DE2739717A1 - Zusammensetzung fuer elektrisch isolierende beschichtungen - Google Patents

Zusammensetzung fuer elektrisch isolierende beschichtungen

Info

Publication number
DE2739717A1
DE2739717A1 DE19772739717 DE2739717A DE2739717A1 DE 2739717 A1 DE2739717 A1 DE 2739717A1 DE 19772739717 DE19772739717 DE 19772739717 DE 2739717 A DE2739717 A DE 2739717A DE 2739717 A1 DE2739717 A1 DE 2739717A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composition according
groups
solvent
chr
ethylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19772739717
Other languages
English (en)
Other versions
DE2739717B2 (de
Inventor
Masahiro Abo
Nobuyuki Hayashi
Shozo Kasai
Mineo Nakano
Yasunori Okada
Yuichi Osada
Shigeo Tachiki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP10563376A external-priority patent/JPS5330638A/ja
Priority claimed from JP7255077A external-priority patent/JPS547438A/ja
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of DE2739717A1 publication Critical patent/DE2739717A1/de
Publication of DE2739717B2 publication Critical patent/DE2739717B2/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/095—Oxygen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

BEETZ. LAMPRECHT. BfF-T* 8OOO München 22 - Steinsdorfstr. 1O TELEFON (Οββ) 22 7301 - 3972 44 - 2BS91O Telex BuaO48-T.legr.mm Allpatent MUnehen
PATENTANWÄLTE
ma- R. beetz sen.
DIpI1-IrIg-K-I-AMRRECHT Λ π» ο Λ *"J "1 Π Dr.-Mi«,.*». BEETZ Jr. 2739717 D*P».-PHy·-O. HElDRlCM
auch
Dr.-Ing. W. TIMPE Dipl.-Ing. J. SIEQFRIEO
8l-27»262P
2. 9. 1977
HITACHI CHEMICAL COMPANY, LTD., Tokio (Japan)
Zusammensetzung für elektrisch isolierende Beschich-
tungen
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen für elektrisch isolierende Beschichtungen, die als Lösungsmittel eines oder mehrere Derivate mehrwertiger Alkohole enthalten.
Gegenwärtig werden Polyesterharzbeschichtungen, Polyurethanbeschichtungen und dgl. als vielseitig ver
8l-(A2566-O2)-FSSl
809812/0680
wendbare elektrisch Isolierende Überzüge verwendet. Mit der fortschreitenden Entwicklung der Miniaturisierung, Gewichtsersparnis und der zugleich angestrebten Qualitätserhöhung werden isolierende Beschichtungen mit ausgezeichneten Eigenschaften verlangt. Entsprechend besteht ein steigender Bedarf an Beschichtungen auf der Basis von Polyesterrlmid-Harzen oder PoIyester-Amid-Imid-Harzen mit Hitzefestigkeit ergebenden Imidgruppen und Amidgruppen.
Als hauptsächliches Lösungsmittel für derartige Harzbeschichtungen wurden Phenole wie Phenol selbst, Cresol, Xylenol od. dgl. eingesetzt. Diese Phenole weisen jedoch insofern zahlreiche Nachteile auf, als sie aufgrund ihrer starken Irritationswirkung bei Inhalation sowie der Entstehung verbrennungsartiger Läsionen bei Hautkontakt nur mit großer Sorgfalt und entsprechend großem Aufwand gehandhabt werden können. Die Phenole nehmen ferner nicht an der Bildung der Beschichtungsfilme teil, wenn sie im Heizofen verdampft werden. Zur Vermeidung einer Diffusion der verdampften Phenole in die Luft werden diese im allgemeinen in einer Vorrichtung zur katalytischen Verbrennung behandelt, die dem Heizofen nachgeschaltet ist; die Wirksamkeit der Verbrennung derartiger Vorrichtungen ist jedoch nicht zufriedenstellend.
Auf der anderen Seite beträgt die Harzkonzentration in isolierenden Beschichtungen allgemein 20 bis 40 Gew.-%, wobei der verbleibende Rest von 80 bis 60 Gew.-# an Cresol und aromatischen organischen Lösungsmitteln zur Verdünnung
eigentlichen
im Heizofen verdampft wird und an der/Erzeugung der Beschichtungsfilme entsprechend nicht teilnimmt.
Hinzu kommt das immer gravierender werdende Problem
809812/0680
der Verknappung der Erdölressourcen sowie die damit verbundene ständige Preissteigerung chemischer Rohstoffe einschließlich der oben erwähnten Lösungsmittel. Es ist entsprechend vom Standpunkt der Einsparung wertvoller Rohstoffe sowie der Senkung der Produktionskosten wünschenswert, Lösungsmittel, die nicht als Komponente bei der Filmerzeugung selbst dienen können, in geringstmöglicher Menge zu verwenden.
