RU2351619C2 - Лист поливинилбутираля с противослипающими свойствами - Google Patents

Лист поливинилбутираля с противослипающими свойствами Download PDF

Info

Publication number
RU2351619C2
RU2351619C2 RU2005136360A RU2005136360A RU2351619C2 RU 2351619 C2 RU2351619 C2 RU 2351619C2 RU 2005136360 A RU2005136360 A RU 2005136360A RU 2005136360 A RU2005136360 A RU 2005136360A RU 2351619 C2 RU2351619 C2 RU 2351619C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
polymer sheet
amide
sheet
fatty acid
Prior art date
Application number
RU2005136360A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005136360A (ru
Inventor
Пин ЮАНЬ (US)
Пин ЮАНЬ
Джон Д`ЭРРИКО (US)
Джон Д`ЭРРИКО
Original Assignee
Солютиа Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солютиа Инкорпорейтед filed Critical Солютиа Инкорпорейтед
Publication of RU2005136360A publication Critical patent/RU2005136360A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2351619C2 publication Critical patent/RU2351619C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению листа из поливинилбутираля для ламинированного безосколочного стекла. Лист полимера получают из пластифицированного поливинилбутираля, содержащего в качестве противослипающейся добавки амид жирной кислоты. Лист получают с помощью экструзии расплава. Полученное ламинированное небьющееся стекло содержит два листа стекла и расположенный между ними лист пластифицированного поливинилбутираля, имеющий силу слипания по меньшей мере на 50% меньше, чем сила слипания листа полимера того же состава, но без амида жирной кислоты, меньше 3% мутности и величину адгезии в пределах 20% отклонения от величины адгезии листа полимера того же состава, но без амида жирной кислоты. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к листу полимера, более конкретно к листу полимера, содержащему поливинилбутираль, отличающемуся повышенной устойчивостью к слипанию и выполненному способом, включающим введение определенных амидов жирных кислот в качестве добавок к полимерному листу.
Уровень техники
Пластифицированный поливинилбутираль (в дальнейшем ПВБ) обычно используют в производстве листов полимера для применения в качестве прослоек в ламинатах (слоистых материалах), пропускающих свет, таких как небьющееся стекло или полимерные ламинаты. «Небьющееся стекло» обычно означает прозрачный ламинат, содержащий лист поливинилбутираля, заключенный между двумя листами стекла. Небьющееся стекло часто используют, чтобы обеспечить прозрачную преграду в проемах/окнах архитектурных объектов и автомобилей. Его главная функция - поглотить энергию, такую как энергия, вызванная ударом объекта, не допуская проникновения его через проем и минимизируя таким образом вред объектам или лицам внутри закрытого пространства. Добавки к составу листа обычно включают реагенты, регулирующие адгезию (РРА), чтобы модифицировать адгезию листа к стеклу так, чтобы можно было поддерживать приемлемый уровень адгезии с тем, чтобы предотвратить растрескивание стекла и, кроме того, обеспечить достаточное поглощение энергии при ударе. Промежуточный лист также может быть модифицирован, чтобы придать дополнительные полезные свойства небьющемуся стеклу, такие как ослабление акустического шума, снижение пропускания ультрафиолетового и/или инфракрасного света и/или усиление эстетической привлекательности оконных проемов.
Небьющееся стекло обычно получают способом, в котором два слоя стекла и пластиковый промежуточный слой, такой как ПВБ, собирают в форпрессе, склеивают в форламинат и окончательно доводят до оптически прозрачного слоистого материала. Фаза сборки включает укладывание куска стекла, накладывание листа ПВБ, укладывание второго куска стекла и затем обрезку избытка ПВБ до кромок слоев стекла.
Пластиковый промежуточный слой обычно получают смешиванием полимера ПВБ с одним или несколькими пластификаторами и, возможно, с одним или несколькими другими компонентами и смесь перерабатывают в расплаве в листы, которые обычно соединяют и скатывают для хранения и транспортировки. В способе ламинирования при получении автомобильных ветровых стекол секции листа ПВБ обычно отрезают, от рулона и отрезанные секции формируют и/или складывают для сборки. Отрезанные секции затем достают из стопки и собирают в многослойные конструкции с жесткой подложкой (например, листом стекла, имеющим специальное оптическое качество) таким образом, что лицевая сторона жесткой подложки и лицевая сторона отрезанной секции располагаются в тесном соприкосновении и образуют форпрессовую сборку ламината. Альтернативно, ламинатная сборка может быть образована чередованием множества резаных секций с множеством жестких листов-подложек.
Пластифицированный лист ПВБ в форме рулона или в форме пачки по своей природе стремится слипаться с самим собой или с таким же листом (образовывать блок) при окружающих температурах, обычно встречающихся до или во время процесса ламинирования. Сделаны многочисленные попытки усилить устойчивость ПВБ к слипанию, включая механическое шерохование поверхностей листа (например, тиснение), нанесение порошка, такого как бикарбонат натрия, на внешний слой контактирующих поверхностей листа и химическую обработку поверхностей листов ПВБ кислотами. К сожалению, такие обработки поверхности часто приводят к нежелательным проблемам при применении и адгезии [листа] к стеклу. В других общих вариантах осуществления, чтобы избежать такого слипания, листы ПВБ можно прослаивать другим листовым материалом, таким как полиэтилен, или хранить и транспортировать при охлаждении, например, при температурах от примерно 5 до примерно 15°С. Однако при вариантах стандартных листов ПВБ, таких как листы ПВБ с высоким содержанием пластификатора для осуществления повышенной функции снижения шума (акустической функции), слипание может иметь место даже в условиях охлаждения.
