DE2741340A1

DE2741340A1 - Quaternaere aminogruppen enthaltende polyaether und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2741340A1
Application number: DE19772741340
Authority: DE
Inventors: Guido Grassi
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1976-09-24
Filing date: 1977-09-14
Publication date: 1978-03-30
Also published as: BR7706331A; ES462589A1; FR2370719A1; IT1090229B; JPS5340726A

Description

. ί-

27Α13Α0

Gegenstand vorliegender Erfindung sind quaternäre Aminogruppen enthaltende Ester der Formel (I)

R.-N-CH_-C-O-fCH-CH-O)· R. J^ (I) 3,2 , , η 4

Ix λ K a\

in der

R, einen Methyl- oder Aethylrest und entweder

R₂ einen Methyl- oder Aethylrest und

R₃ einen Benzyl-, 1-Naphthy lmethy!-,Cyclohexyl- oder Cyclohexylir.ethylrest

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ORIGINAL INSPECTED

- 4t - Case 150-3951

bedeuten, oder

R_ und R₃ mit N zu einem Pyrrolidin-, Piperidin-,

4-Piperidon- oder Morpholin-Ring geschlossen sind,

R. einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 5 bis 22 C-Atomen, einen Cyclo-

, - ,- - P^entyl, Cyclohexyl- oder Cyclohexylmethylrest bedeutet,

η 1 bis 30 ist

die R beide H oder CH,, oder eines der R H und

das andere Methyl, Aethyl oder Phenyl darstellen und

die Gruppe -(CH-CH-O)- gleiche oder verschiedene Al-

R R

kylenoxyd- jedoch nicht nur Aethylenoxydeinheiten enthält und dabei 0 bis 4
Aethylenoxydeinheiten und/oder 0 bis 4
Styroloxydeinheiten aufweist und

X Halogen, Methoxy- sulfonyloxy, Aethoxy-

sulfonyloxy oder den Toluolsulfonsäurerest

bedeuten.

Gegenstand ist weiter die Verwendung dieser Verbindungen als FärbereihiIfsmittel beim Färben von mit kationischen Farbstoffen färbbaren Fasermaterialien
mit kationischen Farbstoffen, sowie ein Verfahren zur Herstellung der vorgenannten Verbindungen.

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-T- Case 150-3951

Bevorzugte Verbindungsklassen sind solche, in welchen bei sonst gleichbleibender Definition der Reste bzw. Symbole in der obengenannten Formel (I) , jeweils

R, und R_ gleich sind und Methyl bedeuten, oder

R_ für einen Benzyl- oder 1-Naphthylmethylrest steht, oder

H. ■ . einen .gradkettigen oder verzweigtkettigen Cg-C,g, vorzugsweise C.^-C.g Alkylrest bedeutet , oder

η eine Zahl von 1 bis 10, besonders 1 bis 6, speziell 1 bis 3;

die Gruppe -(CH-CH-O) enthält 0 bis 2, bevorzugt 0 bis

ι ι ^η
R R

1 Aethylenoxydeinheiten (unter Berücksichtigung der oben gemachten Einschränkung)

X steht für Chlor, Brom, Methoxysulfonyloxy, Toluolsulfonyloxy, besonders Chlor oder Brom, speziell Chlor.

Weitere bevorzugte Verbindungsklassen sind solche in denen zwei oder mehr der vorgenannten Gruppen der engeren Definition vorhanden sind und die übrigen die Definition der allgemeinen Formel I aufweisen.

Eine besonders bevorzugte Klasse von Verbindungen ist diejenige, für welche alle vorgenannten Bedingungen gleichzeitig zutreffen.

Die Verbindungen der Formel (I) werden hergestellt,

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. - * - Case 150-3951

indem man entweder eine Verbindung der Formel (II)

R..-N-CH--COCHCH-CH-O* R. (II) 5,2 , , η 4

»2

RR

in der R_, R., η und R die oben erwähnten Bedeutungen haben, und R₅ entweder die oben erwähnte Bedeutung :für R,. oder R^ hat, quaternisiert mit einer Verbindung der Formel (III)

R,X^f (III)

in welcher R_fi die Bedeutung von R hat, wenn R₁. in der Formel (II) gleich R, ist, oder für R, steht, wenn R in der Formel (II) gleich R ist und X¹ das Anion bedeutet,

oder dass man eine Verbindung der Formel (IV

R₃-N (IV)

in welcher R., R₃ und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, quaternisiert mit einer Verbindung der Formel (V)

HaI-CH₀-COCHCH-CH-O)- R. (V)

2 , , η 4

R R

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Case 150-3951

in welcher R., η und R die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen, besonders für Chlor steht, und gegebenenfalls das erhaltene Salz in eine Verbindung der Formel (I) mit dem gewünschten Anion X" umwandelt.

