DE2732717A1 - Verfahren zur herstellung von polyvinylbutyral mit verbesserten eigenschaften - Google Patents

Verfahren zur herstellung von polyvinylbutyral mit verbesserten eigenschaften

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Description

Es ist bekannt, Polyvinylbutyral durch Acetalisierung von Polyvinylalkohol mit n-Butyraldehyd herzustellen. Nach einem der technisch gebräuchlichen Verfahren wird Polyvinylalkohol in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Äthanol, dispergiert und in Gegenwart von Säure mit Butyraldehyd umgesetzt. Es resultiert eine Lösung von hochwertigem Polyvinylbutyral. Nachteile dieses Verfahrens sind die aufwendige Isolierung des Polymeren aus der Lösung und die Rückgewinnung des Lösungsmittels,
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, Polyvinylalkohol in wäßriger Lösung zu Polyvinylbutyral umzusetzen, wobei das Polymere aus der Lösung ausfällt und durch Filtrieren abgetrennt werden kann. Die Schwierigkeiten dieses Verfahrens liegen in der Herstellung eines gut filtrierbaren Polymerkorns mit hoher Einheitlichkeit. Bekannt ist beispielsweise, wässrige PoIyvinylalkohollösung bei 50 bis 1000C mit Butyraldehyd in Gegenwart von Säure umzusetzen, wobei man nach dem Ingangsetzen der Reaktion 0,04 bis 0,2 % Emulgator zugibt (vgl. deutsche Patentschrift 1 247 663). Trotz Anwendung intensiver mechanischer Bewegung des Reaktionsgemisches ist das Polymere verhältnismäßig grobkörnig und uneinheitlich, so daß die folgende Verarbeitung, beispielsweise in Gegenwart von Weichmachern zu Folien, Schwierigkeiten bereitet.
Ferner ist bekannt, die Acetalisierung bei Temperaturen unter 200C zu beginnen (vgl. deutsche Patentschrift 904 592). Dabei fällt nach einiger Zeit das Polymere feinteilig aus. Im weiteren Verlauf kann die Reaktion durch Temperaturerhöhung beschleunigt werden, ohne daß sich dabei die gute Filtrierbar-
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keit und die hohe Einheitlichkeit des Polymeren ändern. Unbefriedigend sind jedoch verschiedene für die Verarbeitung des Polymeren wichtige Eigenschaften, z.B. Festigkeit und Klebrigkeit.
Schließlich ist noch ein Verfahren zur Herstellung von PoIyvinylacetalen bekannt, bei dem ein Polyvinylalkohol mit einem Aldehyd in wäßriger Phase in Anwesenheit eines sauren Katalysators kondensiert wird (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 2 365 005). Dabei wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von höchstens 200C gehalten, damit das Reaktionsprodukt ausfällt, und anschließend wird die Reaktion bei einer Temperatur von mindestens 300C weitergeführt.
Die genannten Verfahren haben miteinander gemeinsam, daß die Reaktion abgebrochen wird, wenn der. gewünschte Acetalisierungsgrad erreicht ist. Dabei wird häufig auch in Kauf genommen, daß das Acetalisierungsgleichgewicht noch nicht erreicht ist, d.h., man arbeitet mit einem Überschuß an Butyraldehyd und bricht die Reaktion vor Erreichen des Acetalisierungsgleichgewichts ab.
Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyral mit verbesserten Eigenschaften und ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyvinylbutyral mit einer Viskosität von 10 bis 200 cp (gemessen nach DIN 53015 an einer 0,5 gewichtsprozentigen Lösung in Äthanol bei 230C) und einem Gehalt von 17 bis 24 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinheiten in wäßriger Phase bei 50 bis 700C in Gegenwart von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyvinylbutyral, einer emulgierend wirkenden organischen Sulfonsäure mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen 0,5 bis 10 Stunden unter an sich bekannten Acetalisierungsbedingungen nachbehandelt und dann in üblicher Weise abgetrennt wird.
Das erfindungsgemäß erhaltene Polyvinylbutyral ist durch erheblich erhöhte Festigkeit und Steifigkeit ausgezeichnet und
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zeigt gleichzeitig eine verringerte Löslichkeit.
Für das erfindungsgemäße Verfahren kommt es grundsätzlich nicht darauf an, nach welchem Verfahren das eingesetzte Polyvinylbutyral hergestellt worden ist. Da die Nachbehandlung aber in wässriger Phase erfolgt, ist es vorteilhaft, Polyvinylbutyral zu verwenden, die ebenfalls in wässriger Phase hergestellt wurden. Hierbei ist es besonders zweckmäßig, an die Acetalisierung sofort ohne Unterbrechung die Nachbehandlung anzuschließen, so daß Acetalisierung und Nachbehandlung in einem einzigen Arbeitsgang ohne Abtrennung der Acetalisierungsflotte durchgeführt werden und anschließend das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise abgetrennt wird. Selbstverständlich kann aber auch trockenes Polyvinylbutyralpulver der erfindungsgemäßen Nachbehandlung unterworfen werden.