Дополнительно в ПВБ предложено включать различные материалы, придающие устойчивость к слипанию. Примеры таких материалов охватывают эфиры монтановой кислоты, простые С1-С25-алкиловые эфиры этиленгликоля или пропиленгликоля, например додециловый эфир диэтиленгликоля или трипропиленгликоля. Однако включение таких материалов в ПВБ может неблагоприятно влиять на оптические свойства образующегося ламината или на адгезионные свойства листа ПВБ по отношению к стеклу.
Соответственно требуются дополнительно улучшенные способы, чтобы усилить устойчивость ПВБ листа к слипанию без неблагоприятного влияния на оптическую прозрачность ламинатов и адгезионные свойства образующегося ПВБ листа.
Сущность изобретения
К настоящему времени неожиданно найдено согласно настоящему изобретению, что лист полимера, содержащий амид жирной кислоты, отличается повышенными противослипающими характеристиками без нежелательных оптических и адгезионных эффектов. Найдено также, что антислипающие характеристики могут быть приданы поверхности полимерного листа с помощью способа производства, предусматривающего включение в полимер амида жирной кислоты. Далее, настоящее изобретение охватывает ламинированное небьющееся стекло, содержащее два листа стекла с прослойкой полимерного листа, расположенного между ними, причем полимерный лист содержит амид жирной кислоты, включенный в него.
В частности, согласно настоящему изобретению предложены способы усилить устойчивость к слипанию полимерного листа, содержащего пластифицированный ПВБ. Способы включают введение средства, модифицирующего поверхность, в пластифицированный поливинилбутираль, где средством, модифицирующим поверхность, является амид жирной кислоты, имеющий углеводородную цепь, содержащую от примерно 12 до примерно 40 атомов углерода. Благодаря настоящему изобретению теперь возможно обеспечить лист ПВБ в форме рулона или стопки, который менее восприимчив к слипанию, чем лист ПВБ, который не содержит модификатора поверхности по настоящему изобретению. Способы настоящего изобретения могут быть применены к любому полимеру, имеющему подходящую температуру стеклования ниже примерно 40°С; способы изобретения особенно полезны в сочетании с листом ПВБ, имеющим низкую температуру стеклования, например ниже примерно 20°С (который в технике называют «акустический» лист ПВБ). В результате требование охлаждать или прослаивать лист ПВБ во время транспортировки и хранения может быть снижено или снято. В соответствии с настоящим изобретением выгоды, возникающие из повышенной устойчивости к слипанию, могут быть достигнуты без существенно неблагоприятного влияния на другие свойства листа ПВБ, например прозрачность или адгезию к стеклу.
Настоящее изобретение обеспечивает также способы производства листа полимера, содержащего пластифицированный поливинилбутираль. Способы предусматривают переработку в расплаве пластифицированного поливинилбутираля в лист и включение средства, модифицирующего поверхность, в лист полимера. Включение средства, модифицирующего поверхность, может быть выполнено добавлением средства непосредственно в расплавленную порцию полимера перед экструзией или непосредственно нанесением антислипающего средства на пластифицированный лист ПВБ.
Подробное описание предпочтительного варианта изобретения
Настоящее изобретение направлено на пластифицированный полимер в форме листа, имеющий противослипающее средство, расположенное у поверхности листа полимера. Хотя варианты, описанные ниже, относятся к такому полимеру как ПВБ, следует понимать, что полимер может быть любым полимером, имеющим подходящую температуру стеклования. Типичные полимеры такого типа охватывают поливинилбутираль, полиуретан, поливинилхлорид, поли(этилен винилацетат), их комбинации и им подобные. Поливинилбутираль, поливинилхлорид и полиуретан являются предпочтительными полимерами; особенно предпочтителен поливинилбутираль.
ПВБ получают известными способами ацетализации в воде или растворителе, которые включают реакцию PVOH (поливинилового спирта, ПВС) с бутиральдегидом в присутствии кислотного катализатора с последующей нейтрализацией катализатора, отделением, стабилизацией и сушкой смолы. Типичный полимер содержит от примерно 13 до примерно 30% мас. гидроксильных групп, принимаемых в расчетах как группы PVOH (ПВС), предпочтительно от примерно 15 до примерно 22% мас. гидроксильных групп ПВС. Далее, полимер содержит до примерно 10% мас. остаточных сложноэфирных групп, предпочтительно до примерно 3% мас. остаточных сложноэфирных групп, принимаемых в расчетах за поливинилацетат; и остаток - это ацеталь, предпочтительно ацеталь бутиральдегида, но возможно включающий другие ацетальные группы, например группы 2-этилгексаналя. Обычно ПВБ продукт имеет молекулярный вес больше, чем примерно 70000 грамм на моль (г/моль). Используемый здесь термин «молекулярный вес» должен пониматься как средний молекулярный вес. Подробности подходящих процессов получения ПВБ известны специалистам в этой области техники. ПВБ имеется в продаже под названием смола Butvar, выпускаемая Solutia Inc., St. Louis, МО.
К ПВБ полимеру могут быть добавлены добавки, чтобы улучшить характеристики конечного продукта. Такие добавки охватывают, но не ограничиваются ими, красители, пигменты, стабилизаторы (например, ультрафиолетовые стабилизаторы), антиоксиданты, их комбинации и им подобные.
