DE2744316A1

DE2744316A1 - Anionische, araliphatische verbindungen

Info

Publication number: DE2744316A1
Application number: DE19772744316
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr Berger
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-10-06
Filing date: 1977-10-01
Publication date: 1978-04-13
Also published as: ES462915A1; FR2367057B1; DE2744316C2; BR7706639A; AR226674A1; JPS5346936A; CH629352GA3; AU506558B2; US4137251A; AU2939377A; CH629352B; FR2367057A1; NL7710747A; CA1093574A; GB1550771A; IT1090310B

Description

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel OIlJ/"*^ VJjL-LvJi S

Case 1-10726/ 1+2/+ *

DEUTSCHLAND

Anionische, araliphatische Verbindungen

Vorliegende Erfindung betrifft anionische, araliphatische Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Färbereihilfsmittel beim Färben von synthetischem Polyamidfasermaterial mit anionischen Farbstoffen.

Die erfindungsgemässen, anionischen, araliphatischen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel

Z Z

I¹ I²

(1) R-A-O<CH-CH-O)~^-_-₁CH₂-CH-CH₂-O-X SO₃M OSO₃M

809815/0651

COPY

A einen ein- oder zweikernigen, aromatischen Rest, R Alkyl mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, X Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,

von Z₁ und Z_? eines Wasserstoff und das andere Wasserstoff oder Methyl,

M ein Kation und η 1 bis 21 bedeuten.

Λ bedeutet: vorzugsweise einen Benzol-, Naphthalin- oder Diphenylrest, der gegebenenfalls weiter substituiert ist. Als Substituenten kommen z.B. Hydroxyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogene, wie z.B. Chlor, in Betracht. Bevorzugt stellt A einen Benzolrest dar, der mit Hydroxyl, Chlor, Methyl oder Methoxy weiter substituiert sein kann. Insbesondere bedeutet A einen unsubstituierten Benzolrest.

Die Al kylsubr.tituenten R und X können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele fUr Alkylreste sind η-Butyl, sck. 3utyl, tort.-Butyl, Amyl, tert.-Pentyl, n-Hexyl, ii-Cctyl, tert.-Octyl, 2-Aethy lhexyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Pentadccy1 und Octadecyl. X kann zudem Methyl, Aethyl, n-Propyl oder Isopropyl sein, während R auch Eicosyl oder Docosyl dars tellc-n kann.

Z^ ist vorzugsweise Wasserstoff, während Z_? Wasserstoff oder auch Methyl bedeuten kann. Insbesondere sind Z₁ und beide Wasserstoff.

Als Kation kann M beispielsweise Wasserstoff, ein Alkalimetall, besonders Natrium oder Kalium, ein Erdalkalimetall, besonders Magnesium oder Calcium oder eine Aüjr.oniuirgruppe darstellen. Der Ausdruck "Arnnioniuriigruppe", wie er hier verwendet wird, bezieht sich sowohl auf Ar^onium (KH, ), als auch auf substituierte Anunoniumgruppen.

809815/0651

COPY

27AA316

Letztere leiten sich z.B. von aliphatischen Aminen wie Di- oder Triethylamin oder Mono-, Di- oder Triäthanolarnin, cycloaliphatische^ Aminen, wie Cyclohexylamin oder heterocyclischen Aminen ν;ie Piperidin, Morpholin oder Pyridin ab. Bevorzugt bedeutet M Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium, η ist zweckmässig 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 und insbesondere 1.

Praktisch wichtige anionische araliphatische Verbindungen gemäss vorliegender Erfindung entsprechen der allgemeinen Formel

Z₁ Z_n

/—\ Il

worin

R, Alkyl mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 9 bis 12 Kohlenstoffatomen,

von Z-, und Z_n eines Wasserstoff und das andere Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise beide Wasserstoff,

X. Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis £ Kohlenstoffatomen,

M, Wasserstoff, Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe und n, 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 bedeuten.

Dabei ist M, als Alkalimetall insbesondere Natrium oder Kalium und als eine Amnoniumgruppe besonders Ammonium öder die Trimethy lan.monium- , MonoathanolarT.oni.ur..··, DiSthanoiammoniv.-- oder Triäthanolau:n.:oniunigruppe.

809815/0651

27U316

Von ganz besonderem Interesse sind anionische araliphatische Verbindungen der allgemeinen Formel

on μ ² OSO ,.M₉

S0_M₉ . 6 2

R₂ Alkyl mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen

X₉ Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen

M₉ Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und

Π2 1 bis 3, vorzugsweise 1 bedeuten.

Die erfindungsgem'ässen anionischen araliphatischen Verbindungen werden dadurch hergestellt, dass man eine araliphatische Verbindung der allgemeinen Formel

Z₁ Z₂ OH

in der A, R, X, Z-, , Z₉ und η die angegebene Bedeutung haben. mit einem Sulfonierungsmittel behandelt und gegebenenfalls das SuIfonierungsprodukt in ein Salz Überführt.

Die als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (4) v;erden z.B. durch Umsetzung einer Verbindung der Formel

(5) R-A-O-C-CH-CIi-O^yH

^Zl K

809815/0651

27A4316

worin A, R, Z, und Z_? und η die angegebene Bedeutung haben mit einer Glycidylatherverbindung der Formel

(6) qH₉-CH-CH₂-O-X

worin X die angegebene Bedeutung hat, hergestellt.

Diese Reaktion erfolgt vorzugsweise in Anwesenheit eines sauren oder alkalischen Katalysators,wie z.B. Nntrium, Kalium, Natrium- oder Kaliutnhydroxyd, Natrium- oder Kalium-· tnethylat oder Bortrifluoraetherat.