Besonders vorteilhaft ist die Nachbehandlung eines in wässriger Phase hergestellten Polyvinylbutyral, bei dessen Herstellung die Reaktionstemperatur bis zum Ablauf der Acetalisierung unter 200C gelegen hat. In diesem Fall wird das Polyvinylbutyral nämlich in einer Korngröße gewonnen, die zu über 90 % unter 1 Millimeter, größtenteils sogar unter 0,5 Millimeter liegt und die deshalb für die Nachbehandlung besonders geeignet ist. Bei gröberen Polyvinylbutyralen empfiehlt sich das Mahlen auf die angegebene Korngröße vor der Nachbehandlung.
Die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften hängt nur wenig vom Molekulargewicht des eingesetzten Polyvinylbutyral ab. Man kann daher Polyvinylbutyral in einem so weiten Molekulargewichtsbereich, wie er für die Praxis interessant ist, der erfindungsge-
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mäßen Nachbehandlung unterziehen. In diesem Bereich liegen im allgemeinen Polyvinylbutyrale mit einer Viskosität von 10 bis 200 cp, vorzugsweise von 50 bis 100 cp (gemessen nach DIN 53015 an einer 0,5-gewichtsprozentigen Lösung in Äthanol bei 23°C).
Von besonderer Bedeutung für den Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens ist nun aber die chemische Zusammensetzung des PoIyvinylbutyrals. Grundsätzlich lassen sich die mechanischen Eigenschaften leichter in Polyvinylbutyralen mit einem hohen Gehalt an Vinylalkoholeinheiten verbessern als bei einem niedrigen Gehalt an Vinylakoholeinheiten. Liegt der Anteil an Vinylalkoholeinheiten unter 17 Gewichtsprozent, so kann eine deutliche Verbesserung der mechanischen Eigenschaften nicht mehr beobachtet werden. Liegt jedoch der Anteil über 24 Gewichtsprozent, so erhält man durch die Nachbehandlung ein Polyvinylbutyral, welches sich nicht mehr ausreichend verarbeiten läßt. Deshalb wird ein Gehalt von 17 bis 24 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinheiten, vorzugsweise ein Gehalt von 18 bis 23 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinhtiiten, verwendet.
Die mechanischen Eigenschaften des Reaktionsproduktes werden auch stark durch die bei der Nachbehandlung angewendete Temperatur beeinflußt. Temperaturen unter 500C sind nicht zu empfehlen, weil die Reaktion dann zu lange dauert. Oberhalb 650C, bei hochmolekularen Polyvinylbutyralen oberhalb 700C neigt das Polymere zur Vergroberung der Kornbeschaffenheit und zur Klumpenbildung. Deshalb wird im allgemeinen bei 50 bis 700C, vorzugsweise bei 50 bis 65°C gearbeitet.
Die Dauer der Nachbehandlung beträgt im allgemeinen zwichen 0,5 und 10 Stunden, vorzugsweise zwischen 1 und 7 Stunden.
Eine besonders wichtige Voraussetzung für die Eigenschaftsverbesserung des Polyvinylbutyral durch die erfindungsgemäße Nachbehandlung ist die Anwesenheit von 0,01 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyvinylbutyral, einer emulgierend wirkenden organischen Sulfonsäure mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Geeignet sind hierfür Alkyl- und Alkyl-
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arylsulfonsäuren, beispielsweise Dodecylbenzolsulfonsäure oder Hexadecansulfonsäure. Es ist auch möglich. Gemische dieser Säure zu verwenden. Der aliphatische Rest der Sulfonsäuren kann dabei verzweigt und der aromatische Rest kann auch durch eine oder mehrere Alkylgruppen substituiert sein.
Die Nachbehandlung findet im übrigen in wässriger Phase unter üblichen Acetalisierungsbedingungen statt, wobei 1 bis 100 Gewichtsteile Wasser pro Gewichtsteil Polymeres und etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einer\organischen Säure, bezogen auf die wäßrige Phase, eingesetzt werden. Hierbei wird das Reaktionssystem durch Rühren in Bewegung gehalten. Als anorganische Säure verwendet man vorzugsweise Schwefelsäure oder Salzsäure. Außerdem empfiehlt es sich zur Aufrechterhaltung des bestehenden Acetalisierungsgrades im Polymeren eine der Gleichgewichtskonzentration ungefähr entsprechende Menge an n-Butyraldehydzuzusetzen, wofür je nach Reaktionsgebedingungen 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, ausreichen. Die Konzentration an n-Butyraldehyd ist dabei so zu wählen, daß der Anteil an Vinylalkoholeinheiten auch im nachbehandelten Polymeren zwischen 17 und 24, vorzugsweise zwischen 18 und 23 Gewichtsprozent liegt.