Лист ПВБ обычно содержит примерно 20-80, чаще обычно 25-60 частей пластификатора на сто частей смолы (с.ч.с). Количество пластификатора влияет на Тg листа ПВБ. В целом, более высокие количества пластификатора снижают Тg. Обычно листы ПВБ имеют Тg примерно 30°С или меньше. Листы ПВБ, имеющие Тg ниже примерно 20°С, часто используют в качестве «акустических» листов ПВБ. Обычно используемые пластификаторы являются эфирами многоосновной кислоты или полиатомного спирта. Подходящие пластификаторы включают, например, ди(2-этилбутират)триэтиленгликоля, ди(2-этилгексаноат)триэтиленгликоля, дигептаноат триэтиленгликоля, дигептаноат тетраэтиленгликоля, дигексиладипат, диоктиладипат, гексил(циклогексил)адипат, смеси гептил- и нониладипатов, диизонониладипат, гептил(нонил)адипат, дибутилсебацат, полимерные пластификаторы, такие как себациновые алкиды, модифицированный жирными кислотами, и смеси фосфатов и адипатов, такие как раскрытые в патенте США №3841890, и адипаты, раскрытые в патенте США №4144217. Также обычно используемыми пластификаторами являются смешанные адипаты, приготовленные из С4-С9-алкиловых спиртов и С4-С10-циклических спиртов, раскрытые в патенте США №501377 9. Предпочтительными пластификаторами являются С6-С8-эфиры адипиновой кислоты, такие как дигексиладипат.
Полимер ПВБ и добавки пластификатора термически перерабатывают и конфигурируют в листовую форму. Один типичный способ формования листа ПВБ предусматривает экструдирование расплавленной смолы ПВБ (далее «расплав») шприцеванием расплава через щелевую головку (например, головку с отверстием, размер которого в одном направлении существенно больше, чем в перпендикулярном направлении). Другой типичный способ формования листа ПВБ предусматривает полив расплавленной смолы или полурасплавленной смолы из щелевой головки на цилиндр, отверждение смолы и затем снятие отвержденной смолы в виде листа. В каждом варианте текстура поверхности на каждой или обеих сторонах листа может регулироваться подгонкой поверхностей отверстия головки или обеспечиваться текстурой поверхности цилиндра. Другие способы регулирования структуры листа включают изменение параметров реагирующих материалов (например, содержание воды в смоле и/или пластификаторе, температура расплава или комбинации указанных параметров). Кроме того, лист можно конфигурировать так, чтобы он включал выступы, расположенные с промежутками, которые определяют временную неровность поверхности, чтобы облегчать удаление воздуха из листа во время процесса ламинирования, после которого повышенные температуры и давления процесса ламинирования вызывают вплавливание выступов в лист, поэтому поверхность получается ровной. В любом варианте экструдированные листы обычно имеют толщину от примерно 0,3 до примерно 2,5 миллиметров (мм).
Амиды жирных кислот хорошо известны в качестве важного класса полимерных добавок. Одной из основных выгод от использования таких амидов в качестве полимерных добавок является использование в качестве средства, обеспечивающего проскальзывание, или смазки, чтобы предотвратить нежелательное склеивание. Однако, к сожалению, было обнаружено, что добавление таких амидов в качестве антислипающих добавок (снижение нежелательного склеивания между поверхностями самого полимера) неблагоприятно влияет на оптические характеристики полимерной пленки, такие как мутность, светопроницаемость и прозрачность пленки, а также на адгезию полимерной пленки к стеклу. Соответственно оказалось, что использование амидов жирных кислот в качестве промежуточных слоев полимерной пленки в стеклоламинатах исключено.
Однако к настоящему времени неожиданно обнаружено, что амид жирной кислоты можно успешно использовать в качестве антислипающего средства в полимерном листе при отсутствии влияния на оптические свойства листа или адгезионные свойства листа к стеклу. Амиды жирных кислот настоящего изобретения предпочтительно являются амидами общей формулы
Figure 00000001
в которой R определяется как антиадгезионный сегмент, содержащий углеводородную цепь, имеющую от примерно 12 до примерно 40 атомов углерода, и R1 определяется как водород или углеводородная цепь, имеющая от 1 до примерно 40 атомов углерода. Эти амиды включают эрукамид (амид эруковой кислоты), бегенамид (амид бегеновой кислоты), олеилпальмитамид, стеарилэрукамид, эруцилстеарамид, гидроксистеарамид, диэтаноламид олеиновой кислоты, диэтаноламид стеариновой кислоты, полиэтиленгликоль олеамид, октадеканамид (далее стеарамид) и смеси вышеупомянутых амидов. Моноамиды предпочтительны. Вторичные моноамиды особенно предпочтительны. Особенно предпочтительным вторичным моноамидом является N-олеилпальмитамид: амид с геометрией двойной связи, показанной в формуле
Figure 00000002
Способ соединения амидного противослипающего средства с ПВБ, чтобы придать желательные свойства поверхности листа ПВБ, не является решающим. Предпочтительно амидное антислипающее средство может быть добавлено в расплав и экструдировано. Средство обеспечивают в расплаве в концентрации, достаточной, чтобы обеспечить желательные характеристики неслипания, прозрачности и адгезии к стеклу. Предпочтительно амид смешивают с полимером в концентрации от примерно 0,001 до 1,0% мас.; более предпочтительно от примерно 0,01 до примерно 0,6% мас.; наиболее предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 0,3% мас. Получающийся в результате лист ПВБ имеет силу слипания на по меньшей мере примерно 50%, более предпочтительно на по меньшей мере примерно 70% и наиболее предпочтительно на по меньшей мере примерно 90% меньше, чем сила слипания листа полимера, содержащего смолу ПВБ без амидного противослипающего средства. Прозрачность листа ПВБ может быть определена измерением величины мутности, которое представляет собой определение количества света, не пропущенного листом, и может быть определено согласно ASTM D1003-61. Предпочтительно величина мутности меньше, чем примерно 3%, более предпочтительно меньше, чем примерно 2%, наиболее предпочтительно меньше, чем 1%.