Der Erfindung liegt die Feststellung zugrunde, daß Harze, die durch Umsetzung von einer oder mehreren mehrwertigen Carbonsäuren oder ihren Derivaten mit einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen erhalten sind, in einem Lösungsmittel löslich sind, das mindestens 60 Gew.-# zumindest eines speziellen mehrwertigen Derivats eines mehrwertigen Alkohols enthält, wobei elektrisch isolierende Beschichtungen erhältlich sind, die gute Lagerstabilität und zugleich höhere Harzkonzentration als herkömmliche Beschichtungen aufweisen und mit deren Hilfe die Nachteile der Verwendung von Solventien auf Phenolbasis erfindungsgemäß überwunden werden können.
Die Erfindung gibt eine Zusammensetzung für elektrisch isolierende Beschichtungen an, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie
- ein durch Umsetzung von einer oder mehreren mehrwertigen Carbonsäuren oder Ihren Derivaten mit einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen hergestelltes Harz
und
- ein Lösungsmittel enthalten, das mindestens 60 Gew.-Jf mindestens eines der folgenden Derivate eines mehrwertigen Alkohols enthält:
809812/0690
- JT-
R1COO(CHR2CH2O)nH, R1COO(CHR2 CH2 O)nCOR,, R1 0(CHR2 CH2 O)nCOR, und R1 0(CHR2 CH2 O)nR4,
wobei bedeuten:
R1, R, und R4 unabhängig niedere Alkylgruppen,
Arylgruppen oder Aralkylgruppen,
Rp Wasserstoff oder Methyl und
η eine ganze Zahl von 1 bis 3.
In den obigen Formeln der Derivate mehrwertiger Alkohole sind unter niederen Alkylgruppen beispielsweise Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen wie Methyl, Ithyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl und Hexyl verstanden; unter der Bezeichnung Arylgruppen werden beispielsweise Phenyl, Tolyl, XyIyI, Naphthyl, Diphenylyl od. dgl. verstanden; Die Bezeichnung Aralkyl umfaßt beispielsweise Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl od. dgl.
Beim erfindungsgemäß eingesetzten Harz werden vorzugsweise ein oder mehrere drei- oder höherwertige Alkohole in einer Menge von 35 Äauivalentprozent oder mehr bezogen auf den gesamten Hydroxyl-^quivalentwert der mehrwertigen Alkoholkomponente bei der Umsetzung der Säurekomponente mit der Alkoholkomponente verwendet. Wenn die drei- oder höherwertigen Alkohole in einer Menge unter 35 Kquivalentprozent bezogen auf das gesamte HydroxylgruppenMquivalent der mehrwertigen Alkoholkomponente eingesetzt werden, löst sich das resultierende Harz nur schwierig in dem Lösungsmittel, das mindestens 60 Gew.-£ zumindest eines der oben erwähnten Derivate mehrwertiger Alkohole enthält.
809812/0680
Bei der Umsetzung der einen oder mehreren mehrwertigen Carbonsäuren oder ihrer Derivate mit einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen ist es ferner bevorzugt, die Reaktion bei einer Gardner-Viskosität von T - Z-, bei 25 0C,
ο
noch bevorzugter von V-Z bei 25 C (gemessen in einer Cresollösung mit ^O Gew.-$ der entsprechenden Harzprobe) abzubrechen. Wenn die Reaktion andererseits vor Erreichung einer Gardner-Viskosität von T gestoppt wird, weist die erhaltene Beschichtung nur unzulängliche Hitzefestigkeit auf; wenn die Reaktion jedoch später als nach Erreichung einer Gardner-Viskosität von Z-, abgebrochen wird, verringert sich die Lagerstabilität der resultierenden Beschichtung.
Beispiele für erfindungsgemäß eingesetzte mehrwertige Carbonsäuren oder ihre Derivate sind etwa Terephthalsäure, Isophthalsäure, Orthophthalsäure, Trimellitsäure, Hemimellitsäure, Pyromellitsäure, Benzophenontetracarbonsäure, 1.2.3.4-Butantetracarbonsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Amid-Imid-Säuren mit Amidbindungen und Imidrlngen im Molekül der Formel
mit η = 0,25 bis 4 und R = eine zweiwertige organische Gruppe,
Imid-dicarbonsäuren mit einem oder mehreren Imidringen im Molekül der Formeln
809812/0680
und
Säureanhydride dieser mehrwertigen Carbonsäuren, Ester dieser mehrwertigen Carbonsäuren u. dgl.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare mehrwertige Alkohole sind etwa Kthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, 1.3-Butandiol, 1.4-Butandiol, 1.3-Propandiol, 1.6-Hexandiol, Neopentylglykol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Diglycerin, Dipentaerythrit, Tris f2-hydroxyäthylHsocyanurat od. dgl.
