JPS5832044A - 合せガラス用中間膜の積み重ね体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２！ｒｋＪに微細な凹凸が付されたダストン
ス合せガラス用中間膜の揚重体又は積み重ね体に関し、
更に詳しくは、膜と膜の間には粉末状粘着防止剤が介在
されていないが大気温度条件下で保管又は輸送しても膜
同志が実質的に粘着しない中間膜に関するものである。

合せガラスを接着する為の中ｌｉｌ膜としてポリビニル
グチクールに可塑剤を添加した可塑化ポリビニルブチラ
ール製の膜を使用することは広く知られている。該可塑
化ポリビニルグチクール膜は優れた接着力と共に耐光安
定性、透明性、低温柔軟性等に優れており、今日自動車
用、航空機用、建築用の合せガラス用中間膜として広く
利用され、多くの場合、押出機によりシート状に押出さ
れた後、紙管等に捲回された揚重体＝３− として保管又は輸送されていた。

しかしながら、従来の合せガラス用９１ｍｌ膜は膜表面
の粘着性が強い為、上記揚重体全大気温度条件下に保管
又は輸送すると膜同志が粘着しく以下中間膜の自着性と
いう）、捲き戻しの際に膜が斐形して実用に耐えられな
くなったり甚だしい場合は破断する七いう大きな問題点
を有していた。かかる粘着を防ぐ目的で膜表＋１１１に
重炭酸ソーダ等の粉末状粘着防止ＪｌｌｌＪｔ−散布し
たり、中間膜を１０℃以下の温度に冷却したり、或いは
ポリエチレン等の非粘着性フィルムを中間膜の闇に挾み
込むことが行なわれている。

しかし粘着防止剤を散布する方法はポリビニルグチクー
／ｌ／膜とガラスとを後着する際に、事前に粘着防止側
除去の為の水洗工程及び乾燥工程を経なければならない
という難点を有し、又冷蔵法は、中間膜の製造直後から
包装、輸送、保存及び使用時まで冷蔵装置が必要であり
、更に冷蔵されていた中間膜を常温に戻すと膜表面に水
滴が発生する為使用直前にも含水率の再調整４− の工程が必要であり種々の点で高価につくという難点を
有し、更に粘着防止フィルム挿入法は、た。

本発明は上述の中間膜の現状に鑑みて、粉末状粘着防止
剤や粘着防止フィルムを必要とせず、揚重体又Ｆｉ積み
重ね体となした後大気温度条佇下て保管又は輸送しても
膜同志が実質的に粘着しないダストレスな合せガラス用
中間膜を提供することを目的としてなされ丸もので、そ
の要ＹｉＩはブチラール化度が６０〜７５モル％であっ
て、このブチクール化度をＸ（そル％）とし、縦軸を透
過率、横軸を波数とする赤外吸収スペクトルの水酸基吸
収の半値中をＹ　（６１１”　）とすると（１）式を満
足し、かつ平均重合度が１０００以上であるポリビニル
ブチラール１００重量部に、可塑剤が３０〜６０重を部
加えられた配合物から製せられ、その表面には微細な凹
凸が付されたシートが揚重されるか又は積み重ねられ一
５＝ たものであり、シート聞にけ粉末状粘着防止剤が全く介
在されることなくシート表面同志が接触しているが大気
温度条件下でシート同志が実質的に粘１１を起さずに保
管又は輸送が可能になされたものであることを特徴とす
る合せガラス用中間膜の積み重ね体 （１１Ｙ≧−３Ｘ　＋　４８６ に存する。

本発明においては赤外吸収スペクト／Ｉ／におけろ水酸
基吸収の半値巾を以下の様に定義する。

先ず、１８１図の如く縦軸を透過率０、横軸を波数（菌
−１）とするポリビニルグチクールの赤外吸収スペクト
ルにおいて、特に赤外吸収のない波数３９００国−１と
２３００備−１における透過率を示す位置を互に結んで
これを基準線とする。