Амидное противослипающее средство также может быть нанесено на поверхность листа ПВБ различными технологиями нанесения покрытия, включая, но не ограничиваясь ими, способы распыления, рифление, электростатическую технологию, способы погружения (окунания) и им подобные. В способе покрытия распылением средство распределяют как дисперсию тонких частиц в жидком носителе, тонко измельчают и выбрасывают на поверхность листа ПВБ. Носитель может быть водой или растворителем (например, органическими кислородсодержащими растворителями). Концентрация амида в носителе должна быть достаточной, чтобы достичь желательных характеристик. В целом, амид распределяют в жидком носителе в концентрации от примерно 0,1 до примерно 15% мас., более предпочтительно от примерно 0,5 до примерно 10% мас., наиболее предпочтительно от примерно 1 до примерно 5% мас. Предпочтительно средством покрывают одну сторону поверхности. В способе окунания экструдированный лист ПВБ погружают в дисперсию, несущую амидное противослипающее средство. После нанесения амида на лист ПВБ носитель улетучивается, оставляя на поверхности листа ПВБ противослипающее средство.
Присутствие амидного противослипающего средства существенно не влияет на адгезию стекла к листу ПВБ. Предпочтительно величина адгезии (количественное определение способности листа ПВБ приклеиваться к стеклу) составляет в рамках примерно 20%, более предпочтительно примерно 10%, наиболее предпочтительно примерно 5% отклонения от величины адгезии листа ПВБ, не содержащего антиадгезионного средства. Адгезия к стеклу может быть определена любым одним или комбинацией методов, включая, но не ограничиваясь ими, испытания на расслаивание и адгезионные испытания на разбив (испытания, которые измеряют силу связи между листом ПВБ и стеклом).
Методы испытания
Адгезия при разбиве
Образцы двухслойного стеклоламината получают в стандартных условиях автоклавного ламинирования. Ламинаты охлаждают до 0°С и вручную разбивают молотком. Все разбитое стекло, не прилипшее к листу ПВБ, затем удаляют и количество стекла, оставшееся прилипшим к листу ПВБ, визуально сравнивают с набором стандартов. Стандарты соответствуют шкале, в которой стекло остается прилипшим к листу ПВБ в разной степени. В частности, при нулевом стандарте на разбив стекло, прилипшее к листу ПВБ, вовсе отсутствует. При стандарте на разбив, равном 10, 100% стекла остается прилипшим к листу ПВБ.
Слипание
Тест измеряет склонность листа ПВБ слипаться. В этом тесте отрезают две прямоугольные полоски пленки и совмещают в полностью перекрывающиеся пары. Верхний лист каждой пары прилипает к части ленты соответствующего размера. Пары пленок размещают центрально между двумя стальными пластинами и сборку подвергают давлению 69 кПа при температурах 7-25°С в течение 24 ч. Полоски затем расслаивают в 90-градусном тесте на расслаивание в аппарате для испытания на расслаивание при скорости расслаивания 84 дюйма в минуту. Сила слипания количественно определяется в фунтах на линейный дюйм (PLI).
Мутность (прозрачность)
Этот тест измеряет прозрачность ламината, изготовленного с листом ПВБ, и выполняется в соответствии с ASTM D1003-61 (утвержденный в 1977) - Метод А-использование иллюминанта С, угол наблюдателя 2 градуса и прибор для определения мутности (Hazemeter), модель D25, изготовленный Hunterlab.
Пример 1
С помощью лабораторного смесителя (Brabender) смолу поливинилбутираль (100 частей), содержащую виниловый спирт (примерно 16% мас.) и остаток винилацетата (0,5-4% мас.), смешивали с ди-(2-этилгексаноатом) триэтиленгликоля в качестве пластификатора (52 части), УФ-поглотителем Тинувин (Tinuvin) (0,25 частей на с.ч.с.) и различными амидными восками (0,2 части на с.ч.с), как показано в таблице 1. Смеси перемешивали 7 минут при 180°С. Образующуюся в результате перемешанную массу прессовали в листы толщиной 0,76 мм под давлением 5000 фунтов при температуре 170°С в течение двух минут. Все ламинаты, сделанные с этими листами, доводили до уровня содержания влаги 0,4% мас.
Таблица 1
Образец № Амид Адгезия при расслаивании (PLI) Мутность, % (25°С)
      Время 0 1 неделя 4 недели
Контрольный   4,88 0,6 0,6 0,6
1 Стеарамид 4,52 0,7 0,7 0,5
2 Стеарилэрукамид 1, 73 0,5 2,2 4,7
3 Олеилпальмитамид 0, 14 0,7 0,8 0,7
4 Эруцилстеарамид 2,19 0,7 4,1 6,1
5 Бегенамид 1,54 0,5 0,6 0,4
Можно видеть, что все амиды при этой концентрации оказывают желательное влияние на силу слипания; особенно предпочтителен вторичный моноамид - олеилпальмитамид, оказывающий наиболее благоприятное воздействие как антислипающее средство. Более того, на прозрачность ламината не влияло добавление амидного антислипающего средства; несколько амидов, включая олеилпальмитамид, также показали отсутствие развития мутности со временем.
Пример 2
Так же, как в описании примера 1, но используя процесс экструзии на пилотной установке, производили листы ПВБ с добавлением бисамида - (N,N'-этиленбисолеамида) и вторичного моноамида - олеилпальмитамида в различных концентрациях соответственно. Толщина экструдированного листа была 0,76 мм, и выходил он из щелевой головки со скоростью примерно 3,2 м/мин. Количество амида, используемого в загрузке, выражалось как части на миллион (ч/млн) от полной массы состава.
Таблица 2
Образец № Амид Количество амида (ч/млн) Сила слипания (PLI) Адгезия при разбиве Мутность, % (25°С)
          1 неделя 4 недели
Контрольный     4,88 4 0,5 0,5
1 Олеилпальмитамид 1000 0,037 4 0,5 0,5
2 N,N'-этиленбисолеамид 1000 2,15 4,5 0,5 0,5
3 Олеилпальмитамид 2000 0,024 4,5 0,5 0,5
4 N,N'-
этиленбисолеамид		 2000 0,212 3,5 0,6 2,1
Таблица 2 показывает результаты тестов с использованием особенно предпочтительных амидной противослипающей добавки - олеилпальмитамида и бисамида - N,N'-этиленбисолеамида. Результаты, показанные в таблице 2, демонстрируют, что с увеличением концентраций обоих амидов сила сцепления обоих образцов уменьшалась, но степень уменьшения сцепления в случае олеилпальмитамида много меньше, чем в случае N,N'-этиленбисолеамида. На прозрачность ламината не влияет повышенная концентрация олеилпальмитамида, но неблагоприятно влияет повышенная концентрация N,N'-этиленбисолеамида.
