cobaltkomplex | 2,2 | = 0,8 Cobalt |
in naphth. öl | ||
Alkylphenolharz + | 3,3 | |
Hexamethylentetramin | 0,4 | |
60 Schwefel | 0,3 | Fertig |
Tetramethylthluramdisulfld | mischung | |
Benzotheazyl -2- | 0,4 | |
sulfenmorpholld | ||
100,0
Die Mischung wird In der üblichen Welse in einem
Innenmischer hergestellt, wobei darauf zu achten ist, daß
die Grundmlschungstemperatur aber 120° C steigt, damit BD % 603
das chlorierte PE sich verteilt. Härte Sh A 74
vulkanisiert wurden, ergaben sich folgende Werte: In diese Mischung wurden verzinkte 8 mm dicke
5 Stahlseile einvulkanisiert und die Ausreißwerte nach
Claims (4)
1. Cobalthaltige Butyl-EPDM- oder Äthylen-Propylenkautschukblndemlschung,
gekennzeichnet durch Cobaltkomplexverblnriungen 0,6 bis 1,0* Cobalt entsprechend,
5 bis 15* eines Phenolharzes Im Novolakzustand und weiterhin Hexamethylentetramin
und/oder Alkylphenolharz, 10 bis 15* eines Metalloxids
des Magnesiums und/oder Zinks und/oder Eisens sowie 1 bis 1,5* Schwefel, jeweils bezogen auf
den Polymerkautschuk.
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese als Basispolymer einen Verschnitt
von EPDM-Typen mit der Terkomponente Äthylennorbonen und/oder der Terkomponente Dl-cyclopentadien
enthält.
3. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese als weiteren Zusatz chloriertes
Polyäthylen in der Dosierung von mindestens 3, vorzugsweise 5 bis 10*, bezogen auf die Mischung, enthält.
4. Verwendung von Kautschukmischungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 unter Einsatz von Alkylphenolharz
nach Vulkanisation mit Schwefel, üblichen Vulkanisationsbeschleunigern und Füllstoffen
bei einer Temperatur von mindestens 180° C, vorzugsweise 195 bis 2000C, zur Direktblndung an Metallen.
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