次に横軸（透過率０％）から波数３９０Ｏａｘ　’と２
３００、−１の闇にある水酸基の吸収スペクトルのビー
クＰを通り基準線迄の距離をＩ。とじ、該水酸基の吸収
スペクトルのピークＰ迄の距離を１１とすると、半値中
を与える透過率即ち横軸６一 からの距離ＩＡは、■。とＩｆの相乗平均即ち■ム＝　
の７１「として求められる。

次に、縦軸からの距離が水酸基のスペクトルのビークＰ
のそれであり横軸からの距離がＩＡである点Ｑを考える
。しかしてＱｔ−通り第１図の如く横軸に平行に引いた
線が水酸基のスペクトルに交わって得られた線分Ｙが半
値中（ｃ−］）である。

本発明者等は同一のブチラール化度を有するポリビニル
ブチラールで多っても、その赤外吸収スペクトルの水酸
基の吸収帯が微妙に異なることを発見した。

即ち、自着性の緩和された中間膜を提供するポリビニル
ブチラールの半値巾は、ブチラール化度は同一でも自着
性の大きい中間膜ｔ−提供するポリビニルブチラールの
半値中に比して常に大きい。

その理由はいまだ充分にＶｉ明らかではないが、水酸基
が連鎖的に配列したポリビニルブチラールは、水酸基が
不規則に配列したポリビニルプ７一 チラールよりも水酸結合による会合が強い傾向にあり、
剛性が増し、従って自着性の小さい中間膜が得られると
考えられ、このポリビニルブチクールの赤外吸収スペク
トルの水酸基吸収帯は、水酸基の配列が不規則なポリビ
ニルブチクールのそれに比較して水素結合による会合が
強い部分が存在する為、低エネルギー剰即ち低波数側に
膨らんで水酸基吸収の半値中が大になるものと考えられ
る。

本発明において用いられるポリビニルブチクールのブチ
ラール化度は、低過ぎると可塑剤との相溶性が悪く高過
ぎると合せガラスにした際の種々の物性例えば耐貫通性
が低下するので６０乃至７５モル％であることが必要と
される。又その平均重合度は、低過ぎると得られる中間
膜の自着性が増大する傾向にあるので１０００以上とさ
れ、高過ぎるとポリビニルブチクールの粘度が必要以上
に高くなるので好ましくけ３０００以下とされる。

即ち本発明において用いられるポリビニルブチ８− クール１ｋｗ造する際は、原料のポリビニルアルコール
の平均重合度が１０００以上とされ、好筐しくけ３００
０以下とされる。

ｉたそのケン仕度は透明性の良いポリビニルブチクーＡ
ｌｔ得る為に９５モル％以上が好ましい。

上述の（１）式を満足するポリビニルブチクー／ｌ／ハ
、例えば沈澱法において、酸触媒存在下のポリビニルア
ルコール水溶液にグチルアルデヒドを添加して比較的低
温で沈澱物を得た後、反応系を昇温して高温状態で長時
間熟成した後常法により中和、水洗、乾燥することによ
っても得られるが、より自着性が緩和された中ｒＷＩ膜
が得られる点で、ポリビニルブチクールの熟成を過塩素
酸系化合物の存在下で行なう方法が好ましい。

詳述すれば、塩酸等の触媒が滴下されたポリビニルアル
コール゛水溶液に過塩素酸系化合物を加えたのちグチル
アルデヒドを加えて２０℃以下の温度で沈澱物を析出せ
しめる。過塩素酸系化合物としては過塩素酸の他に過塩
素酸す）　ＩＪクム、過塩素酸カリタム等の過塩素酸の
アルカリ土類 金属塩や過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシクム等
のアルカリ土類金属塩が用いられ特に過塩素酸す）　Ｉ
Ｉクムが好適であり、これらは通常最終反応系に対して
α２重童％以上になるように添加される。