Пример 3
Листы ПВБ, по существу идентичные по составу контрольному листу ПВБ, описанному в примере 2, разрезали на куски размером 13×19 дюймов, на которые наносили распылением раствор этанола, содержащий различные амиды (2% мас.), на одну сторону листа. Этанол испаряли и образцы тестировали на слипание, мутность и адгезию при разбиве. Покрытые листы образцов содержали примерно 500-2000 частей на миллион (ч/млн) амида на поверхности. Результаты тестов на мутность, силу отслаивания и адгезию при разбиве на листах ПВБ представлены ниже в таблице 3.
Таблица 3
Образец № Амид Носитель Количество амида (ч/млн) Мутность, % Сила расслаивания (PLI) Адгезия при разбиве
Контрольный     0 0,7 3,65 6
1 Стеарамид Этанол 1000 0,7 1,97 6
2 Олеилпальмитамид Этанол 1000 0,5 0,084 6,5
3 N,N'-этиленбисстеарамид Этанол 1000 1,9 0, 062 6
Результаты таблицы 3 показывают эффективное снижение слипаемости на поверхности полимера, покрытой амидным противослипающим средством, в контакте с непокрытой поверхностью полимера. Испытанные моноамиды и бисамиды показывают сравнимые антислипающие характеристики, но прозрачность листа полимера с добавкой N,N'-этиленбисстеарамида хуже.
Пример 4
Используя тот же процесс экструзии на пилотной установке, описанный в примере 2, полимер поливинилбутираля (100 весовых частей), содержащий виниловый спирт (10-21% мас.) и остаток винилацетата (0,5-4% мас.), смешивали с ди-(2-этилгексаноатом) триэтиленгликоля в качестве пластификатора (30-60 весовых частей). К смеси добавляли УФ-поглотитель Тинувин 326 (0,25 весовых частей) и олеилпальмитамид (0,25 части). Амид добавляли в форме шариков или как дисперсию в пластификаторе.
Свойства двух составов с добавкой амида или без нее сравнивают в таблице 4.
Тест на отслаивание для двух различных составов проводили для двух разных температур вследствие их разных механических свойств. Можно видеть, что сила слипания значительно снижается для составов, содержащих амидные добавки, в то время как другие свойства не меняются. Эти результаты указывают на возможность снятия или снижения требований к охлаждению или прослаиванию листов ПВБ во время транспортировки и хранения.
Таблица 4
Состав смолы ПВБ 1 Контрольный 2 3 Контрольный 4
Поливинилбутираль 100 100 100 100
Ди-(2-этилгексаноат) триэтиленгликоля 52 52 38 38
Тинувин 326 (поглотитель УФ-света) 0,25 0,25 0,25 0,25
Олеилпальмитамид   0,25   0,25
СВОЙСТВА
Мутность, % 0,5 0,5 0,5 0,6
Адгезия при разбиве 3,8 4,6 5,9 6,4
Сила слипания при расслаивании (PLI) при 10°С 1,82 0,032    
Сила слипания при расслаивании (PLI) при 25°С     5,14 0,018
Описанные выше варианты листа ПВБ с поверхностями, модифицированными амидом жирной кислоты, пригодны для использования в типичном применении листа ПВБ в качестве промежуточного слоя - ламинированном небьющемся стекле. Кроме того, описанные выше варианты, из-за модификации поверхностей листа, особенно полезны для применения в качестве отдельного промежуточного слоя с акустическими свойствами.
Лист ПВБ, описанный выше, также имеет несколько преимуществ перед листом ПВБ, который не имеет содержащегося в листе амидного средства, модифицирующего поверхность. Во-первых, лист ПВБ с амидным модифицирующим средством, включенным в лист, имеет значительно сниженную тенденцию слипаться, при этом сохраняя достаточное оптическое качество и приемлемые свойства адгезии к стеклу. Эти свойства важны, когда произведенный лист ПВБ включают в ламинированное небьющееся стекло. Имея пониженную тенденцию к слипанию, лист ПВБ может храниться и транспортироваться при пониженных требованиях к охлаждению. Во-вторых, поскольку предложенное выше модифицирующее поверхность амидное средство, по меньшей мере частично, совместимо с ПВБ, не требуется проводить дополнительные стадии обработки, такие как рифление, прослаивание или промывка листа для удаления веществ, нанесенных на поверхность, таких как порошок. Другие преимущества будут легко видны специалистам в этой области техники.
В то время как изобретение описано в отношении типичных вариантов, специалистам в этой области техники следует понимать, что могут быть сделаны разные изменения и составные части могут быть заменены эквивалентами без отступления от объема изобретения. В дополнение к этому могут быть сделаны многочисленные модификации, чтобы приспособить частную ситуацию или материал к требованиям изобретения без отступления от существа объема изобретения.
Следовательно, это значит, что изобретение не ограничивается отдельными вариантами, раскрытыми как лучшее воплощение, предназначенное для проведения этого изобретения, но что изобретение будет включать все варианты, попадающие в объем изложенных притязаний.