Die Verbindungen der Formel II werden erhalten, indem man Verbindungen der Formel (VI)

HO-(CHR-CHR-O*- R. (VI)

η 4

in der R., R und η die oben erwähnten Bedeutungen haben, nach bekannten Methoden durch Veresterung einer Monohalogenessigsäure oder eines deren funktioneller Derivate derselben herstellt und darauf die erhaltenen Verbindungen der Formel (V) weiter auf bekannte Weise umsetzt mit einem sekundären Anion der Formel R.R-NH oder R₃R₃NH. Das bevorzugte funktioneile Derivat einer Monohalogenessigsäure ist deren Säurehalogenid besonders das Säurechlorid.

Die Verbindungen der Formel (III) und (IV) sind bekannt oder können auf bekannte Weise hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel (I) werden als Hilfsmittel besonders als Retarder beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Formgegenständen mit kationischen Farbstoffen eingesetzt.

Als mit kationischen Farbstoffen färbbare Formgegenstände kommen beispielsweise Spinnkabel, Flocken, Kamm-

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- 10 - Case 150-3951

züge. Fäden, Garne, Gewebe oder Gewirke aus anionisch modifizierten Polyestern und Polyamiden, insbesondere aber aus Polyacrylnitril allein oder aus Mischpolymeren von Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen, wie z.B. Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, Acryl- und Methacrylsäure, Acryl- und Methacrylsäureester in Frage. In den Mischungen befindet sich die kationisch färbbare Komponente bevorzugt in einer Menge von mindestens 50%.

Als kationische Farbstoffe, die bei dem erfindungsgemässen Verfahren zur Anwendung gelangen, kommen Farbstoffe der verschiedensten Verbindungsklassen in Betracht, z.B. Diphenylmethan-, Triphenylmethan, Rhodaminfarbstoffe, Oniumgruppen enthaltende Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, ferner Thiazin-, Oxazin-, Methin- und Azomethinfarbstoffe (vgl. z.B. Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 1970, Ergänzungsband, Seite 225, sowie den Colour-Index).

Das Färben der mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien kann in üblicher Weise durchgeführt werden, indem man das Färbegut in eine auf etwa 50 bis 80⁰C erwärmte wässrige Flotte, welche den kationischen Farbstoff, eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (I), Zusätze von Salzen wie Natriumacetat oder Natriumsulfat, sowie Säuren wie Essigsäure oder Ameisensäure enthält, einbringt, anschliessend die Temperatur des Färbebades im Verlauf von ca. 30 Min. auf annähernd 100⁰C erhöht und dann das Färbebad so lange bei dieser Temperatur hält, bis es erschöpft ist. Man kann den kationischen Farbstoff aber auch

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- ti - Case 150-3951

erst nachträglich dem Färbebad zusetzen, z.B. dann, wenn die Temperatur des Bades auf etwa 60⁰C gestiegen ist. Man kann das Färbegut auch bei einer Temperatur von 40 bis 100⁰C mit einer Flotte, welche die üblichen Salze und Säuren sowie eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel I, jedoch noch keinen Farbstoff enthält, vorbehandeln, dann erst den Farbstoff zusetzen und das Färben bei 100⁰C durchführen. Schliess-J.ich ist es auch möglich, das Färbegut unmittelbar in das auf annähernd 100⁰C erhitzte Färbebad, welches eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel I enthält, einzubringen.

Die erforderlichen Mengen an quaternären Ammoniumverbindungen der Formel I lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln, im allgemeinen werden von diesen Verbindungen Mengen von ca. 0,2 bis 3%, berechnet auf das Gewicht des eingesetzten Färbeguts, verwendet.

Die quaternären Ammoniumverbindungen der Formel I können gegebenenfalls gemeinsam mit bekannten Egalisier- oder Färbereihilfsmitteln eingesetzt werden.