その後反応系を昇温し３０℃以上の温度で通常は１〜１
５時間保ってポリビニルブチクールを熟成させ、常法に
従って転像粉末を得る。前記過塩素酸系化合物は熟成開
始と同時に反応系に添加してもよいっ 本発明に用いられる可塑剤としては、トリエチレングリ
コールニジ２エチルブチレートやトリエチレングリコー
ルニジ２エチ〃ヘキソエート等一般にポリビニルブチク
ールの為の可塑剤として常用されているものも使用可能
であり、これら管用いて得られた中−ＰＩＮ、扛自着性
が大巾に緩和されておシ得られた合せガラスに広い温度
範囲に亘って宍用に供し得る耐衝撃性を示すが、一方得
られた合せガラスを長期間使用すると該ガラスの周辺部
における接着性が低下する傾向１０− があり、甚だしい場合は膜とガラスが剥離した多気泡が
発生するという欠点があることが判明した。

従ってガラスの使用条件が苛酷な場合や周辺部にも完全
な接着性が要求される場合は、上記欠点を有しない一般
式 （式中Ｒ＋Ｖｉ少くとも１個のエーテル結合ｔ−Ｗする
アルコール残基又は炭素数が５〜１３のアルキル基、Ｒ
２は少くとも１個のエーテル結合を有するアルコール残
基、ｎｌ−ｔ１〜ｌＯの整数を示す。）で表わされる可
盟剤を用いるのが好ましい。Ｒ１がアルキル基の場合は
炭素数が多過ぎると可胆剤が疎水性となって上述のｉｌ
１式を満足するポリビニルプチラー〃との相溶性が悪く
なる傾向にあり、炭素数が少な過ぎると可胆剤の沸点が
低くなり合せガラスの長期使用中に中間膜の周縁部から
蒸発して合せガラスの安定性に悪影響を及ぼす傾向があ
る。

上記一般式で表わされる可塑剤は、ジカルボン酸と分子
中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するアルコ
ール、又は炭素数が５〜１３のアルキルアルコールとの
エステル化によって得られる。具体的１ｃは、上記ジカ
ルボン酸の好適な例としてマロン酸、ニアハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セパチン酸等があげられる。また上記アルコール
の内、分子中に少くとも１個のエーテル結合を有する好
適な例としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、プロビルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセ
ロソルブ、ジエチレングリコール七ツメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
クリコールモノプロビルエーテル、シエｆＶングリコー
ルモノプチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレンクリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールそノグチ〃エーテル、３メトキシ
ブタノール、３エトキシグクノール、３プトキシグクノ
ー〃、３メチル３メトキシグクノール、３メチ／Ｉ／３
エトキシグクノール等があげられ、また５〜１３の炭素
を有するアルコ−ｔＶ　ノ代表４１１１としては＾キシ
ルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアＩレコ
ール、２エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール
、デシルアルコール、クンデシルアルコール、ドテシル
アルコール等があげられる。

本発明に用いられる上記一般式で表わされる代表的な可
ｍ割の示性式１に第１表に示す。

第　１　表 ０　　　　　０ ０　　　　０ ＩＩ　　　　　　１ ａ　　　Ｃ４Ｈ，０−ＣＨ，ＣＨ，Ｏ−Ｃ−Ｃ４Ｈ１−
Ｃ−ＯＣＨ，ＣＨ，−ｏｃ、ａ。

０　　　　　０ ＩＩ　　　　　　１１ ７、　　　（４１１ｕ　　ＣＨ，ＣＨ，Ｏ−Ｃ−Ｃ４Ｈ
ｇ−Ｃ−ＯＣＨ，ＣＨ，−ＱＣ，Ｒ７００ ００ ００ ００ １ｍ　　　ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ，−ＣＨ，−０−Ｃ−Ｃ４
Ｈｒ−Ｃ−０−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ。