Claims (18)

1. Лист полимера для ламинированного безосколочного стекла, выполненный и пластифицированного поливинилбутираля, содержащий амид жирной кислоты, имеющий формулу
R-CO-NH-R1,
в которой R определяется как противослипающий сегмент, содержащий углеводородную цепь, имеющую от 12 до 40 атомов углерода, a R1 определяется как водород или углеводородная цепь, имеющая от 1 до 40 атомов углерода, при этом данный лист полимера имеет силу слипания по меньшей мере на 50% меньше, чем сила слипания листа полимера того же состава, но без указанного амида жирной кислоты, и имеет меньше 3% мутности и величину адгезии в пределах 20% отклонения от величины адгезии листа полимера того же состава, но без указанного амида жирной кислоты.
2. Лист полимера по п.1, в котором моноамид жирной кислоты является олеилпальмитамидом.
3. Лист полимера по п.2, в котором общее количество олеилпальмитамида, используемое как добавка, составляет 0,001-1%.
4. Лист полимера по п.3, в котором общее количество олеилпальмитамида, используемое как добавка, составляет 0,01-0,6%.
5. Лист полимера по п.4, в котором общее количество олеилпальмитамида, используемое как добавка, составляет 0,1-0,3 мас.%.
6. Лист полимера по п.5, в котором пластификатор содержит 20-80 ч. пластификатора на 100 ч. смолы.
7. Лист полимера по п.6, в котором пластификатор содержит 20-80 ч. пластификатора на 100 ч. смолы.
8. Лист полимера по п.7, в котором пластификатор выбирают из группы, состоящей из ди-(2-этилбутирата) триэтиленгликоля, ди-(2-этилгексаноата) триэтиленгликоля, дигептаноата триэтиленгликоля, дигептаноата тетраэтиленгликоля, дигексиладипата, диоктиладипата, гексил(циклогексил)адипата, смеси гептил- и нониладипатов, диизонониладипата, гептил(нонил)адипата, дибутилсебацината и их смесей.
9. Способ изготовления листа полимера по одному из пп.1-8 путем экструзии расплава, содержащего амид жирной кислоты, имеющий формулу
R-CO-NH-R1,
в которой R определяется как противослипающий сегмент, содержащий углеводородную цепь, имеющую от 12 до 40 атомов углерода, а R1 определяется как водород или углеводородная цепь, имеющая от 1 до 40 атомов углерода, при котором полимеру придают антислипающие свойства поверхности указанного листа полимера, при этом полимер представляет собой пластифицированный поливинилбутираль.
10. Способ изготовления листа полимера по п.9, в котором амид жирной кислоты вводят в полимер путем выработки листа полимера экструзией расплава и нанесения амида на поверхность листа.
11. Способ изготовления листа полимера по п.9, в котором амид жирной кислоты вводят в полимер путем внесения амида в экструдируемую массу расплавленного полимера.
12. Способ изготовления листа полимера по п.11, в котром амид жирной кислоты вводят в полимер путем введения амида в форме гранул в экструдируемую массу расплавленного полимера.
13. Способ изготовления листа полимера по п.11, в котором амид жирной кислоты смешивают с полимером путем введения амида в экструдируемую массу расплавленного полимера диспергированием указанного амида в пластификаторе.
14. Способ по п.10, в котором указанное нанесение указанного амида на поверхность указанного листа полимера выполняют методом, выбранным из группы, состоящей из методов покрытия распылением, методов погружения, методов экструзии рифленого покрытия и комбинации вышеуказанных методов.
15. Способ по п.14, в котором указанный метод покрытия распылением включает распределение указанного амида в жидком носителе, тонкое измельчение смеси указанного амида и указанного жидкого носителя, выбрасывание указанной измельченной смеси на указанный лист полимера и улетучивание указанного жидкого носителя с поверхности указанного листа полимера.
16. Способ по п.14, в котором указанный метод погружения включает погружение указанного листа полимера в жидкость, несущую указанный амид, вынимание указанного листа полимера и улетучивание указанного жидкого носителя с поверхности указанного листа полимера.
17. Способ по п.14, в котором указанный метод экструзии рифленого покрытия включает распределение указанного амида в жидком носителе, перенос жидкого носителя, содержащего указанный амид, на указанный лист полимера, когда полимер расплавлен, используя аппарат для изготовления рифленого покрытия, и удаление указанного носителя с поверхности указанного листа полимера.
18. Ламинированное небьющееся стекло, содержащее два листа стекла и расположенный между ними лист пластифицированного поливинилбутираля по любому из пп.1-8.