Durch den beschriebenen Zusatz eines Überschusses an anorganischer Säure ist es nicht unbedingt erforderlich, die emulgierend wirkende organische Sulfonsäure als freie Säure einzusetzen. Vielmehr können auch beliebige Salze dieser Sulfonsäuren verwendet werden, aus denen die freie Säure im Reaktionsgemisch entsteht.
Die erfindungsgemäße Nachbehandlung des Polyvinylbutyrals wird durch die Abtrennung des Endproduktes beendet. Dabei wird ebenso vorgegangen, wie es bei der Herstellung von Polyvinylbutyralen aus wässriger Phase bekannt ist. Die Aufarbeitung besteht dabei in der vollständigen Entfernung der Säure aus dem Polymeren, vorzugsweise durch eine inter-sive Wäsche mit Wasser. Nach bekannten Methoden empfiehlt es sich, vor der anschließenden Trocknung eine geringe Menge Alkali auf das Polymere aufzubringen, so daß beispielsweise zur Neutralisierung von 100 Gramm Polyvinylbutyral 5 bis 100 Milliliter 0,01 normale HCl-Lösung erforderlich
8ind* 809886/0037 _8_
Es ist ein besonderer Vorteil des Verfahrens, daß man durch Variation der verschiedenen Verfahrensmerkmale die Eigenschften des Endprodukts graduell und reporduzierbar beeinflussen kann. Das ist besonders wichtig, weil die als Ausgangsprodukt eingesetzten Polyvinylbutyrale sich in Abhängigkeit von ihren Herstellungsbedingungen strukturell unterscheiden können. Polyvinylbutyrale, die z.B. bei tiefer Temperatur hergestellt wurden, sind in der Regel mehr statistisch aufgebaut als Polyvinylbutyrale, die bei höheren Temperaturen erhalten wurden. Aus ersteren kann so durch eine intensive Nachbehandlung ein Endprodukt gleicher Qualität erhalten werden wie aus letzteren, die durch die Bedingungen der Nachbehandlung nicht so stark verändert werden.
In welcher Weise durch Veränderung von Verfahrensparametern die Eigenschaften des Polyvinylbutyral während der erfindungsgemäßen Nachbehandlung beeinflußt werden, kann auf einfache Weise z.B. durch die Bestimmung der Viskosität einer 5 prozentigen äthanolischen Lösung bei 23°C nach DIN 53015 und die Verfolgung der Viskositätsänderung bei dieser Temperatur festgestellt werden.
Hierzu wird das Polyvinylbutyral bei 700C gelöst. Anschließend wird die Lösung innerhalb von- 5 Minuten auf die Meßtemperatur abgekühlt und sofort die Viskosität bestimmt. In bestimmten Zeitabständen, z.B. jeweils nach einer Stunde, nach einem Tag und/ oder nach einer Woche wird die Viskosität bei 230C erneut ermittelt. Nicht nachbehandelte Polymere mit einem Anteil an Vinylalkoholeinheiten unter 23 Gewichtsprozent ändern ihre Viskosität bei dieser Behandlung praktisch nicht. Polyvinylbutyrale, die nur kurze Zeit nachbehandelt wurden, verdicken in Lösung nur wenig, während Polyvinylbutyrale nach mehrstündiger Nachbehandlung unter verschärften Bedingungen, z.B. bei Temperaturen oberhalb 650C und in Gegenwart von mehr als 0,2 Gewichtsprozent Alkansulfonsäure, schon innerhalb einer Stunde in Lösung gelieren können.
Die Eigenschaftsveränderungen des Polyvinylbutyral können aber prinzipiell auch durch Messung aller anderen Eigenschaften verfolgt werden, die sich durch die Nachbehandlung ändern.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielten Eigenschafts-
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änderungen des Polyvinylbutyral sind sehr auffällig. Insbesondere werden die Festigkeit und die Steifigkeit des Polymeren erheblich erhöht. Weich genachte Folien, die aus dem erfindungsgemäß behandelten Polyvinylbutyral hergestellt werden, zeigen gegenüber
bekannten Polyvinylbutyralfolien eine wesentlich erhöhte Steifigkeit, eine erheblich erhöhte Festigkeit bei definierter Dehnung
und eine erhöhte Reißfestigkeit bei nur wenig erniedrigter Reißdehnung. Bei Temperaturen unter 1000C neigen die aus dem erfindungsgemäß hergestellten Polyvinylbutyral angefertigte Folien wesentlich weniger zum Fließen, was ihre Verwendung als Verbundfolien für Sicherheitsglas erleichtert. Außerdem wird durch die erfindungsgemäße Nachbehandlung überraschenderweise auch die unerwünschte Klebrigkeit der Polyvinylbutyralfolien stark herabgesetzt. Bei Verwendung von Polyvinylbutyral mit einer hierfür
geeigneten Molekulargewichtsverteilung wird gleichzeitig die
Fließfähigkeit und die Verarbeitbarkeit gegenüber bekanntem Polyvinylbutyral in keiner Weise beeinträchtigt. Trotz der durch die Nachbehandlung hervorgerufene.', geringeren Löslichkeit des PoIyvinylbutyrals in einigen Lösungsmitteln ist es zusammen mit üblichen Weichmachern hervorragend verträglich und ergibt Folien
mit hoher Klarheit.