１ ０ＣＩ（、ＯＣＲ。

０　　　　　０ １１、［ｌ ＱＣ，Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＱＣＩＨａ１暢 ＯＣ４Ｈ＠　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＣＪｌｏｏＣＨ，ＯＣＨ。

Ｏ ＱＣ，Ｈ。

０　　　　　０ １１１ １＆　　　Ｃ，Ｈ，０−ＣＨ，ＣＨ，−０−Ｃ−Ｃ，Ｈ
ｌ、−Ｃ−０−ＣＨＩＣＭ、−ＱＣ，Ｈ。

０　　　　　０ ０　　　　０ ０　　　　　０ ０　　　　　０ ０　　　　　０ １ ＯＣｔＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＣＨＨ１００ １ ０ＣＨ，ＯＣＨ。

２４ＬＣ，Ｈ，，０−Ｃ−Ｃ，Ｈ，、−Ｃ←Ｏ（−ＣＭ
、ＣＩ、０−％Ｃ，Ｈ。

０　　　　　　０ ＩＩ　　　　　　１１ ２７、Ｃ−□ＯＣＣａＨ１！　　ＣＯＣＨｔＣＨｓ　　
０ＣｔＨｅ０　　　　　０ １Ｉ ２＆　　　Ｃ，ＨｙＯＣＨｘＣＨｘ　　ＯＣＣｓＨ＋ａ
　　Ｃ−ＯＣＨ＊ＣＨｚ　ＱＣｓＨｒｏ　　　　　　　
０ ０　　　　　０ ０ＣＨ，ＯＣＲ。

ＯＣＲ，ＯＣＲ。

Ｏ０ ３（Ｌ　　　Ｃ５ＨｔＯ＋ＣＨ＊ＣＨ＠Ｏ＋ＩＣＣａＨ
ｍ　　ＣＯＣａＨｔｙ３７、ＣＨ，ＣＣＨｇＣＨｓ　　
ＯＣＣ４Ｈ＊　　Ｃ−ＯＣＩＨＩ７％Ｈ。

１７− ０　　　　　０ ３＆　　　Ｃ，Ｈ６０＋ＣＩ’ｌ、ＣＨ，０−）ｔｏ−
Ｃ−ＣａＨ，＊−Ｃ−０−ｃ、ｉｉ、。

０　　　　　　０ １１１ ３９、　　　ＣＨ，ＣＨＣＨｔＣＨｌ　　０　　ＣＣ５
Ｈ１ａ　　ＣＯＣａＨＩｔ０ＣＨ。

＋１ ０ＣＨ，ＯＣＲ。

０　　　　０ ０ＣＨ，１，）ＯＣＨ。

０　　　　　０ ０ＣＨ，ＯＣＨ。

４＊− ０　　　　０ １１１１ ４６、　　　Ｃ３Ｈ７−＋０ＣＨ２ＣＨ２−）−，０−
Ｃ−Ｃ，ｆ（、、Ｃ−０（−ＣＨ，Ｃ）１２０＋２Ｃ，
Ｈ。

４７、　　　ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ，−０−Ｃ−Ｃ７
Ｈ，、−Ｃ−０−ＣＨ２Ｃ１ｌ、Ｃ−ＣＭ。

１ ＯＣＲ，０ＣＲ３ 上記一般式で表わされる可爪剤の中でも、一般式０　　
　　　０ （式中Ｒ’、、Ｒ’２＃″ｉ夫々炭素数が１〜８のアル
キル基、ｍｌ、ｍｌ　　は夫々２〜４の整数、ｎは１〜
１０の整数を示す。）で表わされる化合物は上述のｉｓ
ｌ　弐ｔ　満足するポリビニルブチラールとの相溶性が
よく合せガラスを製造した際の周辺部の安定性が特に良
い。これらはジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール等のモノアルキルエ
ーテルとジカルボン酸とのエステル化によって得られ、
代表的な例としては第１表において　２，３，８，９，
１０，１１゜２０．２１．２２，２３，３０．３１．４
０．４２，４４．４６の示性式番号を有するものが挙げ
られる。