RU2005136360A 2003-05-01 2004-04-29 Лист поливинилбутираля с противослипающими свойствами RU2351619C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/427,412 2003-05-01
US10/427,412 US6825255B2 (en) 2003-05-01 2003-05-01 Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005136360A RU2005136360A (ru) 2006-03-20
RU2351619C2 true RU2351619C2 (ru) 2009-04-10

Family

ID=33310146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005136360A RU2351619C2 (ru) 2003-05-01 2004-04-29 Лист поливинилбутираля с противослипающими свойствами

Country Status (22)

Country Link
US (2) US6825255B2 (ru)
EP (1) EP1618145B1 (ru)
JP (1) JP2006525420A (ru)
KR (1) KR101166933B1 (ru)
CN (1) CN100378151C (ru)
AT (1) ATE389687T1 (ru)
AU (1) AU2004236688B2 (ru)
BR (1) BRPI0409785B1 (ru)
CA (1) CA2523655C (ru)
DE (1) DE602004012545T2 (ru)
DK (1) DK1618145T3 (ru)
ES (1) ES2303644T3 (ru)
MX (1) MXPA05011506A (ru)
NO (1) NO20055506L (ru)
NZ (1) NZ543707A (ru)
PL (1) PL1618145T3 (ru)
PT (1) PT1618145E (ru)
RS (1) RS20050800A (ru)
RU (1) RU2351619C2 (ru)
TW (1) TWI348476B (ru)
UA (1) UA85843C2 (ru)
WO (1) WO2004099304A2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2713000C2 (ru) * 2015-09-11 2020-02-03 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло
RU2772428C2 (ru) * 2018-02-05 2022-05-19 МИЦУБИСИ КЕМИКАЛ ЮКей ЛИМИТЕД Полимерная композиция

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7662161B2 (en) * 1999-09-13 2010-02-16 Rex Medical, L.P Vascular hole closure device
US8551600B2 (en) 2005-02-22 2013-10-08 Solutia Inc. Low distortion interlayer
US7846532B2 (en) * 2005-03-17 2010-12-07 Solutia Incorporated Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
AU2011213732B2 (en) * 2005-03-17 2012-05-10 Solutia Inc. Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
US20060216485A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising skin layers
US20060216501A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising antiblocking layers
US7253953B2 (en) 2005-08-29 2007-08-07 Stewart Filmscreen Corporation Polymer sheet for projection screen
US7491761B2 (en) * 2005-11-01 2009-02-17 Solutia Incorporated Poly(vinyl butyral) pellets
GB0602941D0 (en) * 2006-02-14 2006-03-22 Pilkington Automotive Ltd Glazing
US8824046B2 (en) * 2007-01-18 2014-09-02 Stewart Filmscreen Corporation Projection screen with digitally printed overscan border
US20080280076A1 (en) * 2007-05-11 2008-11-13 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
US7968186B2 (en) 2007-07-03 2011-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films
US20090087669A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Hayes Richard A Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films
EP2067813A1 (de) 2007-12-03 2009-06-10 Kuraray Europe GmbH Glykol- und Glycerinester als Antiblockmittel für Zwischenschichtfolien für Verbundglas
US20100051193A1 (en) * 2008-08-27 2010-03-04 Stewart Grant W Projection screen fabrication method
EP2259335A1 (de) 2009-05-15 2010-12-08 Kuraray Europe GmbH Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit reduzierter Eigenklebrigkeit
KR101819758B1 (ko) * 2009-07-10 2018-01-17 코닝 인코포레이티드 유리 시트 보호용 폴리머 필름
DE102009027657A1 (de) 2009-07-13 2011-01-20 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige Folien aus Polyvinylacetal mit Adipatdialkylestern als Weichmacher
US8337734B2 (en) 2010-09-10 2012-12-25 Carefusion 303, Inc. Non-stick medical tubing
DE102010043491A1 (de) * 2010-11-05 2012-05-10 Kuraray Europe Gmbh Mehrschichtfolie mit Farbband für Windschutzscheiben
US20130074931A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Wenjie Chen Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil
JP5875375B2 (ja) * 2012-01-11 2016-03-02 株式会社クラレ ポリビニルアセタール積層体
US9346947B2 (en) 2013-03-14 2016-05-24 Solutia Inc. Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral)
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
KR20160063291A (ko) * 2013-09-30 2016-06-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
US9180647B2 (en) * 2013-11-01 2015-11-10 Solutia Inc. High flow polymer interlayers for laminated glass
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10364345B2 (en) 2014-12-08 2019-07-30 Solutia Inc. Monolithic interlayers of cellulose ester polyvinyl acetal polymer blends
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10086590B2 (en) 2014-12-08 2018-10-02 Solutia Inc. High Tg monolithic poly(vinyl acetal) sheet
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US10000039B2 (en) 2014-12-08 2018-06-19 Solutia Inc. Multilayer interlayers having high Tg and high modulus
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10293578B2 (en) 2014-12-08 2019-05-21 Solutia Inc. Polyvinyl acetal and cellulose ester multilayer interlayers
US10293517B2 (en) * 2015-08-30 2019-05-21 Kuraray Europe Gmbh Process for extrusion of plasticized PVB film with reduced plate-out of adhesion control agent residues
US10293582B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293579B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293583B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10195826B2 (en) 2016-03-11 2019-02-05 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293584B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
CN109195792B (zh) 2016-03-11 2021-08-20 首诺公司 纤维素酯多层夹层
US10293580B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10300682B2 (en) 2016-03-11 2019-05-28 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interplayers
US10293585B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US11351758B2 (en) 2017-09-12 2022-06-07 Solutia Inc. Laminated glass and interlayers comprising cellulose esters
CN108314970B (zh) * 2017-12-28 2021-03-02 张家港外星人新材料科技有限公司 大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连pvb胶片及其制法
CN110017071A (zh) * 2019-03-22 2019-07-16 神通科技集团股份有限公司 免喷涂内门把手、免喷涂材料及制备方法
CN113993977B (zh) 2019-05-24 2024-09-13 伊士曼化工公司 进入气体裂化器中加工的液体流中混入少量热解油
US11365357B2 (en) 2019-05-24 2022-06-21 Eastman Chemical Company Cracking C8+ fraction of pyoil
US12031091B2 (en) 2019-05-24 2024-07-09 Eastman Chemical Company Recycle content cracked effluent
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
WO2021092306A1 (en) 2019-11-07 2021-05-14 Eastman Chemical Company Recycle content alpha olefins and fatty alcohols
CN111592687A (zh) * 2020-05-27 2020-08-28 天津市海罗兰科技发展股份有限公司 热塑性弹性体防粘剂及其制备方法和应用
CN114905821B (zh) * 2022-05-17 2023-11-28 南通天晟塑料包装有限责任公司 一种具有防黏功能的pe隔离膜

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2339056A (en) * 1941-06-09 1944-01-11 Monsanto Chemicals Polyvinyl acetal resin composition
US2423981A (en) * 1943-06-14 1947-07-15 Monsanto Chemicals Polyvinyl acetal resin composition
GB1047926A (en) * 1962-10-11 1966-11-09 Dow Chemical Co Vinylidene chloride polymer compositions
US3361699A (en) * 1965-02-25 1968-01-02 Libbey Owens Ford Glass Co Laminated glazing unit and method for producing same
DE2846837A1 (de) * 1978-10-27 1980-05-08 Hoechst Ag Polyvinylbutyral-folie
US4226818A (en) * 1979-06-08 1980-10-07 Monsanto Company Production of polyvinylbutyral sheet rolls
US4533509A (en) * 1983-04-28 1985-08-06 Mobil Oil Corporation Low coefficient of friction film structure and method of forming the same
DE3429440A1 (de) * 1984-08-10 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyvinylbutyral mit reduzierter klebrigkeit und verbesserter reissfestigkeit
US5030688A (en) * 1988-11-07 1991-07-09 Monsanto Company Ionomeric polyvinyl butyral
US4968745A (en) * 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Method of producing ionomeric polyvinyl butyral
US4999253A (en) * 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
US4999078A (en) * 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet
US5336180A (en) * 1990-04-24 1994-08-09 Science Incorporated Closed drug delivery system
US5246764A (en) * 1991-10-21 1993-09-21 Monsanto Company Laminated glazing with improved impact strength
DE69020169T2 (de) * 1990-12-20 1995-11-30 Monsanto Co Kunststoffolie für eine glassverbundscheibe und verfahren zur überwachung der haftung und blockierungsreduzierung davon.