Gegenüber den den Stand der Technik darstellenden ebenfalls hydrolisierbaren Färbereihilfsmitteln weisen die Verbindungen der Formel I innerhalb den in der Technik üblichen Färbezeiten eine bessere, fast vollständige Hydrolyse auf.

Sie spalten in der normalen Färbezeit schneller und vollständiger als bekannte Retarder, die heute auf dem Markt sind. Dies führt zu einer Verkürzung der

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Case 150-3951

27A1340

Färbezeit, ein alkalisches Verkochen vor Nachfärbungen ist nicht mehr nötig und ein grösserer Aufspaltungsbereich wird erzielt.

Gegenüber konventionellen Retardern ist die Dosierung einfacher. Die Ziehkurven liegen bei verschiedenen Konzentrationen an Retardern näher beieinander als bei konventionellen Retardern, wodurch eine Blockierung durch Retarder unmöglich wird.

Die unter Verwendung einer Verbindung der Formel (I) gefärbten Gegenstände können ohne Zwischenbehandlung, also direkt, weitergefärbt werden.

Die erfindungsgemässen Retarder sind auch zum Färben von Mischgeweben, wie z.B. PAN/ΡΑ, ein- oder zweibadig, vorzüglich geeignet.

In den nachfolgenden Beispielen sind, soweit die Angaben nicht im GCS-System erfolgen, Teile Gewichtsteile oder Volumenteile, Prozente sind Gewichtsprozente und die Temperaturangaben erfolgen in Celsiusgraden.

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- 3-3 - Case 150-3951

Beispiel 1

An 214 g (1 Mol) Tetradecanol werden bei 150 bis 160° unter Zusatz von 1,2 g Natriumhydroxyd 58 g (1 Mol) flüssiges Propylenoxyd durch Zutropfen angelagert. Das Anlagerungsprodukt wird in ca. 400 ml Toluol gelöst. Man setzt 94,5 g (1 Mol) Chloressigsäure und .11,1 g p-Toluolsulfonsäure hinzu, erhitzt zum Sieden und entfernt das entstehende Wasser mit einer Dean-Stark-Falle. Nach 3 bis 4 Stunden ist die Veresterung abgeschlossen. Das Toluol wird destillativ entfernt und der Rückstand in ca. 600 ml Acetonitril gelöst. Zur Quaternierung setzt man der Lösung 139,9 g (1,03 Mol) Ν,Ν-Dimethylbenzylamin zu und erhitzt 2 Stunden am Rückfluss. Nach der destillativen Entfernung des Acetonitrils erhält man ca. 523 g einer honigartigen rotbraunen klaren Flüssigkeit mit einem Gehalt von 88% der Verbindung der Formel

CH, O CH

ff)

ⁿ~^C14^H29~°~^CH2~^CH~^O~^C~^CH2 ~^CH2~^ ^ ^C1

Beispiel 2

An 186 g (1 Mol) Dodecanol werden, unter Zusatz von 0,5 g Natriumhydroxyd bei 180 bis 200° 120 g (1 Mol) flüssiges Styroloxyd durch Zutropfen angelagert. Sodann werden dem Produkt nach erneuter Zugabe von 0,5 g Natriumhydroxyd 58 g Propylenoxyd durch tropfenweise Zugabe bei 170 bis 180° angelagert. Nach erfolgter An-

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- M - Case 150-3951

OS

lagerung wird das Produkt auf Raumtemperatur gekühlt und anschliessend werden 124 g (1,1 Mol) Chloracetylchlorid zugetropft. Die Innentemperatur steigt während des Zutropfens auf 35°. Das entstehende Salzsäuregas wird in einer Vorlage, die mit verdünnter Natronlauge gefüllt ist, neutralisiert. Nach beendeter Zugabe des Säurechlorids wird die Reaktionsmasse innert 1 bis 2 Stunden auf 100° aufgeheizt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Das Produkt wird auf Raumtemperatur gekühlt und das überschüssige Chloracetylchlorid wird durch Vakuumdestillation (ca. 15 Torr) destillativ entfernt, indem man die Temperatur erneut auf 100° steigert und ca. 1 Stunde hält. Man erhält ca. 445 g Chlorester als dunkelbraune, türbe, leicht viskose Flüssigkeit. Zur Weiterverarbeitung wird das Produkt auf Raumtemperatur gekühlt und in ca. 400 g Acetonitril gelöst. Der Lösung werden 106 g (1 Mol) Natriumcarbonat zugegeben und anschliessen 85 g (1 Mol) Piperidin langsam zugetropft. Es entwickelt sich sofort CO₂, die Temperatur steigt bis auf 60°. Nach beendeter Piperidinzugabe wird zum Rückfluss erhitzt und dann 20 Stunden nachgerührt. Danach wird auf Raumtemperatur abgekühlt und die festen Anteile werden durch Filtration entfernt. Der braunen Lösung werden 126 g (1 Mol) Dimethylsulfat bei Raumtemperatur zugetropft. Dabei steigt die Temperatur auf 50°. Nach beendeter Dimethylsulfatzugabe wird 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Danach wird die Lösung auf Raumtemperatur gekühlt und das Acetonitril bei 14 Torr abdestilliert. Gegen Ende der Destillation wird die Temperatur auf 50° gesteigert. Man erhält 621 g des quaternären Amins der Formel