本発明においては、上記可塑剤を単独で又は適宜組合せ
て用いるが、可塑剤の添加量はポリビニルブチラール１
００重量部に対し、３ｏ乃至６０重量部とされる。可塑
剤が３０重量部未満では合せガラスの耐貫通性が低下し
、可塑剤が６０重量部を越えるものけ可塑剤が膜表面に
しみ出すいわゆるブリード現象が生じ、合わせガラス用
中間膜の接着性及び透明性に悪影響を及ぼすからでおる
。

本発明中間膜の積み重ね体は上述のポリビニルブチラー
ルに上記可塑剤が加えられた配合物から製せられるが、
該配合物には更に、合せガラスの耐衝撃性を増大せしめ
る為の非イオン界面酸化防止剤、紫外線吸収剤等の適宜
の添加剤が加えられてもよい。

しかして該配合物は、通常、押出様に供給されてシート
状に押出された後に１対のエンボスロールによって表面
に微細な凹凸が付与される。

その凹凸の粗さの程度は、自着性がより小さい中間膜を
得る為には、１０点平均粗さで１５μ以上とするのが好
ましい。

本明細書における１０点平均粗さとは、ｌ５ＯＲ４６８
に準拠して次の様に測定した表面粗さの値を言う。先ず
試料の表面の凹凸を適宜の機器によ抄測定し第２図の如
く断面曲線を得て基準長さＬで区切った部分について考
える。この部分における最も高い山から５番目に高い山
までの山の高さの平均値と、最も深い谷から５番目に深
い谷までの谷の高さの平均値との差を１０点平均粗さＨ
ｚと定義する。即ちＨｚは、第２図において適宜に設け
られた基線Ｘから測った山又は谷の高さをＨｉ（ｉｔｆ
ｌ〜１０の整数）とすると次式で求められる。基準長さ
しは８％とした。

２１一 本発明中間膜は、上述の配合物の押出しシートに上記微
細な凹凸が設けられた後、粉末状粘着防止剤を散布した
ｐ粘着防止フィルムを挿入することなく例えば、外径が
７〜３０　ｃ＋＋＋　、長さ５０〜３００−の紙又は査
収樹脂製の中空コアーに５０〜６００ｍ捲回して揚重体
とするか、又は、適宜長さに切断して次々と積み重ねる
か交互に折り曲げて積み重ね体とすることにより得られ
る。

得られた中間膜は適宜の手段にて所定の含水率に調整さ
れた後、合成樹脂製袋等で封緘されて、保管又は輸送さ
れるが、取扱いの容易さから揚重体になされているのが
好捷しい。

本発明における大気温度条件とは本発明の中間膜積み重
ね体が製造後において保管又は移送される時の環境の温
度を意味し、一般に５０℃以下の温度範囲が採用され、
４０℃以下の範囲であるのがより好ましい。

本発明の中間膜の積み重ね体は、かかる温度条件下で中
間膜同志が実質的に粘着を起さずに保２２− 管又は輸送が可能になされたものである。

本発明において中間膜が実質的に粘着を起こさないとは
、積み重ね体又は揚重体になされた中間膜の一部を他の
部分から引き剥したり捲き戻したりしても、膜厚が変化
して中間膜品質に悪影響を与えたり、膜が変形して実用
に供し得なくなったり、更には破断したりすることのな
いことを言う。

しかして本発明中間膜は合せガラスの加工工程において
は粉末状粘着防止剤の水洗及びその後の乾燥・調湿を行
うことなく使用されてよい。

本発明合せガラス用中間膜の積み重ね体は、上述の通り
のシートが揚重されるか又は積み重ねられたものであり
、シート間には粉末状粘着防止剤が全く介在されていな
いので、使用の際に、粉末状粘着防止剤を除去する為の
水洗工程、その後の乾燥、調湿工程が全く不要なもので
あり、又、粘着防止フィルムを用いてい力いので該フィ
ルムにより発生する静電！ＡＫよる膜の汚染の虞れが彦
いという利点を有する。