Die Verarbeitung des durch die erfindungsgemäße Nachbehandlung erhaltenen Polyvinylbutyrals zu Verbundfolien erfolgt in üblicher Weise. Da die Fließfähigkeit in der weichmacherhaltigen Schmelze durch die Nachbehandlung verringert wird, empfiehlt es sich,
Polymere mit einem Molekulargewicht, bzw. einer Viskosität in
5 prozentiger äthanolischer Lösung bei 230C nach DIN 53015 einzusetzen, die im allgemeinen niedriger liegt als bei den üblicherweise zu diesem Zweck verwendeten Polyvinylbutyralen. Zur weiteren Verbesserung der Fließfähigkeit können auch niedriger molekulare Polyvinylbutyral zugesetzt werden. Schließlich kann die Verarbeitbarkeit des erfindungsgemäß hergestellten Polyvinylbutyrals auch durch Variation des zugesetzten Weichmachers beeinflußt werden.
Die Menge des zuzusetzenden Weichmachers beträgt im allgemeinen
20 bis 60 Gewichtsteile, in der Regel 30 bis 50 Gewichtsteile
auf 100 Gewichtsteile Polyvinylbutyral. Als Weichmacher dienen
809886/0037 . io -
- Io -
die üblicherweise verwendeten Verbindungen, ζ. Β. Ester von mehrwertigen Alkoholenoder von mehrwertigen Säuren. Beispielsweise sind Ester des Triäthylenglykols mit aliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wie insbesondere 2-Ä'thylbuttersäure, Glycerinmonooleat, Dibutylsebacat, Di(ß-butoxymethyl)-adipat, Dioctylphthalat und Tricresylphosphat geeignet. Diese Weichmacher können einzeln oder in Gemischen verwendet werden.
Ferner können Substanzen zugesetzt werden, die die Mischung gegen Abbau stabilisieren, wie geringe Mengen an Alkali oder an alkalisch reagierenden Salzen, ferner Oxidationsstabilisatoren wie die in 2-, 4-, und/oder 6-Stellung substituierten Phenole, Bisphenole oder Terpenphenole.
Schließlich können die Mischungen noch Zusätze enthalten, die die Haftung der Folien aneinander oder an Glas beeinflußen, z. B. Salze von Carbonsäuren, Fluoride, Lecithin oder Alkylenharnstoffe.
Sjwohl die genannten Stabilisatoren als auch die Zusätze zum Beeinflussen der Haftung werden üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, zugesetzt. Polyvinylbutyral, Weichmacher und gegebenenfalls Zusätze werden in bekannter Weise durch Zusammenrühren bei Normaltemperaturen und gegebenfalls stehenlassen der Mischung oder durch Verkneten oder Verwalzen bei erhöhter Temperatur oder auch unmittelbar bei der Verarbeitung auf dem Kalander oder im Extruder gemischt.
Die Herstellung von Glasverbunden aus Verbundfolien, die erfindungsgemäß behandeltes Polyvinylbutyral enthalten, kann nach den üblichen Methoden, beispielsweise durch Verpressen zwischen 2 Glasscheiben bei 120 bis 16O0C und 5 bis 20 bar erfolgen. Von Vorteil ist bei der Herstellung der Verbünde aus erfindungsgemäß hergestelltem Polyvinylbutyral vor allem die geringe Klebrigkeit und die bei Temperaturen unter 1000C verringerte Fließfähigkeit der Folien, was vor allem das Einlegen der Folien zwischen gewölbte Glasscheiben erleichtert und auch zur Verminderung von Lufteinschlüssen im Verbund beiträgt.
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Darüberhinaus eignen sich die so hergestellten Polyvinylbutyral auch für alle anderen Anwendungen des Polyvinylbutyral, beispielsweise als Zusatz zu Lacken und Grundierungen.