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- 15 - Case 150-3951

27413A0

O CH,

C₁₀H₀₍--0-CH~-CH-0-CH_-CH-0-C-CH₀-N > Lc ZO Δ \ 2 , i ^ /

CH, ®" ^CH3^SO4

als braunes viskoses OeI.
Beispiel ...3

An 270,5 g (1 Mol) Octadecanol werden unter Zusatz von 0,8 g Natriumhydroxyd bei 160 bis 170° 116 g (2 Mol) flüssiges Propylenoxyd durch Zutropfen angelagert. Dieser propoxylierte Alkohol wird in 1200 g Acetonitril gelöst und mit einer Lösung von 103 g (1 Mol) N,N-Dimethylaminoessigsäure in 300 g Acetonitril vereinigt. Die vereinigten Lösungen werden nach Zusatz von 14 g p-Toluolsulfosäure und 100 g wasserfreiem Calciumchlorid zum Rückfluss erhitzt. Nach 5 Stunden werden 2 g Natriumhydroxyd zugegeben und nach deren Auflösung wird auf Raumtemperatur gekühlt. Die festen Anteile werden durch Filtration entfernt. Nach Zugabe von 127 g (1 Mol) Benzylchlorid wird für 4 Stunden auf 65° erhitzt und anschliessend wieder auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Acetonitril wird durch sukzessives Anlegen von Vakuum destillativ entfernt. Nach Erreichen eines Vakuums von ca. 15 Torr wird die Temperatur langsam auf 50° gesteigert. Man erhält ca. 615 g des quaternären Amins der Formel

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Case 150-3951

CH O CH, n-C, _QH-,_-(0-CH₀-CHi--0-C-CHJ⁵N-CH₀

ID J / 2. Δ Ζ _% Δ

CH,

er

als hellbraune, wachsartige Substanz.

Beispiele 4 bis 60

Nach den in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Methoden wurden folgende Verbindungen der nachfolgenden allgemeinen Formel

R. O

R₃-N-CH₂-C-O-A-B-R₄

hergestellt.

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Beispiel Nr.