Die Umsetzung der einen oder mehreren mehrwertigen Carbonsäuren oder ihrer Derivate mit einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen kann leicht in herkömmlicher V/eise durchgeführt werden, wobei hinsichtlich der angewandten Reaktionsmethoden keine Beschränkung besteht. Die Reaktion kann beispielsweise bei einer Temperatur von I50 bis 23O 0C 5 bis 8 h unter Stickstoffatmosphäre vorgenommen werden.
Das erfindungsgemäß verwendete Lösungsmittel enthält mindestens 60 Gew.-!ü mindestens eines Derivats eines mehrwertigen Alkohols.
809812/0680
- sr -
Beispiele für Derivate mehrwertiger Alkohole der Formel
R1 COO (CHR2 CH O)n H mit R-, Rp und η wie oben
sind etwa Sthylenglykolmonoacetat, Kthylenglykolmonopropionat, Propylenglykolmonoacetat, Diäthylenglykolmonoacetat, Dipropylenglykolmonoacetat, Triäthylenglykolmonoacetat u. dgl.
Beispiele für Derivate mehi-wertiger Alkohole der Formel
R1 COO (CHR2 CH2 O)n COR, mit R., Rp, R, und η wie oben
sind etwa Äthylenglykoldiacetat, Propylenglykoldiacetat, Diäthylenglykoldiacetat, Triäthylenglykoldiacetat u. dgl.
Beispiele für die Derivate mehrwertiger Alkohole der Formel
R1 0 (CHR2 CH2O)n R4 mit R-, Rp, Rj. und η wie oben
sind etwa Äthylenglykol-dtmethyläther, KthylenglykotctSthyläther, Ätly lenglykotdipropylather, Äthylenglykol-dibutyläther, Propylenglykol-dlmethyläther, Diäthylenglykol-diinethyl· äther, Diäthylenglykol-diäthylgther, Diäthylenglykol-methyläthyläther, DiKthylenglykol-dipropylather, Diäthylenglykoldibutylather u. dgl.
809812/0680
Beispiele fUr die Derivate mehrwertiger Alkohole der Formel
R1 0 (CHR? CH2 O)n COR mit R., R_, R, und η wie oben
sind etwa Kthylenglykol-monanethylätheracetat, Kthylenglykol-monoäthylätheracetat, Kthylenglykol-monoisopropylätheracetat , Sthylenglykol-monobutylätheracetat, Diäthylenglykol-monomethylätheracetat, Diäthylenglykolmonoäthylätheracetat, Diäthylenglykol-monoisopropylätheracetat, Diäthylenglykol-monobutylätheracetat, Triäthylenglykol-monomethylätheracetat, Triäthylenglykolmonoäthylätheracetat, Propylenglykol-monomethylätheracetat, Propylenglykol-monoäthylätheracetat, Propylenglykol-monoisopropylätheracetat, Dipropylenglykol-monomethylätheracetat u. dgl.
Die obigen Derivate mehrwertiger Alkohole können erfindungsgemäß sowohl allein als auch in Gemischen von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
Als zusammen mit dem Derivat des mehrwertigen Alkohols verwendetes weiteres Lösungsmittel können etwa Xylol, Gemische aromatischer Kohlenwasserstoffe mit hohem Siedepunkt (wie etwa Hisol 100, Hisol I50, Hersteller Nippon Oil Co., Ltd.), Xylenol, N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethyl- acetamid, Dimethylformamid, Cresol u. dgl. eingesetzt werden.
Elektrisch isolierende Beschichtungen können durch Auflösen des wie oben beschrieben hergestellten Harzes in einer Menge von 30 bis 70 Gew.-# in dem Lösungsmit-
tel / mindestens 60 Gew.-# mindestens eines Derivats eines mehrwertigen Alkohols wie oben in e,iner Menge von
•09812/0660
70 bis 30 Gew.-# erhalten werden. Unter dem Gesichtspunkt einer guten Verarbeitbarkeit ist eine Harzkonzentration von 40 bis 70 Gew.-% bevorzugt.
Es ist ferner bevorzugt, der Beschichtungszusammensetzung einen Härter zuzusetzen, wodurch neben der Beschleunigung des Aushärtens auch eine Verbesserung der physikalischen und chemischen Eigenschaften des resultierenden Beschichtungsfilms erzielt wird. Als Härter können erfindungsgemäß organische Titanverbindungen eingesetzt werden, die üblicherweise bei elektrisch isolierenden Beschichtungen herangezogen werden, beispielsweise Tetrabutyltitanat, Tetraisopropyltitanat, Tetraphenyltitanat, Bistriäthanolaminotitanat, Bisäthylacetoaeetafrdibutyltitanat, Bisacetylacetono-dibutyltitanat u. dgl.
Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung kann ferner Isocyanat-Blockverbindungen (beispielsweise CT Stable, Hersteller Bayer AG., MS-50, DD-APS, Coronate 25OI, Herstellet Nippon Polyurethane Co.) u. dgl. enthalten; ebenfalls geeignet sind Metallsalze organischer Säuren wie Cobaltnaphthenat, Zinknaphthenat, Zinkoctoat, Manganoctoat, Zinnoctoat u. dgl. sowie andere übliche Additive wie Phenol- und Melaminharze.