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Beispiel 1
270 g eines Polyvinylbutyrals, dessen Teilchengröße zu 94 % unter 0,5 nun lag, und das einen Gehalt an i*©iyVinylalkoholeinheiten von 20,0 Gewichtsprozent sowie eine Viskosität in 5 prozentiger äthanolischer Lösung bei 23°C von 68 cp hatte, wurden in 2530 g Wasser, 1 g n-Butyraldehyd, 0,28 g Hexadecansulfonsäure und 170 ml konzentrierter Salzsäure fünf Stunden bei 600C gerührt. Zur Aufarbeitung wurde das Polymere abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen, mit 2 1 Wasser und 7 g 10 prozentiger Natronlauge eine Stunde bei 600C gerührt, abgesaugt und bei 400C im Vakuum getrocknet.
Anschließend wurde das Polymere mit 29 Gewichtsprozent Triäthylenglycol-bis-2-äthylbuttersäureester vermischt und bei 1700C extrudiert. Von dem Extrudat wurden 0,8 mm starke Folien gepresst. Die folgende Tabelle zeigt verschiedene Eigenschaften dieser Folien im Vergleich zu Folien aus dem unbehandelten Ausgangspolymeren.
Polymeres Anteil Schmelzindex Reiss- Reiss Festig
an Poly festig dehnung*** keit bei
Vinyl- iin150°C*/i,n60o** keit *** (%) 100 %
alkohol- IU ZU (N/cm2) Dehnung***
einheiten (N/cm2 )
(Gew.%) (g/10 min)/ (mg/Std)
unbehan- 20,0 4,62 /134 2250 325 160
delt (Ver
gleich)
behandelt 20,4 0,82 / 0 2750 300 450
Bestimmung nach DIN 53735 bei 1500C unter 10 kg Last Bestimmung des Ausstosses in mg/Std bei 600C unter 21,6 kg Last, Apparatur wie bei i1Q 1500C
Bestimmung nach DIN 53455 nach Klimatisierung bei 230C und 50 % rel. Luftfeuchte,Zuggeschwindigkeit 20 cm/min, Einspannlänge 50 mm, Breite der Mess-Streifen 15 mm .
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Beispiel 2
Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde ein feinteiliges Polyvinylbutyral mit einem Anteil an vinylalkoholeinheiten von 19,5 Gewichtsprozent und einer Viskosität in 5 prozentiger Lösung bei 23°C von 64 cp in der 10fachen Menge Wasser 3 Stunden bei 620C gerührt. Hierbei enthielt die wässrige Phase 2 % Schwefelsäure und 0,1 % n-Butyraldehyd. Außerdem wurdem dem Ansatz 0,2 % (bezogen auf das Polymere) eines Natriumsalzes von C. .,-C. „-Alkansulfonsäuren zugesetzt. Nach dieser Behandlung wurde das Polymere wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet und zu einer weichmacherhaltigen Folie extrudiert.
Die Eigenschaftsänderungen des Polymeren sind aus der folgenden Tabell zu entnehmen.
Polymeres Anteil
an Poly- 		Schmelzindex*
i10150· /i2060°		 Reissfestigkeit*
(N/cm2)		 Blocken**
(see)
Vinyl-
alkohol-
einheiten
(Gew. %)		 (g/10 min)/ (mg/Std)
unbehandelt
(Vergleich) 		19,5 7,15 / 175 1900 7000
behandelt 20,7 2,00 / 0 2800 1200
* s. Beispiel 1
** Die Bestimmung der Folienklebrigkeit, in der Tabelle als Blocken bezeichnet, wurde wie folgt vorgenommen:
Folienstreifen von 15 χ 100 mm mit definiert aufgerauhter Oberfläche wurden nach Klimatisierung bei 23°C und 50 % rel. Luftfeuchte auf 5 cm Länge aufeinander gelegt und 16 Stunden mit 1N/cma belastet. Anschließend wurden die Streifen im Normklima aufgehängt und mit einem 200 g-Gewicht auseinander gezogen. Es wurde die Zeit in Sekunden ermittelt, bis sich die Folienstreifen voneinander gelöst hatten.
Von den aus dem nachbehandelten Polymeren hergestellten Folien konnten nach bekannten Methoden Glasverbunde mit hoher Schlagfestigkeit und hervorragender Transparenz hergestellt werden.
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Beispiel 3
Jeweils 100 Teile eines Polyvinylbutyrals mit einem Anteil von Teilchen unter 1 mm von 93 % und mit einem Gehalt an PeiyS/inylalkoholeinheiten von 21,5 Gew. % wurden in 900 Teilen 2,5 prozentiger Salzsäure, 2 Teilen n-Butyraldehyd und 0,2 Teilen Dodecylbenzolsulfonsäure jeweils 6 Stunden lang bei den in der Tabelle angegebenen Temperaturen gerührt und anschließend wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet.