Die erfindungsgema'sse Behandlung der Ausgangsstoffe der Formel (4) mit den Sulfonierungsmitteln erfolgt zweckmässig nach üblichen Methoden, beispielsweise mit konz. Schwefelsäure, Schv.'efeltrioxyd, Oleum oder vorzugsweise Chlorsulfonsä'ure. Sie wird vorteilhafterweise in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel durchgeführt. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlensoff, Aethylenchlorid, Methylenchlorid, Trichlorethylen, Trichloräthan, vorzugsweise jedoch Essigester, Dimethylmethanphosphonat oder Diäthylenglykoldiäthyläther in Frage. Der Temperaturbereich für die Sulfierung liegt zweckmässig zwischen 5 bis 100°C, vorzugsweise zwischen 50 und 70⁰C-. Die entstehenden, freien Säuren können anschliessend in die entsprechenden Alkalimetall- oder Ammoniumsalze Übergeführt werden. Die Ueberführung in die Salze erfolgt auf Übliche Weise durch Zugabe von Basen, wie z.B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Triethanolamin oder vorzugsweise Alkalimetallhydroxide z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd bei Raumtemperatur (2O-3O°C). Auf diese Weise kann man wässerige Präparate erhalten, welche z.B. 25 bis 40% an Sulfonierungsprodukt enthalten.

809815/0651

Je nach der Grosse der Reste R und X sowie je nach Arbeitsbedingungen können trübe Präparate erhalten werden, die jedoch bai Verdünnung nut Wasser in klare Lösungen Übergehen. Allfclllige trlibe Präparate lassen sie auch durch Zugabe eines Lösungsvermittlers, wie besonders Harnstoff, in klare Produkte Überführen.

Die neuen anionischen araliphatischen Verbindungen, werden als Fä'rbereihilfsmlttel, insbesondere als Egalisiermittel beim Färben oder Bedrucken von synthetischem Polyamid·· faserniaterial mit anionischen Farbstoffen verwendet. Geeignete Fasermaterialien sind solche aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6,6), aus i. -Caprolactan (Polyamid 6), aus (m— Aminoundccansäure (Polyamid 11), aus k'-Aminoönanthsäure (Polyamid 7), aus &--Aminopelargonsäure (Polyamid 8) oder aus Sebazinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6,10). Die Polyamid-Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern z.B. Mischungen aus Polyamid/ Wolle oder Polyamid/Polyester verwendet werden.

Das Fasermaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. in Form von Flocken, Maschenware wie Strickware oder Gewirke, Garnscharen, Wickelkörper, als Faservliesstoffe oder vorzugsweise als Gewebe.

Bei den anionischen Farbstoffen handelt es sich beispielsweise um Salze metallfreier oder schwermetallhaltiger Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe einschlicsslich der Formazanfarbstoffe sowie der Anthrachinone-, Xanthen-, Nitro-, Tripheny !methan-, Naphthochinoniin.in- und Phthalocyaninfarbstoffe. Von Interesse sind auch die 1:1 und 1:2-Mctallkomplexferbstoffe. Der anionische Charakter dieser Farbs Collie kann durch Hetallkomplexbildung allein und/oder durch r.aura, sal'<.bildendo

809815/0651 BAD ORIGINAL

- 1- 27U316 40

Subs ti tuen ten, wie Carbcnsäuregruppen, Schwefelsäure- oder Phosphonsäureestergruppen, Pbosphonsäuregruppcn oder SulEonsäuregruppen bedingt sein. Diese Farbstoffe können im Molekül auch sogenannte reaktive Gruppierungen, welche mit dem zu färbenden Polyamid eine kovalente Bindung eingehen, aufweisen. Bevorzugt sind die sogenannten sauren Farbstoffe.

Die Menge der der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial bewährt.

Die Färbebäder können Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig niedere, aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure und/oder Salze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder vorzugsweise Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 3,5 bis 6,5, vorzugsweise 4 bis 6 beträgt.

Ferner können die Färbebädar noch die üblichen Elektrolyte, Dlspergier-, Antischaum- und Netzmittel enthalten.

• ·

Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B. 1:1 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. Die Einsatzmengen, in denen die neuen anionischen araliphatischen Verbindungen den Fa'rbebädern zugesetzt werden, bewegen sich zwischen 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes. Man färbt zwecktviässig bei einer Temperatur im Bereich von 75°C bis zum Siedepunkt und vorzugsweise bei einer Temperatur von 90 bis 98OC. 809815/06B1

Vorzugsv;eise gebt man mit dem Textilmaterial in eine Flotte ein, die eine Temperatur von 40 bis 50°C aufweist und behandelt das Material 5 bis 15 Minuten bei dieser Temperatur. Danach gibt man die Farbstoffe bei 40 bis 60⁰C zu und steigert langsam die Temperatur der Flotte um bei Siedetemperatur 20 bis 90 vorzugsv7ei.se 30 bis 60 Minuten zu färben. Am Schluss wird die Färbeflotte abgekühlt und das gefärbte Material wie Üblich gespUlt und getrocknet.

Das Färben des synthetischen Polyamidfasermaterials kann auch nach einem Druck- oder Klotzvorfahren durchgeführt werden. Dabei wird die gegebenenfalls verdickte Druckpaste bzw. Flotte, welche Farbstoff, erfindungsgemässe anior.ische araliphatisch^ Verbindung, Säure sowie eventuell 'weitere Zusätze enthält, auf die Faser gedruckt oder geklotzt, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 10⁰C und 40°C. Das geklotzte oder bedruckte Fasermaterial wird dann einer Hitzebehandlung unterworfen, wie z.B. Dämpfen, vorzugsweise bei Temperaturen von 98 bis 105°C und Überatraosphärischerii Druck, zweckraässig während 10 bis 30 Minuten.