Erfindungsgemäß werden elektrisch isolierende Beschichtungen erhalten, die zahlreiche ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen und sich für allgemeine Verwendungszwecke zur Herstellung elektrisch isolierender Beschichtungen eignen, wobei keinerlei physiologische Reizwirkungen oder irritierender Geruch auftreten. Da in den erfindungsgemäßen Beschichtungen keine Phenolverbindungen eingesetzt sind, ist die Handhabung entsprechend leicht, wobei keinerlei Gefahr von Hautläsionen bei Hautkontakt mehr gegeben ist. Ferner 1st die Verbrennbarkeit
809812/0680
- ye -
des Lösungsmittels im Vergleich mit bekannten Beschichtungen, bei denen Phenole als Lösungsmittel eingesetzt sind, ausgezeichnet.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert; wenn nicht anders angegeben, sind alle Prozentangaben gewichtsbezogen.
Beispiel 1
In einen 1-1-Vierhalskolben mit Rückflußkühler, Thermometer, Stickstoffeinleitungsrohr und Rührer wurden 493 g Dimethylterephthalat, IO5 g Isophthalsäure, γ4 g Äthylenglykol, 146 g Glycerin, 42 g Diäthylenglykol und 0,9 g Tetrabutyltitanat eingebracht, worauf die Reaktion unter allmählicher Anhebung der Temperatur von I50 auf 225 0C während 6 h unter Stickstoffatmosphäre vorgenommen wurde. Während der Umsetzung wurden das als Nebenprodukte entstehende Phenol und Wasser durch den Kühler aus dem Reaktionssystem entfernt. Bei Erreichen einer Temperatur von 225 0C wurde unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur eine Probe aus dem Kolben entnommen, mit der die Gardner-Viskosität in einer Cresollösung gemessen wurde, die 40 Gew.-^ des entsprechend untersuchten Harzes enthielt ''auch bei den nachfolgenden Beispielen wurden die Gardner-Viskositäten in derselben Vieise bestimmt).
Wenn die Gardner-Viskosität den Wert X-Y erreichte, wurde das Erwärmen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. Zum Inhalt wurden 344 g Rthylenglykol-monoäthylätheracetat und 31 g Bisacetylacetonc-dibutyltltanat zugesetzt. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 60 % und eine Viskosität von 6l Poise (30 0C) auf.
809812/0680
Beispiel 2
In derselben Weise wie in Beispiel l wurden 455 g Dimethylterephthalat, 97 g Isophthalsäure, 82 g Sthylenglykol, 78 g 1.6-Hexandiol, 148 g Glycerin und 0,9 g Tetrabutyltitanat zur Reaktion gebracht. Beim Erreichen einer Gardner-Viskosität von X wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolbeninhalt abgekühlt. Zum Inhalt wurden 340 g ^thylenglykol-monoäthylätheracetat sowie ferner 32 g Bisacetylacetono-dibutyltitanat, 0.7 g Zinknaphthenat und 13 g CT Stable zugegeben. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 6l % und eine Viskosität von 58 Poise (30 0C) auf.
Beispiel 3
In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurden 61 g Glycerin, 62 g fithylenglykol, II6 G Tris(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, 79 g 1.6-Hexandiol, 392 g Dimethylterephthalat, 88 g Isophthalsäure und 0,8 g Tetrabutyltitanat zur Reaktion gebracht. Beim Erreichen einer Gardner-Viskosität von Y~ wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. Zum Inhalt wurden 33O g Kthylenglykol-monomethylätheracetat sowie ferner 38 g Bisäthylacetoacetafc-dibutyltitanat zugesetzt. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 60 % und eine Viskosität von 62 Poise (30 °C) auf.
Beispiel 4
In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurden 145 g Glycerin, 73 g Äthylenglykol, 3I g Propylenglykol, 521 g Dimethylterephthalat, 79 g Isophthalsäure und 0,9 g Tetrabutyltitanat zur Reaktion gebracht. Bei Erreichen einer
809812/0680
-Vt-
Gardner-Viskosität von X wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. Zum Inhalt wurden 268 g Kthylenglykol-monoäthylätheracetat und 67 g Äthylenglykol-monobutylätheracetat sowie ferner 31 g Bisacetylacetono-dibutyltitanat zugegeben. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 60 % und eine Viskosität von 56 Poise (30 0C) auf.