Von den Polymeren, deren Kornbeschaffenheit unverändert geblieben war, wurden jeweils 5 prozentige Lösungen in Äthanol bei 700C hergestellt. Nach Abkühlen auf 23°C wurde die Viskosität der lösungen nach DIN 53015 bestimmt. Die Ergebnisse sind aus der Tabelle zu ersehen.
Behandlungstemperatür Viskosität 5 % in Äthanol bei 23° C(cp)
(0C) nach 5 min
51 60
55 63
60 68
64 80
nach 24 Std
66
72
98
174
Demgegenüber hatte das unbehandelte Polymere 5 Minuten nach Abkühlen eine Viskosität von 55 cp und 24 Stunden nach Abkühlen von 56 cp.
Beispiel 4
Ein Polymeres mit den in folgender Tabelle angegebenen Eigenschaften wurde wie in Beispiel 3 angegeben behandelt, mit dem Unterschied, daß 0,4 Gewichtsprozent Dodecylbenzolsulfonsäure anwesend waren (bez. auf das Polymere). Die Reaktionstemperatur lag bei 65°C. Die Aufarbeitung erfolgte wie in Beispiel 1 angegeben.
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Polymeres Anteil an PeIy Viskosität 5 % in Äthanol bei 23°C 24 Schmelz-
Vlnylalkohol- nach 5 min nach 24 Std index
einheiten (cp) >15000 (ohne
(Gew.%) Weichm.
i10190°C
(g/10 min)
unbehandelt 22,5 24 >50*
(Vergleich)
behandelt 22,7 215 5,2
* nicht genauer messbar
Beispiel 5
In bekannter Weise wurden 1000 Teile einer 10 %igen Lösung von Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad ca. 1200) in Gegenwart von 65 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 150C mit n-Butyraldehyd umgesetzt. Dabei wurden unter Rühren zunächst 15 Teile Butyraldehyd vorgelegt und anschließend in 10 Minuten weitere 42 Teile Butyraldehyd zugegeben. Das entstehende Polyvinylbutyral fiel dabei feinteilig aus. Nun wurde der Ansatz unter Rühren mit einer Geschwindigkeit von 15°C/Stunde auf 40° erwärmt und bei dieser Temperatur 4 Stunden gehalten. Anschließend wurde der Ansatz geteilt. Eine Hälfte wurde wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet (Vergleichsversuch).
Die andere Hälfte des Ansatzes wurde mit 0,15 Teilen einer C10-C,οι j to
Alkansulfonsäure in 5 Teilen Wasser versetzt und in 10 Minuten auf 62°C erhitzt. Nach jeweils 1,3 und 5 Stunden Reaktion bei 62°C wurden Proben abgenommen, nach 7 Stunden wurde die Reaktion abgebrochen. Alle Proben und der Rest des Ansatzes wurden wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet.
Verschiedene Eigenschaften der Polymeren sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
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O CD 00 00 CD **» O O CJ
Reaktionsdauer Anteil an Viskosität E % in Äthanol, 23° Eigenschaften einer Blocken** 0,76 mm
bei 620C PeiyVinyl- nach 5 min nach 24 Std (cp) Folie (Gehalt an 29 % Weich-
(Std) alkoholein- macher*)
heiten Schmelz- Dehnung
(Gew.%) indejc (see) unter***
i10150° 5000 37N/cm2
1600 Last nach
(g/10 min) 1300 100 min(%)
-(Vergleich) 21,6 54 55 7,21 950 127
1 21,4 55 59 6,56 550 41
3 21,2 59 68 2,74 ■ 32
5 21,0 70 83 1,26 26
7 20,9 83 120 0,52 25
Triäthylenglycol bis-ester eines C, - Cg Fettsäuregemischs s. Beispiel 2
*** Die Messung erfolgte an 15 χ 100 mm Folienstreifen, an die ein entsprechendes Gewicht gehängt wurde. Sie demonstriert die Zunahme der Steifigkeit der Folie durch die erfindungsgemäße Nachbehandlung.
Beispiel 6
Ein nach dem Stand der Technik wie in Beispiel 5 angegeben hergestelltes Polymeres mit einem Anteil an Pinylalkoholeinheiten von 19,7 Gewichtsprozent und einer Korngröße, die zu 96 % unter 0,5 nun lag sowie einer Viskosität in 5f prozentiger äthanolischer Lösung von 81 cp, wurde jeweils in Gegenwart der achtfachen Menge an 1,8 prozentiger Salzsäure und in Gegenwart von 2,5 %, bezogen auf das Polymere, n-Butyraldehyd 7 Stunden bei 550C gerührt. Dabei wurde in verschiedenen Ansätzen jeweils die in der folgenden Tabelle angegebene Menge Dodecylbenzolsulfonsäure zugegeben. Die Änderung einiger Eigenschaften sind in der Tabelle im Vergleich zu dem unbehandelten Ausgangsprodukt angegeben.