Die neuen anionischen araliphatischen Verbindungen stellen wertvolle Färbereihilfsmittel für das Färben von synthetischem Polyarnidfasermaterial dar. Man kann diese Materialie: mit anionischen Farbstoffen, insbesondere mit den sogenannten sauren Farbstoffen, gleichraässig färben und vermeidet dabei dr.s materialbedingte Streifigfärben, das besonders bei Polyanj.dfasergemischen und -gewebe auftritt.

Weitere Vorteile sind die nur geringe Schaumentwicklung der Färbebäder, die die erf indungsgerr.ässen anionischem araliphatischen Verbindungen enthalten, ferner die gute Wasser·· löslichkeit und die gute Verträglichkeit mit weiteren ir.i FSrbebad vorhandenen Substanzen, so dass es beim Färben bei höherer Temperatur und über einen längeren Zeitraum nicht zu

809815/0651

Ausfüllungen und unerwünschten Ablagerungen auf dem Fasermaterial kommt. Di.e erfindungsgeiiuissen Produkte wirken stabilisierend auf die Farbeb;lder, so dass diese während des gesamten Färbevorgangs ihre jeweils volle Wirksamkeit besitzen.

In den folgenden Beispielen sind Prozente Gewichtsprozente und Teile Gewichtsteile.

809815/0651

Beispiel 1

-Ψ" 27U316

/β

a) 220 g p-Nonylphenol werden mil: 2 g Natriumhydroxydpulver 1 Stunde bei 60-7O⁰C gerührt. Darauf lässt: man innerhalb 45 Minuten 140 g Butylglycidyläther r.iit einem Epoxyäquivalentgewicht von 137 g zutrepfen, erwärmt auf eine Aussentemperatur von 120⁰C und hält 3 Stunden bei dieser Auüsentemperatur. Die innere Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 145°C. Anschliessend wird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionsgernisch noch 1 bis 3 Stunden bei 15O-16O^CC gehalten.

b) In einem Rundkolbcn werden zu 144 g das geinäss a) hergestellter. Zv?ischenproduktes und 30 g Essigester während 2 Stunden bei 60⁰C 106 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Anschliessend hält man das SuIfonierungsg?uiisch noch V7eitere uv?ei Stunden bei 60⁰C. Hierauf wird das Heaktionsgemisch innerhalb von 3 Stunden bei 2O-25°C zu einem Gemisch aus 163 g 30%iger Natriumhydroxydlösung und 120 g Wasser zugegeben, vjobei der pH-Wert der Lösung unter zusätzlicher Zugabe von Natriumhydroxydlösung nicht vinter 7-9 fallen soll. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird darauf mit Wasser auf ein Encigewicht von 630 g gestellt, wobei man eine klare Lösung erhält, die etwa 35% an Sulfonierungsprodukt der Formel

(11) C₀H₁₀--/, \> od^—cH—cH^—o—c^H^

CH-CH OSO^Na

enthält. Fine 0.0l7oige Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) hat bei 20⁰C eine Oberflächenspannung von 39,7 dyn/cm.

809815/0651

Beispiel 2

a) 308 g eines Adduktes aus 1 Hol p-Nony!phenol und 2 Mol Aefchyienoxid werden mit 2 g Natriumhydroxydpulver 1 Stunde bei 60-7O⁰C gerUhrt. Darauf lässt man innerhalb 45 Minuten 140 g ButylglycidylUther mit einem EpoxyKquiva-Ientgev7icht von 137 g zutropfen, erwärmt auf eine Aussentemperatur von 120⁰C und hält 3 Stunden bei dieser Aussentcmperatur. Die innere Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 132°C. Anschliessend wird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionsgemisch noch 1 bis 3 Stunden bei 150-160⁰C gehalten

b) In einem Rundkolben werden zu 179,2 g des geir.Mss a) hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Essigester wa'hrend 2 Stunden bei 60⁰C 106 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Das erhaltene Sulfonierungsprodvikfc wird in gleicher Weise wie in Beispiel Ib) beschrieben zu 163 g 30% igei: Natriuir-hydroxydlb'sung und 120 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung wird darauf mit Wasser auf ein Endgewicht von 724 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung, die ca 35% an Sulfonlsierungsprodukt der Formel

enthält. Oberflächenspannung bei 20°C von 37,5 dyn/cm, gemessen an 0.01%iger Lösung (bezogen auf Wirksubstanz).

809815/0651

Beispiel 3

AS 27U316

a) 256 g p-Dodecylphenol werden ir.it 2 g Natriumhydroxydpulver 1 Stunde bei 60-7O⁰C gerUhrt. Darauf lasst man innerhalb von 45 Minuten 108 g Aethylglycidyläther ir.it einem Epoxyäqui-· valentgev;icht von 105 g zutropfen, erwärmt auf eine Aussenteraperatur von 120⁰C und hält 3 Stunden bei dieser Temperatur. Me innere Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 150⁰C. Dann wird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionsgemische noch 1 bis 3 Stunden bei 150-16O⁰C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 145,6 g des gemass e) hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Essigester während 2 Stunden bei 60°C 106 g Chlorsulfonsäure zutropferi gelassen. Das erhaltene Sulfonierungsgemisch wird in gleicher Weise wie im Beispiel Ib) beschrieben zu 163 g 30%iger Natriua-.hydroxydlösung und 120 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Losung wird darauf mit Wasser auf ein Endgewicht von 632 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung, die etwa 35% an Sulfonierungsprodukt: der Formel

OSC₅Na
3

enthält. Oberflächenspannung bei 20^cC von 40,7 dyn/cm, gemessen an 0.01%iger Lösung (bezogen auf Wirksubstanz).