Beispiel 5
In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurden 145 g Glycerin, 34 g Äthylenglykol, 86 g 1.6-Hexandiol, 453 g Dimethylterephthalat, 97 g Isophthalsäure und 0,8 g Tetrabutyltitanat zur Reaktion gebracht. Nach Erreichen einer Gardner-Viskosität von X-Y wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. Zum Inhalt wurden 261 g ithylenglykol-monoäthylätheracetat und 65 g Xylol sowie ferner 30 g Bisacetylacetono-dibutyltitanat und 0,65 g Zinknaphthenat zugegeben. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 6l % und eine Viskosität von 52 Poise (30 °C) auf.
Die in den Beispielen 1 bis 5 erhaltenen Beschichtungs- zusamtnensetzungen wurden auf Kupferdrähte von 1 mm Durchmesser aufbeschichtet und bei Temperaturen von 300 0C/ 350 °C/ 400 0C farn Eintritt/ in der Mitte/ am Ausgang) mit. einer Lineargeschwindigkeit von 8 m/min wärmebehandelt, wobei Beschichtung und Wärmebehandlung 5 mal wiederholt wurden. Ergebnisse der Bestimmung verschiedener Eigenschaften der ummantelten Drähte sind in der Tabelle 1 angegeben.
Für Vergleichszwecke wurde eine herkömmliche PoIyesterbeschichtung mit einer Harzkonzentration von 40 % aufgebracht und 6 mal wie oben angegeben wärmebehandelt. Der resultierende ummantelte Draht wies die in der Tabelle aufgeführten Eigenschaften auf.
φ 809812/0680
Tabelle 1
Beispiel Nr. 12 3 4 5 Vergleich
Durchmesser des blanken 1.002 1.002 1.002 1.002 1.002 1.002
Drahts (mm)
Filmdicke (mm) 0.041 0.041 0.041 0.041 0.041 0.039
Anzahl von Beschichtungs- 5 5 5 5 5 6
und Wärmebehandlungs-
schritten 00
Flexibilität: Mandrel-Test IX OK IX OK IX OK IX OK IX OK LX OK
fi bei 20 % Dehnung (Reißen)
J^ Abrißtemperatur 338 336 321 340 336 301
-^ (Belastung 2 kg) ' C)
σ> Abriebfestigkeit (wiederholtes 38 36 37 38 38 37
Abschaben) (Belastung 600 g)
(Anzahl)
Hitzeschockeigenschaften 3X OK 2X OK 2X OK 3X OK 3X OK 3X OK '150 0C, 1 tO (Reißen)
Thermischer Abbau IX OK . IX OK IX OK IX OK IX OK IX OK
(200 °C. 6h) (Reißen^
Es wurden folgende Testverfahren angewandt: Abrißtemperatur:
Zwei ummantelte Drähte von etwa IO cm Länge wurden auf einer flachen Platte so angebracht, daß sie rechtwinklig übereinander lagen. An der Überschneidungsstelle der beiden Drähte wurde ein Gewicht vorgegebener Masse aufgesetzt, wonach in diesem Zustand in einen Thermostaten gebracht wurde. Anschließend wurde die Temperatur im Thermostaten mit einer Rate von 3 0C/min gesteigert. Es wurde diejenige Temperatur gemessen, bei der der Draht fehlerhaft wurde.
Die übrigen Eigenschaften wurden nach den Normen JIS-C-3OO3 und JIS-C-3210 bestimmt.
Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 1 hervorgeht, weist die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung gleiche oder deutlich bessere Eigenschaften als die zum Vergleich herangezogene herkömmliche Polyester-Beschichtungszusammensetzung auf.
Beispiel 6
In einen 2-1-Vierhalskolben mit Rückflußkühler, Thermometer, Stickstoffeinleitungsrohr1 und Rührer wurden l4l g Kthylenglykol, 219 g Glycerin, 76 g 1.6-Hexandiol, 698 g Dimethylterephthalat, I66 g Isophthalsäure, 79 g Diaminodiphenylmethan, 15^ g Trimellitsäureanhydrid und 1,5 g Tetrabutyltitanat eingebracht; die Umsetzung wurde unter allmählicher Steigerung der Temperatur von I50 auf 225 °c während 4 h unter Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Während der Umsetzung wurden die Nebenprodukte Methanol und Wasser durch den Kühler hindurch aus dem Reaktionssystem entfernt.
809812/0680
- 13Γ -
Nach Erreichen einer Temperatur von 225 °C wurde aus dem Kolbeninhalt eine Probe zur Messung der Gardner-Viskosität entnommen, wobei die Temperatur beibehalten wurde. Vienn die Gardner-Viskosität X-Y betrug, wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. 400 g des so erhaltenen Harzes wurden entnommen, worauf 56O g Diäthylenglykol-dimethyläther, 16g Tetrabutyltitanat und 4 g Zinknaphthenat dazugegeben wurden. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung besaß eine Harzkonzentration von 51 %·
Beispiel 7