Polymeres
Zusatz Dodecylbenzolsulfon säure (% bez.Polym)
Anteil an
PeiyVinylalkoholeinheiten
(Gew.%)
Eigenschaften einer 0,76 itm Folie mit 29 % Weichmacher *
Schmelzindex
Festigkeit bei 100 %
Dehnung (Bsp 1) (N/cm2)
unbehandelt
(Vergleich)
behandelt
behandelt
behandelt
15
28 32 35
* Triäthylenglycol-bis-2-äthylbuttersäureester
Beispiel 7
In ähnlicher Weise, wie in Beispiel 5 beschrieben, wurden verschiedene Polyvinylbutyrale hergestellt und in einem Arbeitsgang durch
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- 18 -
das erfindungsgemäße Verfahren riachbehandelt.
Dabei wurden jeweils 1250 Teile einer 8 prozentigen Lösung von Polyvinylalkohol zusammen mit 85 Teilen konzentrierter Salzsäure und 15 Teilen n-Butyraldehyd auf 13°C abgekühlt. Außerdem enthielten die Ansätze 0,3 Teile Octadecansulfonsäure. Nun wurden bei 13°C bei drei verschiedenen Ansätzen 40 Teile, bzw. 44 Teile, bzw. 48 Teile n-Butyraldehyd in 30 Minuten zugetropft. Anschließend wurden die Ansätze in 2 Stunden mit gleichbleibender Geschwindigkeit auf 63°C erhitzt und 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Schon beim Erreichen einer Temperatur von 55°C war der gewünschte Bereich des Acetalisierungsgrads erreicht. Bei einem der Ansätze wurde zu diesem Zeitpunkt eine Probe entnommen, die erwartungsgemäß die Eigenschaften eines Polymeren gemäß dem Stand der Technik hatte.
Bei den erfindungsgemäß länger behandelten Polymeren trat dagegen eine Verstärkung der zwischenmolekularen Kräfte ein, wie aus folgender Tabelle zu erkennen ist.
Polymeres Anteil an
PeijVinyl-
alkoholein-
heiten
(Gew.%)		 Viskosität
Äthanol 23'
nach 5 min
(cp)		 5 % in
'C
nach 24 Std
(cp)		 Eigenschafter
Folie
(Gehalt an 2S
Reissfestig
keit
(N/cm2)		 ι einer 0,76 rtm
% Weichmacher*]
Blocken
(see)
1 nachbe
handelt		 18,9 53 62 250 1800
2 nachbe
handelt		 20,2 61 91 275 900
2 Vergleich 19,2 52 52 210 7500
3 nachbe
handelt		 22,2 69 109 280 420
* Triäthylenglycol-bis-2-äthylbuttersäureester
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Claims (7)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyral mit verbesserten Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyvinylbutyral mit einer Viskosität von 10 bis 200 cp (gemessen nach DIN 53015 an einer 0,5 gewichtsprozentigen Lösung in
Äthanol bei 230C) und einem Gehalt von 17 bis 24 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinheiten in wäßriger Phase bei 50 bis 700C in Gegenwart von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyvinylbutyral, einer emulgierend wirkenden organischen Sulfonsäure mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen 0,5 bis 10 Stunden unter an sich bekannten Acetalisierungsbedingungen nachbehandelt und dann in üblicher Weise abgetrennt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyvinylbutyral mit einer Viskosität von 50 bis 100 cp (gemessen nach DIN 53015 an einer 0,5gewichtsprozentiger Lösung in Äthanol bei 23°C) eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyvinylbutyral mit einem Gehalt an 18 bis 23 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinheiten eingesetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylbutyral in wässriger Phase auf 50 bis 650C erwärmt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylbutyral 1 bis 7 Stunden nachbehandelt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die emulgierend wirkende organische Sulfonsäure in einer Menge von 0*05 bis 0,^2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyvinylbutyral > eingesetzt wird.