809815/0651

'tv

Beispiel 4

a) 150 g p-tert. Butylphenol werden mit: 2 g Natriumhydroxydpulver 1 Stunde bei 6O-7O°C gerührt. Darauf lässt
man innerhalb von 45 Minuten 140 g B\itylglycidyläther von
einem Epoxyäquiviilentgewicht von 137 g zutropfen, erwärmt
auf eine Aussentemperatur von 120⁰C und hält 3 Stunden bei dieser Aussentemperat:ur. Die innere Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 136°C. Dann wird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionsgemisch noch 1 bis 3 Stunden bei 150-16O⁰C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 116 g des gemJiss a) hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Essigester während 2 Stunden bei 6C°C 106 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Das erhaltene SuIfonierungsgemisch wird in gleicher Weise wie in Beispiel Ib) beschrieben zu 163 g 30%iger Natriumhydroxydlösung und 120 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung wird darauf mit Wasser auf ein Endgewicht von 602 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung, die etwa 30% an Sulfonierungsprodukt der Formel

(14) CH₃-|:-^^^-O-CH₂-CH-CK₂-O-C₄H₅

3 SO₃Na

enthält. Eine 0.01%ige Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) hat eine Oberflächenspannung von 54,5 dyn/cra bei 20⁰C.

809815/0651

'JT

Beispiel 5

a) 220 g p-Nonylphenol werden mit 2 g Katriuriihydroxydpulver 1 Stunde bei 6O-7O°C gerührt. Darauf lässt man innerhalb von 45 Minuten 200 g 2-Aethylhexylglycidyläther von einen Epoxyäquivalentgewicht von 198 g zutropfen, erwärmt auf eine Aussentemperatur von 120⁰C und hält 3 Stunden bei dieser Aussentempe-ratur. Die innere Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 133°C. Dann wird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionr.ger.iisch noch 1 bis 3 Stunden bei 150-160°C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 168 g des geiYiaus a) hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Esr.igester während 2 Stunden bei 60⁰C 106 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Das erhaltene Suifonierungsgemisch wird in gleicher Weise wie in Beispiel Ib) beschrieben zu 163 g 30%iger Natriur:ihyd>:o::ydlösung und 120 g Wasser zugegeben. Das erhaltene Produkt wird darauf mit Wasser auf ein Endge-wicht von 684 g gestellt. Man erhält ein trüber viskoses Präparat, welches sich in Wasser gut löst und etv7S 35% an SuIfonierungsprodukt der Formel

(15) C₉H₁₉-/ ι \-O-CH₂-CH-CH₂-0-CH₂-CtH(ClI₂)3CIl₃

SO₃Na ^0S03^{Na C}2^H5

enthält. Oberflächenspannung bei 20°C von 35,7 dyn/cm, gemessen an einer 0.01/oigen Lösung (bezogen auf Wirksubstanz).

809815/0651

4? 27U316

Beispiel 6

a) 304 g n-Pentadecylphenol werden mit 2 g Natriumhydroxydpulver 1 Stunde bei 60-7O⁰C gertihrt. Darauf lässt man innerhalb von 45 Minuten 126 g Isopropylglycidyläther mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 123 g zutropfen, erwärmt auf eine Aussenteinperatur von 120⁰C und hält 3 Stunden bei dieser Aussentemptrratur. Die innere Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 128°C. Anschliessend wird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionsgemisch noch 1 bis 3 Stunden bei 150-16O⁰C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 172 g des getnäss a) hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Essigester während 2 Stunden bei 60⁰C 106 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Das erhaltene Sulfonierungsgemisch wird in gleicher Weise v;ie in Beispiel Ib) beschrieben zu 163 g 30%iger Natriumhydroxydlb'sung und 120 g Wasser zugegeben. Das erhaltene Produkt wird darauf mit Wasser auf ein Endgewicht von 653 g gestellt. Man erhält ein trübes viskoses Präparat, welches sich in Wasser gut löst und etwa 35% an Sulfonierungsprodukt der Formel

(16) ^η~°15^Η3ΐΛ/ /-0"CH₂-CH-CH₂-O-CH (CH₃)

<j>^S03^Na

enthält. Oberflächenspannung bei 20°C von 51,1 dyn/cm, gemessen an einer 0.01/£igen Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) .

809815/0651

-yt-Ai 27U316

Beispiel 7

a) 206 β p-tert.Octylphenol werden mit 2 g Natriumhydrcxydpulver 1 Stunde bei 6O-7O°C gerührt. Darauf lässt man innerhalb von 45 Minuten 140 g Butylglycidylatber mit einem Epoxyaquivalentgev-acht von 137 g zutropfcn, erwärmt auf eine Aussenterrperatur von 120⁰C und h'alt 3 Stunden bei dieser Aussenteroperatur. Die innere Temperatur steigt dr.bei vorübergehend auf 125°C. Anschliessend V7ird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionsgemisch noch 1 bis 3 Stunden bei 150-16O⁰C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden 138,4 g des geiiüiss a) hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Essigester während 2 Stunden bei 60⁰C 106 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Das erhaltene Sulfonierungsgemisch wird in gleicher Weise wie in Beispiel Ib) beschrieben zu 163 g 30%iger Netri.umhydroxydlösung und 120 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung wird darauf mit Wasser auf ein Endgevricht von 596 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung, die etwa 35% an Sulfonierung.sprcdukt der Formel

(17) tert-Octyl

SO₃Ka OSO₃Na

enthält. Oberflächenspannung bei 20⁰C von 42,4 dyn/cni, gemessen ah einer 0.01%igen Lccung (bezogen auf Wirksubstanz).