又、本発明中間膜は冷蔵される必要がないので、製造直
後から包装、輸送、保管及び使用時に亘る冷蔵装置が全
く不要なものであり、更に冷蔵膜の如く梱包の開封後に
膜表面に水滴が生じることもなく再調湿の必要がないと
いう利点を有する。

以下に本発明の実施例を示す。単に部１％とあるのけ重
量部９重量％を示す。

尚実施例における各物性値は次の測定方法によった。

Ｌ　水酸基の半値巾の測定 ポリビニルブチラール１２をブタノール１０氏、エタノ
ール１５ｃｃの混合溶剤に溶解し、鏡面上に流延したの
ち、真空乾燥機にて６０℃、３時間乾燥してポリビニル
ブチラールフィルムを得た。このフィルムの赤外吸収ス
ペクトルを日立製作新製ＥＰＩ−Ｇ８回析格子赤外分光
光度計により測定し本発明における半値中の定義に従い
第１図に基いて水酸基の半値巾を求めえ。

２　中間膜の自着性 中間膜の揚重体が捲回された中空円筒のコアの両端をベ
アリングを介して枠体に固定し、中間膜の一端部を長手
方向に引っ張るとコアと揚重体とが一体的に回転する様
にした。この揚重体を、捲き換えモーターに連動して回
転する様に設定された他のコアに１０ｍ／ｌｌ１１の速
度で捲き戻し、この時のモーター負荷を連続的に記録し
、揚重体を引き剥すのに要した最大の力を自着力として
表わした。

３、　相溶性 可塑剤１００　ｙＫ対しポリビニルブチラール８ｙを加
えて油浴にて１７０℃まで加熱し内容物を溶解した後２
℃／分の速度で冷却し、曇の発生する温度を曇点とした
。曇点が低いほど可塑剤とポリビニルブチラールとの相
溶性が良好でちる目安とされる。

４、　耐ブリード性 中間膜を５　ｃｔｎ　Ｘ　５　ａｍの試料に切断し、１
００チ相対湿度中に２２℃で５日間保管し、可塑２６− 剤の浸出を視覚的に試験した。目に見える浸出がない場
合を良好であるとした。

５、　周辺部安定性 厚さ３％のガラスと厚さα７６間の中間膜から得られた
３０５ｇＸ３０ｃｍの合わせガラスを、滋賀県水口町に
て水平面に対し４５°の角度で暴露した。

（Ａ）３ケ月間経過後−ヘンメル値の測定を行なった。

試料の中央部と周縁から１０ｓａ＋＋以内の部分との接
着性を比較して、周辺部のパンメル値が、中央部より４
を越えて低下しているものを△、３〜４低下しているも
のを０１バンメル値の低下が３未満のものを◎として表
示した。

■）　１年間暴露した後周辺部の外観観察を行なった。

周辺部に発泡及び剥離その他の異常が発生していない場
合をもって良好とした。

６、　ガラスに対する接着性 合せガラスを一り８℃±０．６℃の温度に１６時間放置
して調整し、これを頭部がａ、４５Ｋｆ２６一 のハンマーで打ってガラスの粒径が６ｕ以下になる迄粉
砕した。ガラスが剥離した后の膜の露出度をあらかじめ
グレード付けした限度見本で判定し、その結果を第２表
に従い・曵ンメル値として表わした。

第２表 実施例１〜４．比較例１〜４ くポリビニルブチラールの製造〉 実施例１ グン化度９９．２モル裂、重合度２２００のポリビニル
アルコール１００即を蒸溜水８８０　ＫＦに完全溶解し
たのち濃塩酸５７即と６０係の過塩素酸ナトリウム２５
即を加えて１４．４℃に保ち、ジチルアルデヒド５１９
即を滴下しつつ１５分間加え滴下１０分後にポリビニル
ブチラールの沈澱を得た。この反応系を昇温して４０℃
の熟成温度で１０時間保った後降温し重曹で中和した。