Zu 400 g des in Beispiel 6 erhaltenen Harzes wurden 200 g DiKthylenglykol-diäthylather, I60 g Äthylenglykoldiacetat und l6 g Tetrabutyltitanat zugesetzt. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 51 % auf.
Beispiel 8
Zu 400 g des in Beispiel 6 erhaltenen Harzes wurden 260 g Diäthylenglykoldläthylather, 100 g Äthylenglykolmonoacetat und 16 g Tetrabutyltitanat zugegeben. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 51 % auf.
Beispiel 9
In derselben Weise wie in Beispiel 6 wurden 95 g Äthylenglykol, 95 g Glycerin, 558 g Dimethylterephthalat, 72 g Isophthalsäure und 0.6 g Tetrabutyltitanat zur Reaktion gebracht. Nach Erreichen einer Gardner-Viskosität von Y+ wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. Zum Inhalt wurden 440 g Diäthylenglykol-dibutyl-
809812/0680
Zo
äther, 2 g Zinknaphthenat, 16 g Tetrabutyltitanat und 4 g CT Stable (Hersteller Bayer AG.) zugesetzt. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 50 ^ auf.
Beispiel 10
In derselben Weise wie in Beispiel 6 wurden 50 g Ä'thylenglykol, I96 g Glycerin, I83 g Adipinsäure, 185 g Phthalsäureanhydrid und 0,6 g Tetrabutyltitanat zur Reaktion gebracht. Nach Erreichen einer Gardner-Viskosität von T wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. Zum Kolbeninhalt wurden 5OO g Diäthylenglykoldimethyläther zugesetzt. Von der resultierenden Lösung wurden 200 g entnommen und mit 33O g DD-APS (Handelsbezeichnung, Hersteller Nippon Polyurethane Co.; enthaltend eine 60#ige Lösung von Cresol und Xylol) versetzt, worauf weiter 320 g Diäthylenglykol-dimethyläther und 1 g Zinknaphthenat zugegeben wurden. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 35 % auf.
Beispiel 11
In derselben Weise wie in Beispiel 6 wurden 79 g Äthylenglykol, 221 g Tris(2-hydroxyäthyl)isocyanurat, 247 g Dimethylterephthalat, 52 g Isophthalsäure und 0,6 g Tetrabutyltitanat zur Reaktion gebracht. Nach Erreichen einer Gardner-Viskosltät von X-Y wurde das Erhitzen unterbrochen und der Kolben abgekühlt. Zum Inhalt wurden 195 g Diathylenglykol-dimethyläther, 195 g Diäthylenglykoldiäthyläther, I5 g Tetrabutyltitanat und 6 g Zinknaphthenat zugegeben. Die so erhaltene Beschichtungszusammensetzung wies eine Harzkonzentration von 50 % auf.
809812/0680
Die in den Beispielen 6, 9, 10 und 11 erhaltenen Beschichtungszusammensetzungen wurden auf Kupferdrähte von 0,4 mm bzw. 1,0 mm aufbeschichtet und nach dem oben beschriebenen Verfahren (vgl. Beispiel 5 und Tabelle 1) wärmebehandelt. Die Ergebnisse von Versuchen zur Ermittlung bestimmter Eigenschaften an den ummantelten Drähten sind in der Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2 9 0. 10 1. 11
1.000 0. 400 0. 000
Beispiel Nr. 6 0.041 IX oi8 LX 041
Durchmesser des
Drahts (mm)		 blanken l.oOO IX OK OK OK
Filmdicke (mm) 0.041
Flexibilität: IX OK
Mandel-Test bei 20 % Dehnung (Reißen)
Hitzeschockeigenschaften
(150 0C, lh) (Reißen) 3X OK 4X OK IX OK 2X OK Abrißtemperatür 320 310 235* 361 'Belastung 2 kg) ( C)
Anmerkung: * = Belastung 300 g
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, weisen die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen gleiche oder erheblich bessere Eigenschaften im Vergleich zu herkömmlichen Beschichtungszusammensetzungen auf.
Zusammensetozung Aufgrund ihrer chemischen / können die erfindungs-
gemäßen Zusammensetzungen bei unbeabsichtigtem Hautkontakt keinerlei Verbrennungserscheinungen oder andere Hautläsionen hervorrufen; da ferner ihre Harzkonzentration
809812/0680
- Iff -
sehr hoch ist, können.ummantelte Drähte mit der erwünsch-
eme
ten Schichtdicke durch/geringere Anzahl von Beschlchtungs- und Wärmebehandlungsschritten im Vergleich zu herkömmlichen Zusammensetzungen erzielt werden.
Da ferner der Mengenanteil an nicht flüchtigen Materialien in den Beschichtungen sehr hoch liegt und entsprechend das Lösungsmittel, das an der Schichtentstehung als solches nicht teilnimmt, in erheblich geringerer Menge vorliegt, können damit zugleich die Produktionskosten bei der Herstellung überzogener Drähte in vorteilhafter Weise verringert werden, was gleichzeitig zu einer Materialeinsparung führt.
809812/0680