αο ο co

6	CH₃-
7	CHj-
8	CHj-
9	CH₃-
10	CHj-
11	CHj-
12	CHj-
13	CHj-
14	CH-

15

CH,-

CH₃-

C₆H₅CH₂-

C₆H₅CH₂-C₆H₅CH₂-C₆H₅CH₂-

^C6^H5^CH2

C₆H₅CH₂-C,H-CH,-C₆H₅CH₂-

C₆H₅CII₂-

ⁿ"^C12^H25~ H-C₁₂H₂₅-

ⁿ"^C12^H25

-f CH-CH₂O^
CH₃

-CH-CH₂-O-C₂H₅

-C₂H₄O-
-C₃H₆O-
-C₃H₆O-

-CH-CH-O-I
CH₃CH₃

-CII-CII₀-O
C₂II₅

-C₃H₆O

-C₂H₄O

-C₂H₄O

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Beispiel Nr.	•	22	^Rl	^R2	^R3	^R4	Ά	B	X
16	23	CH₃-	CH₃-	C₆H₅CH₂-	ⁿ"^C12^H25"	-CH-CH₂-O-	-	Cl
17	24	CH₃-	CH₃-	C₆H₅CH₂-	ⁿ"^C12^H25"	^3^Η6^6	-	Cl
18 .		CH₃-	CH₃-	C₆H₅CH₂-	ⁿ"^C12^H25"	■fC₃H₆O».₁₂		Cl
19	CH₃-	CH₃-	C₆H₅CH₂-	ⁿ"^C12^H25"	^3^Π6^ΟίΊδ	-	Cl
20	CH₃-	CH₃-	C₆H₅CH₂-	ⁿ-^C12^H25-	^4C3^H6^Oi"30	-	ei
21	CH₃-	CH₃-	C₆H₅CH₂-	n-C₁₂H₂₅-	-CH₂CH₂-O-	-CH-CH-O-	Cl
					V₅
CH₃-	CH₃-	^C6^H5^CH2-	ⁿ"^C12^H25~	^CH-CH₂^₄		Cl
CH₃-	CH₃-	^C6^H5^CH2"	ⁿ"^C12^H25"	•(CH-CH--0)·- *I ^ ^C6^H5**	K₂H₄O)₂	Cl
CH₃-	CH₃-	C₆H₅CH₂-	ⁿ"^C12^H25""	-^C₂H₄OV₄	«H-CHj-0^	.Cl
					6 5

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Beispiel Nr.	^Rl	R₂	^R3	^R4	A	B	X	Cl
55	CH₃-	CH₃-	<Ξ>		-C₄H₈O-	"C₂H₄O-	Cl	Cl
56	CH₃- CH₃-	CH₃-		ⁿ"^C14^H29" ⁿ"^C14^H29"	-C₂H₄O-	-C₃H₆O-	Cl CH₃SO₄
	CH₃-		ⁿ 14 29~	,C₃H₆Of₃	-	I
57 -	CH₃-	13"	^" 14^9 "*	,C₃H₆Of₂	,C₂H₄O^₂
58	CH₃-	ο-	ⁿ"^C14^H29"	-C₄H₈O-	.C₂H₄C₂
59	ο" V
60	»ο-

Case 150-3951

Beispiel 61

An 242 g (1 Mol) Hexadecanol werden bei 150 bis 160° unter Zusatz von 1 g Natriumhydroxyd 58 g (1 Mol) Propylenoxyd durch Zutropfen angelagert. Nach erfolgter Anlagerung werden dem auf Raumtemperatur abgekühlten Produkt 124 g (1,1 Mol) Chloracetylchlorid zugetropft. Die Reaktion ist leicht exotherm. Das entstehende Salzsäuregas wird in einer Vorlage mit verdünnter Natronlauge neutralisiert. Nach beendeter Zugabe des Säurechlorids wird die Reaktionsmasse in 1 bis 2 Stunden auf 100° erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Das überschüssige Chloracetylchlorid wird durch Anlegen und Steigern eines Vakuums bis 15 Torr destillativ entfernt. Man erhält ca. 373 g Chlorester als dunkelbraune, trübe, leicht viskose Flüssigkeit. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden der Masse 127 g (1 Mol) N,N-Dimethylcyclohexylamin zugegeben. Die Mischung wird auf 70° erwärmt. Nach 6 Stunden bei dieser Temperatur ist die Quaternierung beendet. Man erhält ca. 500 g einer honigartigen, braunen Flüssigkeit mit ca. 90% Gehalt der Verbindung der Formel

CH₀ O ¹ " ff

^C16^H33"°"^CH2"^CH~°"^C"^CH2

Beispiel 62

An 214 g (1 Mol) Tetradecanol werden bei 150 bis 160' unter Zusatz von 1,2 Natriumhydroxyd 174 g (3 Mol)

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- 84 - Case 150-3951

flüssiges Propylenoxyd durch Zutropfen angelagert. Das Anlagerungsprodukt wird, nach Zusatz von 94,5 (1 Mol) Chloressigsäure und 11 g p-Toluolsulfosäure, in ca. 600 ml Toluol gelöst, und zum Sieden erhitzt. Das entstehende Wasser wird in einer Dean-Stark-Falle gesammelt. Nach 3 bis 4 Stunden ist die Veresterung abgeschlossen. Das Toluol wird destillativ entfernt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur setzt man der Masse 185 g (1 Mol) N,N-Dimethyl-l-naphthylmethylamin zu. Die Mischung wird anschliessend in ca. 800 ml Acetonitril gelöst und während ca. 8 Stunden auf 70° erwärmt. Nach der destillativen Entfernung des Acetonitrile bei vermindertem Druck erhält man ca. 655 g einer honigartigen, braunen, trüben Flüssigkeit mit einem Gehalt von ca. 85% der Verbindung der Formel