809815/0651

JO 27U316

Beispiel 8

a) 220 g p-Nonylphenol werden mit 2 g Natriumhydroxydpulver 1 Stunde bei 60-7O⁰C gerlihrt. Darauf lasst man innerhalb von 45 Minuten 100 g Methylglycidyläther mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 98 g zutropfen, erwärmt; auf eine Aussentemperatur von 120°C und halt 3 Stunden bei dieser Aussenteiaperatur. Die innere Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 136°C. Anschliessend wird zur Beendigung der Reaktion das Reaktionsgemisch noch 1 bis 3 Stunden bei 150-1GO⁰C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 128 g des gemäss a)
hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Essigester während

2 Stunden bei 60⁰C 106 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Das erhaltene Sulfonierungsgeinisch wird in gleicher Weise wie in Beispiel Ib) beschrieben zu 163 g 30%iger Natriurahydroxydlösung und 120 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung wird darauf mit Wasser auf ein Endgewicht von 547 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung, die etwa 35% an Sulfonierungsprodukt der Formel

(18) C₉H₁₉-^ I Vo-CH₂-CH-CH₂-O-CH₃

SO₃N₃ ^ÖS03^Na

enthalt. Oberflächenspannung bei 20⁰C von 38,4 dyn/cm, gemessen an einer 0.01%igen Lösung (bezogen auf Wirksubstanz).

809815/06B1

- LS-

Beispiel 9

In einem Rundkolben werden 72 g des gemäss Beispiel 3 hergestellten Zwischenproduktes und 50 ml Methylonchlorid vorgelegt. Hierauf lassL man innerhalb einer Stunde 49 g Chlorsulfonsäure unter Kühlen bei 5°C zutropfcn. Das SuIfonierungsgemisch wird dann 1 Stunde bei I)-IO⁰C und 3 Stunden bei 2O-3O°C gerührt. Darauf wird es auf 60°C erwärmt, worauf die Hr.upt^cui!?-: an Methylciichlorid abdcstilliert wird. Sodann ncuuralisic-rt irs.r das Reaktionsprodukt ir.it 27 g Monoäthanoiamin, v;obei eine? y.'dVie Masse entsteht, die durch Zugabe von 120 g Wasser gelö.st wird. Das erhaltene Produkt wird filtlert, aufgekocht und mit L'asser auf ein Endgewicht von 547 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung, die etwa 30% des SuIfonierungsproduktes der Formol

(19) C₉H₁₉-/ ζ V-O-CH₂-CH-CH₂-O-C₄H₉

enthält. Oberflächenspannung bei 20⁰C von 42,3 dyn/cn:, gemessen an einer 0.01%igen Lösung (bezogen auf Wirksubs-tanz) .

809815/0651 BAD ORIGINAL

Beispiel 10

In einem ttundkolben werden zu 144 g des gerab'ss Beispiel la) hergestellten Zwischenproduktes und 30 g Essigester während 2 Stunden bei 60⁰C 94 g Chlorsulfonsäure zutropfcn gelassen. Das erhaltene SulfonierungK^triiicch wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel Ib) beschrieben zu 147 g 30%iger Natriuriv· hydroxydlb'su.ng und 120 g Wasser zugegeben, wobei eine trübe Ware erhalten wird. Diese wird mit Essigsäure ruf einen pH-Wert von 5 gestellt und mit 60 g Harnstoff versetzt worauf eine klare Lösung erhalten wird, die mit Wasser auf ein Endgewicht von 630 g gestellt wird. Die erhaltene klare Lösung enthält etwa 35% an SuIfonierungsprodukt. Eine 0.01%ige Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) hat eine Oberflächenspannung bei 20⁰C von 41,6 dyn/cm.

8098 15/0651 BAD ORIGINAL

- 2Ji -

⁹³ 27U316

Beispiel 11

a) 220 g Nonylphenol und 2 g Natriummethylat werden auf 140⁰C erwärmt. 140 g Butylglycidyläther mit einem Epoxyaequivaler.tgewicht von 137 g v/erden in einer Stunde bei einer Aussentemperatur von 140⁰C zutropfen gelassen, wobei die Innentemperatur auf etwa 150⁰C steigt. Es wird eine Stunde weiter bei einer Aussentemperatür von 140⁰C gerührt und dann noch 40 Hinuten bei 155-16O°C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 144 g des gernäss a) hergestellten Zwischenproduktes und 40 g Dimethylmethanphosphonnt während 1-2 Stunden 94 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen Darauf hält man das Sulfierungsgemisch noch zwei Stunden bei 60⁰C. Das erhaltene SuIfierungsprodukt wird dann in 3 Stunden bei 2O-25°C zu einem Gemisch aus 120 g Ammoniak 30% und 155 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung von einem pH von etwa 8 wird darauf mit Wasser auf ein Endgewicht von 630 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung, die etwa 35 % der Verbindung der Formel

(20) ^C9^H19"^3~ °°^Η2Ϊ^Η °^Η2⁰⁰4^Η9

SO₃NH₄

enthält. Oberflächenspannung bei 2O°C von 39,7 dyn/cm, gemessen an einer O.017oigen Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) .