Claims (1)

  1. Ansprüche
    1. Zusammensetzung für elektrisch isolierende Beschichtun-Ίξβη,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß sie
    - ein durch Umsetzung von einer oder mehreren mehrwerti gen Carbonsäuren oder ihren Derivaten mit einem oder mehre ren mehrwertigen Alkoholen hergestelltes Harz
    und
    - ein Lösungsmittel enthalten, das mindestens 60 Gew.-# mindestens eines der folgenden Derivate eines mehrwertigen Alkohols enthält:
    R1 0(CHR2 CH2 O)nCOR und R1 0(CHR0 CH0 0) Rn,
    wobei bedeuten:
    R., R, und R. unabhängig niedere Alkylgruppen,
    Arylgruppen oder Aralkylgruppen,
    Rp Wasserstoff oder Methyl und
    η eine ganze Zahl von 1 bis 5.
    2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz durch Umsetzung von einer oder mehreren mehrwertigen Carbonsäuren oder ihren Derivaten mit einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen hergestellt ist» wobei
    80981 2/0680
    2 2733717
    drei- oder hö"herwertige ALkohoLe in einer Menge von 35 ^ηulvalentprozent oder darüber bezogen auf das gesamte Hydroxylgruppenäouivalent der mehrwortigen Alkoholkomponente eingesetzt sind.
    3- Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz in einer Menge von 40 bis 70 % eingesetzt ist.
    4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel mindestens ein Derivat eines mehrwertigen Alkohols der Formel
    R1 COO (CHR2 CHp O)n H
    ist, in der R1 eine niedere Alkylgruppe, Arylgruppe oder Aralkylgruppe,
    Rp Wasserstoff oder Methyl und
    η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
    5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch A*thylenglykol-monoacetat als Lösungsmittel.
    6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel mindestens ein Derivat eines mehrwertigen Alkohols der Formel
    R1 COO (CHRp CHp O)n COR
    ist, worin R1 und R,. unabhängig niedere Alkylgruppen,
    ATy!gruppen oder Aralkylgruppen, R Wasserstoff oder Methyl und η eine ganze Zahl von 1 bis 3
    bedeuten.
    7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch Äthylenglykol-diacetat als Lösungsmittel.
    809812/0680
    8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel mindestens ein Derivat eines mehrwertigen Alkohols der Formel ■
    R1 0(CHR2 CH2 O)n R4
    ist, in der R1 und R4 unabhängig niedere Alkylgruppen,
    Arylgruppen oder Aralkylgruppen, Rp Wasserstoff oder Methyl und η eine ganze Zahl von 1 bis 3
    bedeuten.
    9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch Diathylenglykol-dimethyläther, Piäthylenglykol-diäthyläther, Di-äthylenglykol-dibutyläther oder fithylenglykoldibutyläther allein oder im Gemisch von zwei oder mehreren dieser Verbindungen als Lösungsmittel.
    10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel mindestens ein Derivat eines mehrwertigen Alkohols der Formel
    R1 0(CHR2 CH2 O)n COR^
    istr in der R1 und R^ unabhängig niedere Alkylgrupijen4
    Arylgruppen oder Araikylgruj>pen, R^ Wasserstoff öder Methyl und
    η eine ganze Bahl voft 1 bis >
    bedeuten.
    11. Zttsammensetztiflg; nfrcn Anspruch 10» durch Xthylenglyköi-ffto monoSthylätitefÄGetät oder
    ac«tat allein öder 4m Cfeftiech von 1 ©der ftehfSrfcft dieser
    809812/0680
    - ae -
    12. Verwendung der Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Herstellung elektrisch isolierender überzüge auf elektrisch leitenden Materialien.
    8098t2/Q680
DE2739717A 1976-09-03 1977-09-02 Zusammensetzung für elektrisch isolierende Beschichtungen Ceased DE2739717B2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10563376A JPS5330638A (en) 1976-09-03 1976-09-03 Electric insulation coating
JP7255077A JPS547438A (en) 1977-06-17 1977-06-17 Electrical insulating coating compound