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ORIGINAL INBPECTCD
- 2 - HOE 77/F 14O
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylbutyral unmittelbar nach seiner Herstellung ohne
Abtrennung von der Acetalisierungsflotte im gleichen wässrigen Reaktionsmedium einer Nachbehandlung unterworfen und das Polymere anschließend in üblicher Weise abgetrennt wird.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2838025A1 (de) * 1977-08-31 1979-03-15 Saint Gobain Verfahren zur herstellung von polyvinylbutyral und seine anwendung
EP0115829A2 (de) * 1983-01-31 1984-08-15 Hoechst Aktiengesellschaft Weichmacherhaltige Polyvinylbutyralfolien mit reduziertem Haftvermögen an Glas
US4600655A (en) * 1984-05-12 1986-07-15 Hoechst Aktiengesellschaft Plasticized thermoplastic polyvinylbutyral molding compositions having reduced adhesion to glass

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2846837A1 (de) * 1978-10-27 1980-05-08 Hoechst Ag Polyvinylbutyral-folie
JPS5692142A (en) * 1979-12-24 1981-07-25 Sekisui Chem Co Ltd Interlayer for laminated glass
US4452935A (en) * 1981-06-01 1984-06-05 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
JPS5832044A (ja) * 1981-08-14 1983-02-24 Sekisui Chem Co Ltd 合せガラス用中間膜の積み重ね体
JPS57200250A (en) * 1981-06-01 1982-12-08 Sekisui Chem Co Ltd Interlay film for sandwich galss
FR2522003A1 (fr) * 1982-02-23 1983-08-26 Saint Gobain Vitrage Procede de preparation du polyvinylbutyral
DE3246605A1 (de) * 1982-12-16 1984-06-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Feinteilige polyvinylacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer einbrennbeschichtungen
DE3303111A1 (de) * 1983-01-31 1984-08-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Thermoplastische formmassen aus weichmacherhaltigem polyvinylbutyral
FR2547589B1 (fr) * 1983-06-14 1986-03-21 Saint Gobain Vitrage Procede de fabrication de polyvinylbutyral et produits obtenus
US5349014A (en) * 1984-08-02 1994-09-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of polyvinyl butyral having improved properties
DE3429440A1 (de) * 1984-08-10 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyvinylbutyral mit reduzierter klebrigkeit und verbesserter reissfestigkeit
DE3429441A1 (de) * 1984-08-10 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Thermoplastische, weichmacherhaltige polyvinylbutyralformmassen
CA1276744C (en) * 1985-07-02 1990-11-20 George Etienne Cartier Cross-linked polyvinyl butyral
JPH0347511Y2 (de) * 1988-04-13 1991-10-09
DE3835840A1 (de) * 1988-10-21 1990-05-31 Hoechst Ag Polyvinylacetalgruppen enthaltende pfropfpolymerisate auf polyurethanpfropfgrundlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4999253A (en) * 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
FR2648139A1 (fr) * 1989-06-08 1990-12-14 Saint Gobain Vitrage Procede de fabrication de polyvinylbutyral et produits obtenus
US5238994A (en) * 1991-09-09 1993-08-24 Monsanto Company Forming polyvinyl butyral
US5332774A (en) * 1992-10-16 1994-07-26 Arco Chemical Technology, L.P. Polyvinyl acetal resins based on hydroxyaldehydes and use of the resins in laminar structures
DE4323897A1 (de) * 1993-07-16 1995-01-19 Hoechst Ag Plastifizierte Polymerformkörper aus modifizierten Polyvinylbutyralen
JP2629575B2 (ja) * 1993-08-31 1997-07-09 日本電気株式会社 携帯無線通信装置
WO2004013191A1 (en) * 2002-08-02 2004-02-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company A process for controlling polyvinylbutyral physical properties by controlling stereochemistry of same
DE10242417A1 (de) * 2002-09-12 2004-03-25 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen
DE102004043907A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Kuraray Specialities Europe Gmbh Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher
US10676578B1 (en) * 2019-05-10 2020-06-09 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Interlayer film and laminated glass comprising the same
WO2023076439A1 (en) * 2021-10-28 2023-05-04 Solutia Inc. Recovering recycled poly(vinyl butyral) polymer

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB873263A (en) * 1959-08-28 1961-07-19 Seikisui Chemical Co Ltd Process for preparing condensation products of polyvinyl alcohol and carbonyl compounds
DE1247663C2 (de) * 1961-02-24 1975-11-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company, Wilmington, Del. (V.St.A.) Verfahren zur herstellung von polyvinylacetalen
DE1545141A1 (de) * 1962-08-13 1970-03-19 Buna Chem Werke Veb Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyral

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2838025A1 (de) * 1977-08-31 1979-03-15 Saint Gobain Verfahren zur herstellung von polyvinylbutyral und seine anwendung
EP0115829A2 (de) * 1983-01-31 1984-08-15 Hoechst Aktiengesellschaft Weichmacherhaltige Polyvinylbutyralfolien mit reduziertem Haftvermögen an Glas
EP0115829A3 (en) * 1983-01-31 1986-02-19 Hoechst Aktiengesellschaft Plasticized polyvinyl butyral films with reduced adhesion to glass
US4600655A (en) * 1984-05-12 1986-07-15 Hoechst Aktiengesellschaft Plasticized thermoplastic polyvinylbutyral molding compositions having reduced adhesion to glass

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