Beispiel 12

a) 220 g des Adduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 5 Mol Aethylenoxid und 1 g Natriuruir.ethylat werden auf 140⁰C erwärmt. 70 g Butylglycidyläther von einem Epoxyaequivalentgewicht von 137 g werden in einer Stunde bei einer Aussentemperatur von 1-':O°C zutropfen gslasse:.. Es wird eine Stunde bei 140⁰C weitergerüht und dann noch 2-3 Stunden bei 155-16O°C gehalten.

809815/0651 BAD ORIGINAL

b) In einem Rundkolbcn werden zu 116 g des gemäss ei) hergestellten Zwischenprodukts und 20 g Diaethylenglycoldiaethyläther V7ährend 1 Stunde 53 g Chlorsulfonsäure bei 60⁰C zuLropfen gelassen und hält weitere 2 Stunden bei 60°C. Das erhaltene Umsetzungsprodukt wird dann in 3 Stunden bei 2O-25°C zu einem Gem:se' aus 60 g Ammoniak 30% und 80 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung von einen pH von etwa 8 wird darauf mit Wasser auf ein Endgewicht von 436 g gestellt. Man erhält: eine klare Lösung, die etwa 35 % der Verbindung der Formel

(21) C₉II₃ 9-

- 0(CH₂CH₂O)₅-OCH₂CIl

OSO₀NH. 3 4

SO₃NH₄

enthält. Oberflächenspannung der Verbindung bei 2O°C von 36,5 dyn/cin, gemessen an einer O.O3T4igen Lösung (bezogen auf VJirksubstanz) .

Beispiel 13

a) 308 g des Addukts aus 1 Mol Nonylphenol und 9MdL Aelhylencxic und 2 g Natriummethyl at werden auf 140^cC erwärmt. 70 g Butylglycidyläther vor. einem Epoxyäquivalentgewicht von 137 g werden in einer Stunde bei einer Aussentemperatur von 140°C zutropfen gelassen. Es wird eine Stunde bei 14O°C weitergeführt und dann noch 2-3 Stunden bei 155-16O°C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 151.2 g des geinäss a) hergestellten Zwischenprodukts und 20 g Diaethylenglycoldiaethyläther während lh Stunden bei 6O⁰C 53 g Chlorsulfonsäure zutropfen gelassen. Man hält das SuI f 5. e rung ε römisch weitere

809815/0651

2 Stunden bei 6O⁰C. Darauf wird das Unisefczungsprodukt in

3 Stunden bei 2O--25°C zu einein Gemisch aus 60 g Aramoniak 30 % und 80 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung von einem pH von 8 wird darauf mit V/asser auf ein Endgewicht von 542 g gestellt. Man erhält eine klare Lösung,die etwa 35 % der Verbindung der Formel

(22) C₉H_ig^^—0(CH₂CH₂O)₉-CH₂-CH CH₂-OC₄H₉

!θ, NH,

OSO₃Ml₄

enthalt. Oberflächenspannung der Verbindung bei 20⁰C von 42,3 dyn/cm, gemessen an einer 0.017oigen Lösung (bezogen auf Wirksubstanz).

Beispiel 14

a) 275 g des Addukte aus 1 Mol Nonylphenol und 20 Mol Aethylenoxid und 2 g Natriummethylat werden auf 140^cC erv/ärmt. 35 g Butylglydicyläther von einem Epoxyaequivalentgewicht von 137 g werden in einer Stunde bei einer Aussentemperatur von 140⁰C zutropfen gelassen. Es wird eine Stunde bei 140⁰C weitergerUhrt und dann noch 2-3 Stunden bei 155-16O°C gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 124 g des geniäss a) hergestellten Zwischenprodukts und 30 g Diaethylenglycoldiaethyläther während 1 Stunde 27 g Chlorsulfonsäure bei 60°C zutropfen gelassen und dann wird noch weitere 2 Stunden bei 6O⁰C gehalten. Das Umsetzungsprodukt wird in 3 Stunden bei 20-25⁰C zu einem Gemisch aus 30 g Ammoniak 30 % und 80 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Lösung von einem pH von 8 wird mit Wasser auf ein Endgewicht von 406 g gestellt. Man erhalt eine klare Lösung, die etwa 35 % der Verbindung der Formel

809815/0651

2ί> 27U316

(23) ^C9^H19"< J" 0(CH₂CH₂O)₂₀CII₂-CH

OSO₃NH₄

SO₃NH₄

enthält. Oberflächenspannung der Verbindung bei 2O⁰C von 42,5 dyn/cm, gemessen an einer 0,01%igen Lösung, bezogen auf Wirksubstanz.

Beispiel 15

a) 55, 6 g des Adduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 1 Mol Propylenoxid und 0, 5 g Natriummethylat werden auf 140⁰C erwärmt, worauf man in einer Stunde 28 g Butylglycidyläther mit einem Epoxyaequivalentgewicht von 137 g zugibt. Die Temperatur steigt dabei vorübergehend auf 145⁰C. Darauf wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 140°C und 2 Stunden bei 150 - 160⁰C Aussentemperatur gehalten.

b) In einem Rundkolben werden zu 62,7 g des gemäss a) hergestellten Zwischenproduktes und 15 g Diäthylenglycoldiäthyläther während 1 bis 2 Stunden 36 g Chlorsulfonsäure bei 6O⁰C zutropfen gelassen. Das Sulfierungsgemisch wird dann in 3 Stunden bei 20 - 25°C zu einem Gemisch aus 45 g Ammoniak 30% und 60 g Wasser zugegeben, worauf man die erhaltene Lösung mit Wasser auf ein Endgewicht von 244 g stellt. Man erhält eine klare Lösung mit einem pH-Wert von 8-9, die etwa 35% der Verbindung der Formel

(24) C₉H₁₉ ~/ V-OCH₂-CH-OCH₂-CHCh₂-OC₄H₉

CH₃ OSO₃NH₄

SO₃NH₄

enthält. Die Oberflächenspannung einer O.OlXigen Lösung, bezogen auf Wirksubstanz, bei 20⁰C beträgt 34,8 dyn/cm.