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2739717A1 true DE2739717A1 (de) 1978-03-23
DE2739717B2 DE2739717B2 (de) 1979-07-26

Family

ID=26413684

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2739717A Ceased DE2739717B2 (de) 1976-09-03 1977-09-02 Zusammensetzung für elektrisch isolierende Beschichtungen

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4186122A (de)
DE (1) DE2739717B2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003070845A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Altana Electrical Insulation Gmbh Kresolfreie bzw. kresolarme drahtlacke

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4791157A (en) * 1986-10-03 1988-12-13 Hitachi Chemical Co. Polyetheramide-imide polymer composition
DE4133161A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Wiedeking Gmbh Dr Verfahren zur herstellung von in nicht phenolischen loesungsmitteln loeslichen harzen
JP4738054B2 (ja) * 2004-05-18 2011-08-03 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ，エル．エル．シー． オーバーコートされるフォトレジストと共に使用するコーティング組成物
KR101906064B1 (ko) 2017-07-25 2018-10-08 송기용 저온경화 가능한 유기절연체 조성물 및 이를 이용한 유기절연막 제조방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3519577A (en) * 1964-06-22 1970-07-07 Minnesota Mining & Mfg Method for forming elastomeric particles
US3533972A (en) * 1966-03-28 1970-10-13 Hooker Chemical Corp Polyurethane coatings
US3450792A (en) * 1966-09-20 1969-06-17 Desoto Inc Heat-hardenable condensates of polyalkoxy siloxanes with unsaturated polyesters modified with lipophilic monomer
US3549577A (en) * 1967-01-06 1970-12-22 Textron Inc Water-soluble,polyester resin base,baking vehicle and process of preparing same
FR1574618A (de) * 1967-08-10 1969-07-11
US4042539A (en) * 1973-04-12 1977-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Primer-surfacer composition of an acrylic polymer, a polyester resin and an organic dispersant
IT1015549B (it) * 1973-07-03 1977-05-20 Vianova Kunstharz Ag Procedimento per la preparazione di dispersioni acquose di polime ri reticolabili e prodotto termoin durente per rivestimenti ottenibile con esse
US3920595A (en) * 1974-04-10 1975-11-18 Ppg Industries Inc High solids alkyd coating compositions
JPS5136868B2 (de) * 1974-05-01 1976-10-12
US4069209A (en) * 1976-04-12 1978-01-17 The P. D. George Company Imino acids and resins derived therefrom

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003070845A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Altana Electrical Insulation Gmbh Kresolfreie bzw. kresolarme drahtlacke
US7521498B2 (en) 2002-02-19 2009-04-21 Altana Electrical Insulation Gmbh Cresol-free or low-cresol wire enamels

Also Published As

Publication number Publication date
DE2739717B2 (de) 1979-07-26
US4186122A (en) 1980-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0035274B1 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Organo(poly)siloxan modifiziertem organischem Polymer
DE1193672B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyestern
DE2439386C3 (de) Wäßriger Einbrennlack und dessen Verwendung als Drahtlack
DE2718898C2 (de)
AT213987B (de) Verfahren zur Herstellung von Emaildraht
DE3118889A1 (de) Loesliche polyesterimidharze und verfahren zu deren herstellung
DE2519671A1 (de) Imid-modifizierte polyester und diese polyester enthaltende drahtlacke
DE1199989B (de) Verfahren zur Herstellung von linearen hochmolekularen ungesaettigten Block-Polyestern
DE2504751C2 (de) Verfahren zur Herstellung von isolierenden Überzügen auf elektrischen Leitern
DE2739717A1 (de) Zusammensetzung fuer elektrisch isolierende beschichtungen
DE1495100B2 (de) Verfahren zur herstellung von polyesterimiden
DE2518099A1 (de) Polyimid-vorprodukte und daraus erhaltene polyimide
DE2849120A1 (de) Elektrisch isolierende ueberzugszusammensetzung
DE1811780A1 (de) Beschichtungsmaterial aus Polyester
DE1770811A1 (de) Isolierlack und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1164588B (de) UEberzugsmittel bzw. daraus hergestellte Lacke fuer elektrische Leiter
JP4440535B2 (ja) ポリエステル系絶縁塗料の製造方法
DE2519672A1 (de) Imid-modifizierte polyester und diese polyester enthaltende drahtlacke
DE1795596C3 (de) Bis-Trimellithsäureimid des 4,4'- Diaminodiphenylmethans
DE2460768A1 (de) Verfahren zur herstellung von haertbaren, waermebestaendigen ungesaettigten polyesterharzen, insbesondere zur verwendung in der elektroindustrie
DE1903739A1 (de) Beschichtungsmassen
DE953182C (de) Verfahren zum UEberziehen von Draht
DE1047429B (de) Verfahren zur Herstellung von harzartigen Polyestern der Terephthalsaeure
DE1595662A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyestern
DE1082314B (de) Elektrische Leiter mit Polyesterharz-Isolierungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
8225 Change of the main classification

Ipc: C09D 5/25

8235 Patent refused