CH- O . 3 „

Beispiel 63

An 270 g (1 Mol) Octadecanol werden unter Zusatz von 1 g Natriumhydroxyd bei 170 bis 180° 72 g flüssiges 1,2-Butylenoxyd durch Zutropfen angelagert. Das Anlagerungsprodukt wird, nach Zusatz von 34,5 g (1 Mol) Chloressigsäure und 11 g p-Toluolsulfosäure, in ca. 500 ml Toluol gelöst und zum Sieden erhitzt. Das entstehende Wasser wird in einer Dean-Stark-Falle gesammelt. Die Veresterung ist nach einigen Stunden abgeschlossen, worauf das Toluol destillativ entfernt

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-M- Case 150-3951

wird. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur setzt man die Masse 135 g (1 Mol) Ν,Ν-Dimethylbenzylamin zu und erwärmt für ca. 8 Stunden auf 70°. Nach dieser Zeit ist die Quaternierung beendet. Man erhält ca. 560 g einer stark viskosen, trüben, braunen Flüssigkeit mit einem Gehalt von 90% der Verbindung der Formel

CH

ΓΜ ³

C₁₈H₃₇-O-CH₂-CH-O-C-CH₂-N-CH₂-(( )> Cl" C₂H₅ CH₃

Beispiel 64

100 g eines Gewebes aus Polyacrylnitrilasern (Orion 75, Du Pont) werden in 5 1 einer auf 90° erwärmten Flotte eingetaucht. Die Flotte enthält 0,6 g des Farbstoffes CI. Basic Blue 3 (CI. Nr. 51004), 2 g Natriumacetat, 2 g Essigsäure und 1 g des in Beispiel 1 beschriebenen Hilfsmittels.

Die Flotte wird in 5 bis 10 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt und 50 Minuten bei diesen Temperaturen gehalten. Es wird eine Blaufärbung von ausgezeichneter Gleichmässigkeit erhalten.

Beispiel 65

100 g eines Polyacrylnitrilgarnes (Orion 42, Du Pont) werden in 4 1 einer auf 80° erwärmten Flotte eingetaucht, welche 0,45 g CI. Basic Red 54, 2 g Natrium-

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Case 150-3951

acetat, 2 g Essigsäure und 1,5 g des in Beispiel 3 beschriebenen Hilfsmittels enthält. Die Flotte wird in 10 bis 20 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt und 40 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Man erhält eine helle Rotfärbung von hervorragender Egalität.

Beispiel 66

100 g eines Polyacrylnitrilgewebes (Euroacryl, ANIC S.p.A.) werden in 4 1 einer auf 90° erwärmten Flotte eingebracht, welche 1,1 g Basic Orange 57, 2 g Natriumacetat, 2 g Essigsäure und 1,2 g des im Beispiel 4 beschriebenen Hilfsmittels enthält. Die Flotte wird in 5 bis 10 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Man erhält eine Gelbfärbung von ausgezeichneter Egalität.

Beispiel 67

100 g eines Polyacrylnitrilgarnes (Courtelle, Courtaulds Ltd.) werden in 5 1 einer kochenden Färbeflotte eingetaucht, welche 1,2 g Basic Blue 22, 2 g Essigsäure, 2 g Natriumacetat un 1 g des Hilfsmittels der Formel

enthält. Es wird 50 Minuten bei Kochtemperatur ge-

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Case 150-3951

färbt. Man erhält eine helle Blaufärbung von ausgezeichneter Egalität.

Beispiel 68

100 g eines Polyacrylnitrilgewebes (Dralon, Bayer) werden in 4 1 einer 90° warmen Färbeflotte eingetaucht, welche 0,2 g des Farbstoffes CI. Basic Violet 48, 2g Natriumacetat, 2 g Essigsäure und 0,6 g des in Beispiel 5 beschriebenen Hilfsmittels enthält. Die Flotte wird in 5 bis 10 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Man erhält eine helle Violettfärbung von hervorragender Gleichmässigkeit.

Beispiel 69

100 g eines Polyacrylnitrilgarnes (Dralon, Bayer) werden in 4 1 einer kochenden Flotte, welche 2 g Natriumacetat, 2 g Essigsäure, 0,8 g CI. Basic Yellow 13, 0,2 g CI. Basic Blue 3 und 0,4 g des in Beispiel 1 beschriebenen Hilfsmittels enthält, eingetaucht. Es wird 40 Minuten bei Kochtemperatur gehalten. Man erhält eine Grünfärbung von ausgezeichneter Egalität.