得られたポリビニルブチラールを水洗、乾燥しブチラー
ル化度を測定した拠６２．５モルチであった。得られた
ポリビニルブチラールの赤外吸収スペクトルを測定し水
酸基の半値中３２２６ＩＲ−１を得た。−３Ｘ＋４８６
の値は２９ａ５であり上述のｆｔ１式を満足していた。

実施例２〜４ 塩酸触媒と、６０％の過塩素酸ナトリウム２５即を含む
ポリビニルアルコール水溶液を１４．４℃に保ちブチル
アルデヒドを加えて沈澱を析出した後反応系を昇温しで
長時間高温に保ちその後は常法に従い中和、水洗、乾燥
を行ってポリビニルブチラールの白色粉末を得た。

ポリビニルブチラールの製造上の諸条件と得られたポリ
ビニルブチラールのブチラール化度及び水酸基吸収の半
値巾を実施例１と共に第３表に示した。

比較例１〜４ 塩酸触媒を含むポリビニルアルコール水溶液を１４．４
℃に保ち、ブチルアルデヒドを加えて沈澱を析出した後
反応系を昇温して３０〜４０℃にて４〜８時間保ち、そ
の後は常法に従い中和・水洗、乾燥を行ってポリビニル
ブチラールの白色粉末を得た。

ポリビニルブチラールの製造上の諸条件と、得られたポ
リビニルブチラールのブチラール化度及び水酸基吸収の
半値中を第３表に示した。

＝２９− 第３表 傘　熟成温度に保った時間 申申　　実施例１，２，３．４で大々得られたポリビニ
ルブチラールをこの順に樹脂Ａ、Ｂ。

Ｃ，Ｄといい、比較例についても同様、夫々ａ、ｂ、ｃ
、ｄという。

−ａＯ，− 実施例５〜２０．比較例５〜１３ 〈中間膜の製造と得られた膜の物性〉 実施例５ 実施例１で得られた樹脂Ａ１５０＃にトリエチレングリ
コールニジ２エチルグチレート（以下３ＧＨと略記する
。）６０＃１ｒ加えて得られた配合物全押出し機により
ｉ］１５０ｃ＋＋＋のシートに成形した後、一対のエン
ボスロール間隙を通過せしめ１０点平均粗さ４０μの微
細なエンボスを両面に形成した。かかる中間膜約１５０
ｍを、外径１０（ｍの紙管に捲回し直径６０Ｃｆｎの揚
重体とし、ポリエチレン製フィルムで封緘した後３２℃
で４０日間保管した。

この試料の自着力ｉ１６＃であり、揚重体の端部を人力
で容易に引き剥すことができた。

しかしてこのシートを厚さ３．０′Ｘｎ、３０ｃＷＬ×
３０ｃｍのガラス板２秋の間に挾み込み、温度１２０℃
、圧力１２＃／ｃＩｎで１５分間加熱加圧して合せガラ
スを得たが、この際発泡等の異常は全く認められなかっ
た。

又、この試料の含水率は封緘前と同じ０．４％であった
。

実施例６〜１２ 実施例１〜４によって得られた樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ９Ｄ各１
００部に表４で示された可塑側４ｏ部を加え実施例５と
同様にして中間膜の揚重体を得、更に合せガラスを得た
。これらの膜表面の凹凸の粗さ、中岡膜の自着力、合せ
ガラス中に生じた気泡の有無を第４表に示した。

比較例５〜１２ 比較例１〜４によって得られた樹脂ａ、ｂ、ｃ。

６６１００部に第５表で示された可塑剤４０部を加え、
実施例５と同様にして中間膜の揚重体を得、更に合せガ
ラスを得た。これら中間膜の自着力を測定しよう、とし
た拠、膜同志の粘着が著しく第５表に示す如く何れの膜
も破断した。