809815/0651

24 -ΪΙ

Beispiel 16

a) Zu 45,8 g Hexylnaphthol und 0,45 g Natriummethylat werden bei 140⁰C 28 g Butylglycidylälher mit einem Epoxyaequivalentgewicht von 137 g in einer Stunde zugegeben, wobei die Temperatur vorübergehend auf 155°C steigt. Darauf hält man die Aussentemperatur 2 Stunden bei 140⁰C und dann 2 Stunden bei 150 - 160°C.

b) In einem Rundkolben werden zu 55,3 g des gemäss a) hergestellten Zwischenproduktes 36 g Chlorsulfonsäure bei 60⁰C in 2 Stunden zutropfen gelassen, worauf man das Gemisch 2 Stunden bei 60⁰C hält. Das SuIfierungsgemisch wird dann in 3 Stunden bei 2O-25°C zu einem Gemisch aus 45 g Ammoniak 307oig und 60 g V/asser zugegeben, worauf die erhaltene Lösung mit Wasser auf ein Endgewicht von 218 g gestellt wird. Man erhält eine klare Lösung, die etwa 35% der Verbindung der Formel

^C6^H13

OCH;;-CH - CH
OSO₃NH₄

C₄H₉

enthält.

SO₃NH₄

Die Oberflächenspannung einer 0,017_oigen Lösung, bezogen auf Wirksubstanz, bei 20⁰C beträgt 38,9 dyn/cm.

80981 5/0651

2? 27U316

Beispiel 17

a) Zu 33 g Nonylphenol und 0,35 g Natriummethylat werden bei 140⁰C in einer Stunde 39,8 g Dodecylglycidylather mit einem Epoxyaequivalentgewicht von 265 g zutropfen gelassen, wobei die Temperatur vorübergehend auf 151^CC steigt. Man hält dann die Aussentemperatur 2 Stunden bei 140^cC und 2 Stunden bei 150 - 160⁰C.

b) In einem Rundkolben lässt man zu 48,5 g des gemäss a) hergestellten Zwischenproduktes und 20 g Diäthylenglycoldiäthyläther 24 g Chlorsulfonsäure zutropfen und hält das Gemisch 2 Stunden bei 60⁰C. Das SuIfierungsgemisch wird darauf bei 20 - 25°C während 3 Stunden zu einem Gemisch aus 30 g Ammoniak 307_oig und 40 g Wasser zutropfen gelassen, worauf die erhaltene Lösung mit Wasser auf ein Endgewicht von 181 g gestellt wird. Man erhält eine dtinne Paste mit einem pH-Wert von 8-9, welche etwa 35% der Verbindung der Formel

OSO₃NH₄

SO₃NH₄

enthält. Die Oberflächenspannung einer 0,01%igen Lösung, bezogen auf Wirksubstanz, bei 20⁰C beträgt 38,4 dyn/cm.

80981 5/0651

Beispiel 18

a) 24,2 g Konylphenol und 0,25 g Natriumniethylat werden auf 60°C erwärmt und mit 41,8 g Stearylglycidylätlier mit einem Epoxyacquivalentgewicht von 377 g versetzt. Hierauf erwärmt man das Gemisch langsam auf 140^cC, hält es 2 Stunden bei dieser Temperatur und 2 Stunden bei 150 - 160⁰C.

b) In einem Rundkolben lässt man zu 60 g des gemäss a) hergestellten Zwischenproduktes und 20 g Diäthylenglycoldiäthylather bei 60⁰C während 1-2 Stunden 24 g Chlorsulfonsäure zutropfen und hält die Temperatur noch 2 Stunden bei 60⁰C. Das SuIf ierunp.sgemisch wird dann bei 20 - 25°C zu einem Gemisch aus 30g Ammoniak 30%ig und 40 g Wasser während 3 Stunden zugegeben, worauf die Lösung mit Wasser auf ein Endgewicht von 202 g gestellt wird. Man erhält ein Produkt, das etwa 35% der Verbindung der Formel

(27) C₉H₁₉-/ V 0 - CH₂ - CH - CH₂

- CH₂O

OSO₀NH, 3 4

SO₀NH,
3 4

enthält. Die Oberflächenspannung einer 0,017_oigen Lösung, bezogen auf Wirksubstanz, bei 20°C beträgt 47,9 dyn/cm.

80981 5/0651

- 2/1

Beispiel 19

10 g eines streifigfärbenden Gewirkes aus Polyamid 6,6 werden 10 Minuter, in 400 ml einer Flotte, die mit 0,8 g Mononatriur.iphosphr. i~. und 0,2 g Dinatriuniphosphnt auf τη) C gestellt v.'orden ict und die 0,1 £ des rremass Beispiel 2 hergestellten wässerigen Präparates enthält, bei 40⁰C behandelt.
Hierauf setzt n;?.n 0,03 g eines gelösten handelsüblicher; Farbstoffes der Formel

(101)

Uli O

0,03 g eines gelösten handelsüblichen Farbstoffes der Formel

(102)

809815/0651 BAD ORIGINAL

3Ί

zu und bewegt das Gewirke während 10 Minuten bei. ''lO'-'C. i>;:oach erhitzt man die Färbeflotte; innerhalb 30 Minuten auf Siedeten: peratur und färbi 60 Minuten bei dieser Temperatur. N;. eh der.-, Abkühlen, der Flott ο wird die gefärbte VM rkware r.iit V';-)rr;or gespült und getrocknet. Man erhalt eine streifenfreie, egale £jvUne Färbung n:it r:iii:cn Eel·, thru ten .