3700/WM/HB

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Claims

SANDOZ-PATENT-GMBH Lörrach

Case 150-3951

Quaternäre Aminogruppen enthaltende Polyäther und Verfahren zu ihrer Herstellung

P_a_t e n_t a_n s p_r ü c h e

Quaternäre Aminogruppen enthaltende Ester der Formel (I)

R.-N-CH_-C-CHCH-CH-Of R. 3 , 2 „ , , η 4 R„ ORR

(I)

in der

einen Methyl- oder Aethylrest und entweder

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- 2 - Case 150-3951

R₂ einen Methyl- oder Aethylrest und

R- einen Benzyl, 1-Naphthylmethyl-,

Cyclohexyl- oder Cyclohexylmethylrest

bedeuten, oder

ΪΓ ~und R_ JRi t N zu einem Pyrrolidin-, Piperidin-, 4-Piperidon- oder Morpholinring geschlossen sind,

R. einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 5 bis 22 C-Atomen, einen Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Cyclohexylmethylrest bedeutet,

η 1 bis 30 ist

die R beide H oder CH oder eines der R H und das andere Methyl, Aethyl oder Phenyl darstellen und

die Gruppe -(CH-CH-Oi- gleiche oder verschiedene

Il Π

R R

Alkylenoxyd^, jedoch nicht nur Aethylenoxydeinheiten enthält,und dabei 0 bis 4 Aethylenoxydeinheiten und/ oder 0 bis 4 Styroloxydeinheiten aufweist, und

X - Halogen, Methoxy- sulfonyloxy, Aethoxy-; sulfonyloxy oder den Toluolsulfonsäurerest

bedeuten.

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ORIGINAL INSPECTED

- 3 - Case 150-3951

27M34Q
2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, dadurchgekennzeichnet, dass R. und R₂ beide Methyl bedeuten.

3. Verbindungen gemäss Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass R- 1-Naphthylmethyl oder Benzyl bedeutet.

» 1

4. Verbindungen gemäss Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R. einen gerad-
oder verzweigtkettigen (C₀-C,,,) , vorzugsweise

O XQ

(C₁₂-C₁₈) Alkylrest bedeutet.

5. Verbindungen gemäss Patentansprüchen 1 bis 4_f dadurch gekennzeichnet, dass η 1 bis 10, besonders 1 bis 6, speziell 1 bis 3 ist.

6. Verbindungen gemäss Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe
-(CH-CH-O)- 0 bis 2, vorzugsweise 0 bis 1

ti ⁿ

R R

Aethylenoxyeinheiten enthält.

7. Verbindungen gemäss Patentansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass X Halogen, besonders Cl ist.

8. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zum Färben von Formgegenständen, die Polyacrylnitril enthalten, mit kationischen Farbstoffen.

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- 4- - Gase 150-395t

27U34Q

9. Die gefärbten Formgegenstände gemäss Patentanspruch 8.

-10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder eine Verbindung der Formel Cn)

R_c-N-CH_n-COO-(CH-CH-CH- R. (II) 5,2 , , η 4

R RR

in der R_?, R-, η und R die oben erwähnten Bedeutungen haben und R_ entweder die oben erwähnte Bedeutung für R. oder R_ hat, quaternisiert mit einer Verbindung der Formel (III)

R,X' (III)

in welcher R, die Bedeutung von R- hat, wenn R_ in der Formel (II) gleich R₁ ist, oder für R, steht, wenn R₅ in der Formel (II) gleich R₃ ist und X' das Anion bedeutet,

oder dass man eine Verbindung der Formel (IV)

R- - N (IV)

^J ·

^R2

in welcher R., R_ und R- die oben Angegebenen

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. . - 5 - Case 150-3951

Bedeutungen haben, opiate mis Ier t mit einer Verbindung der Formel (V)

HaI-CH₀-COO-(CH-CH-O)- R. (V)

2 , , η 4

R R

in welcher R-, η und R die oben angegebenen
Bedeutungen.haben und Hai für Halogen, besonders für Chlor steht und gegebenenfalls das erhaltene Salz in eine Verbindung der Formel (I) mit dem gewünschten Anion X" umwandelt.

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ORIGINAL INSPECTED