第　５　表 比較例１３ 比較例５によって得られた中間膜の揚重体を封３ｓ− 緘後５℃で４０日間冷蔵保管してから常温下に放置した
拠、膜の表面に水滴が付着した。この水滴を除去した後
特に調湿することな〈実施例５と同様にして合せガラス
を得たが該ガラス中には気泡が存在していた。又この時
の中間膜の含水率は１２５％であった。

実施例１３〜２０ 膜表面の１０点平均粗さが１５μ未満であることを除い
ては実施例５〜１２によって得られた中間膜と同じ中間
膜を得てその自着力等を測定した。その結果を第６表に
示した。

３４− 実施例２１〜４１ く中間膜の種類と自着力以外の物性〉 樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤＫ第７表に示された可塑剤を加え、
実施例５と同様にして得られた中間膜の相溶性、耐ブリ
ード性、周辺部安定性を測定し、その結果を第７表に示
した。

第　　７　　麦 −１は第１表の番号１の可塑剤を４０部用いたことを表
わし、１５（２０部）、１６（２０部）は第１表の番号
１５と１６の可塑剤を各２０部用いたことを表わす。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明中間膜に用いられたポリビニルブチラー
ルの赤外吸収スペクトルの一例を示すチャート図てあり
、第２図Ｖｉｉｏ点平均表面粗さ會説明する鳥の任意の
ｗＡ裏表面断面図である。 Ｐ・・・水酸基の吸収スベク）／しのピークＸ・・・基
　線 特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者　　藤　沼　基　利 ３７− オ　１　面 １５１Ｋ　（ｃｍ−リ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　グチ’１−ｐｖ化度が６０〜７５モル％であって、
   このブチクール化度をＸ（モル％）とし、縦軸ｔ−透過
   率、横軸を波数とする赤外吸収スペクトルの水酸基吸収
   の半値中’ｋ　Ｙ　（ａｍ　’　）とするとＯ）式を満
   足し、かつ平均重合度が１０００以上であるポリビニル
   ブチラール１００重量部に、可重剤が３０〜６０重ｉｉ
   ｓ加えられた配合物から製せられ、その表面ＶｃＦｉ微
   細な凹凸が付されたシートが揚重されるか又は積み重ね
   られたものであり、シート間には粉末状粘着防止側が全
   く介在されることなくシート表面同志が接触しているが
   大気温度条佇下でシート同志が実質的に粘着を起さずに
   保管又は輸送が可能になされたものであることｔ特徴と
   する合せガラス用中＠膜の積み重ね体。 ＋１１Ｙ≧−３Ｘ＋、４８６ １− ２　微細な凹凸の粗さの程度が１０点平均粗さで１５μ
   以上である第１項記載の中間膜の積み重ね体。 亀　大気温度条什が４０℃以下である第１項又はｇ６２
   項記載の中間膜の積み重ね体。 表　ポリビニルブチラールの平均重合度が３，０００以
   下である第１項乃至％３項何れか１項に記載の中間膜の
   積み重ね体。 氏　可暖剤が一般式 （式中Ｒ１け少くとも１個のエーテル結合を有するアル
   コール残基又は炭素数が５〜１３のアルキル基・Ｒ，け
   少くとも１個のエーテル結合を有するアルコール残基、
   ｎは１〜１０の整数を示す。）で表わされる化合物であ
   る第１項乃至第斗項何れか１項に記載の中間膜。 伐　可ｆｆ１割が一般式 （式中ｎ、　ｌ　ｉｉ；は夫々炭素数が１〜８のアルキ
   ル基、ｍｌ　ｌ　ｍ、け夫々２〜４の整数、ｎは１−１
   ０の整数を示す。）で表わされる化合物である第５項記
   載の中間膜。