Anstelle des PriiparaLes genü'.^r. JJeispiel 2 köi'-ien mit 'ähnlich g\'it(?n Ergebnissen ηυοίι die w^sseri gen Fräp^r.'jte gcn'ass den Bei i-plo'i en 1 und 3 bis 18 eingesetzt werden.

Beispiel 20

100 g eines streifigfärbendcn Gewirkes aus Polyamid 6,6 v;erden in 4000 ml einer Flotte, die mit 3,0 g Animonr.eeI:r:t und ''.si'ig-Eüure auf pH 5 gestellt worden ist uncj 2 g des gem'ass Beispiel 5 hergestellten wässerigen Präparates enthält, eingebracht. Unter ständigem Bewegen des Textilmaterials erhobt man die Badtciiiperatur innerhalb 25 Minuten auf 98°C. Dann setzt r.ir.n 0,5 g eines gelösten handelsüblichen Farbstoffes der Ferne!

zu und färbt 60 Minuten bei. Siedeten,n^ratur. ]\Y.ch den AM;ühlen der Flotte wird die gefärbte V.^Tare mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, streifonfreie,brillante violette Färbung iv.it guten Echtheiten.

8090 1 5/0651
BAD ORIGINAL·

-*>- 27U316

Beispiel 21

In einem Bad, V7elches 0,4 g des gemViss Beispiel 1 hergestellten Präparates in 800 ml Wasser gelöst enthüll: und mit0,6g Ammonacetat und Essigsäure auf pH 4 gestellt ist, werden 20 g eines streifigfErbenden Gewirkes aus Polyamid 6,6 10 Minuten bei 40⁰C behandelt. Danach setzt man 0,1 g eines gelösten Farbstoffes der im Beispiel 20 angegebenen Formel (103} zu und rllhrt weitere 10 Minuteri bei 40⁰C. Hierauf steigert man die Badtemperatur innerhalb 30 Minuten auf 98°C und fSrbt 60 Minuten bei Siedetemperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird die gefärbte Wirkware mit Wasser ge&pUlt und getrocknet. Man erhält eine streifenfreie, egale, brillante violette Färbung mit guten Echtheiten.

Anstelle des Präparates gemäss Beispiel 1 können mit ähnlich guten Ergebnissen auch die wässerigen Präparate der Beispiele 2 bis 18 eingesetzt werden.

809815/0651

Claims

27U316 Paten t ans nrU ehe

1./ Anionische araliphatische Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie der allgemeinen Formel

I²

(1) R-A-O (-CH-CH-O)---, CH₂-CH-CH₂-O-X SO M OSO₃M

entsprechen, worin

Λ einen ein- oder zweikemigen, aromatischen Rest, R Alkyl mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, X Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen}

von Ζ, und Z_? eines Viasserstoff und das andere Wasserstoff oder Methyl,

M ein Kation und

η 1 bis 21 bedeuten.

2. Verbindungen gemiiss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet:, dass sie der Formel (1) entsprechen, worin

A einen gegebenenfalls ijeitersubstituierten Benzol-Diphenyl- oder Naphthalinrest bedeutet.

3. Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel (1) entsprechen, worir A einen unsubstituierten oder durch Hydroxyl, Chlor, Methyl oder Methoxy substituierten Benzolrest bedeutet.

809815/0651 ORIGINAL INSPECTED

4. Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel (1) entsprechen, worin

M Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder eine Ammoniumgruppe, insbesondere Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium bedeutet.

5. Verbindungen gemä"ss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel (1) entsprechen, worin Z, Wasserstoff und Z„ Wasserstoff oder Methyl bedeuten.

6. Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel (1) entsprochen, worin η 1 bis 6 oder vorzugsweise 1 bis 3 ist.

7. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie der allgemeinen Formel

Z₁ Z

I¹I²

(2) R₁-< j VOCCH-CH-O-V-^Ch₉-CH-CH₉-O-X₁

^r OSO₃M₁

entsprechen, worin

von Z, und Z„ eines Wasserstoff und das andere Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise beide Wasserstoff,

X, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatorcen, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,

Μ, Wasserstoff, Alkalimetall oder eine Arnmouiumgruppe und n, 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 bedeuten.

809815/0661

8. Verbindungen nach einem eier Ansprüche; 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie der allgemeinen Formel

entsprechen, worin

R₂ Alkyl mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen

X₂ Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen

M~ Viasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und

n_n 1 bis 3, vorzugsweise 1 bedeuten.

9. Verfahren zur Herstellung von anionischen araliphatischen Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass man eine araliphatische Verbindung der allgemeinen Formel

R-A-Oi CH-CH-OV^CH „-CH-CH _o-0-X I I n-1 2 ι 2
Z₁ Z₂ OH

in der A, R, X, Z,, Z_n und η die im Anspruch 1 angegebene Bsdeutung haben, mit einem Sulfonierungsmittel behandelt und gegebenenfalls das Sulfonierungsprodukt in ein Salz überführt.

10. Verwendung von anionischen araliphatischen Verbindunger, der in einem der Ansprüche 1 bis 8 angegebenen Formel als Färbereihilfsmittel beim Färben oder Bedrucken vor. synthetischem Polyamidfasermaterial mit anionischem Farbstoffen.

809815/0651