US5360410A (en) * 1991-01-16 1994-11-01 Senetek Plc Safety syringe for mixing two-component medicaments
US5222948A (en) * 1991-09-09 1993-06-29 Path Injection port for single-use syringe
US5308348A (en) * 1992-02-18 1994-05-03 Alza Corporation Delivery devices with pulsatile effect
US5281198A (en) * 1992-05-04 1994-01-25 Habley Medical Technology Corporation Pharmaceutical component-mixing delivery assembly
US5807323A (en) * 1992-08-13 1998-09-15 Science Incorporated Mixing and delivery syringe assembly
WO1994008769A1 (en) * 1992-10-19 1994-04-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flexible non-pvc articles
US5594069A (en) * 1992-12-04 1997-01-14 Monsanto Company Process for producing mixed poly(vinyl acetal)s
EP0625917B1 (fr) * 1992-12-15 1998-03-25 Sanofi Dispositif pour la preparation d'une solution, d'une suspension ou d'une emulsion d'une substance medicinale
US5476449A (en) * 1992-12-28 1995-12-19 Richmond; Frank M. Needleless multi-liquid medicament delivery system with membranes
US5547736A (en) * 1993-06-07 1996-08-20 Monsanto Company Block-resistant partial polyvinyl butyval
EP0632333B2 (en) * 1993-06-29 2003-10-01 Hewlett-Packard Company, A Delaware Corporation Cross-linked polyvinyl butyral binder for organic photoconductor
US5595818A (en) * 1993-09-17 1997-01-21 Monsanto Company Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same
US5722955A (en) * 1994-08-04 1998-03-03 Epimed International, Inc. Pressure sensing syringe
US5685846A (en) * 1995-02-27 1997-11-11 Schott Parenta Systems, Inc. Dual chamber internal by-pass syringe assembly
DE19681504B4 (de) * 1995-09-06 2005-12-29 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyacetalharzzusammensetzung mit hoher mechanischer Festigkeitsbeständigkeit
FR2738772B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete d'isolation acoustique
US6417294B1 (en) * 1995-12-21 2002-07-09 Mitsui Chemicals, Inc. Films and molded articles formed from aliphatic polyester compositions containing nucleating agents
JP3411168B2 (ja) * 1995-12-21 2003-05-26 三井化学株式会社 脂肪族ポリエステル成形体の製造方法及びそれにより製造された成形体
US5618863A (en) * 1996-03-25 1997-04-08 Monsanto Company UV stable polyvinyl butyral sheet
SE9604162D0 (sv) * 1996-11-13 1996-11-13 Astra Ab Membrane
US5728472A (en) * 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
US6372352B1 (en) * 1998-03-04 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Delamination-resistant laminated glass structures
US6093471A (en) * 1999-02-08 2000-07-25 Solutia Inc. Polyvinyl butyral sheet
JP4252698B2 (ja) * 1999-11-18 2009-04-08 出光興産株式会社 ポリオレフィン樹脂多層積層体
CN1320037C (zh) * 1999-10-26 2007-06-06 出光兴产株式会社 聚丙烯薄膜和多层层压材料
JP4052769B2 (ja) 1999-11-04 2008-02-27 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
DE10064373A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Huels Troisdorf Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2713000C2 (ru) * 2015-09-11 2020-02-03 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло
RU2772428C2 (ru) * 2018-02-05 2022-05-19 МИЦУБИСИ КЕМИКАЛ ЮКей ЛИМИТЕД Полимерная композиция

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004099304A2 (en) 2004-11-18
US20040219365A1 (en) 2004-11-04
ES2303644T3 (es) 2008-08-16
US7125921B2 (en) 2006-10-24
DE602004012545T2 (de) 2009-04-16
CA2523655A1 (en) 2004-11-18
JP2006525420A (ja) 2006-11-09
PT1618145E (pt) 2008-05-07
AU2004236688A1 (en) 2004-11-18
AU2004236688B2 (en) 2009-01-15
EP1618145B1 (en) 2008-03-19
NZ543707A (en) 2008-05-30
DK1618145T3 (da) 2008-07-21
WO2004099304A3 (en) 2004-12-09
ATE389687T1 (de) 2008-04-15
TW200508292A (en) 2005-03-01
UA85843C2 (ru) 2009-03-10
BRPI0409785B1 (pt) 2014-03-18
RS20050800A (en) 2008-04-04
US6825255B2 (en) 2004-11-30
RU2005136360A (ru) 2006-03-20
BRPI0409785A (pt) 2006-05-30
EP1618145A2 (en) 2006-01-25
TWI348476B (en) 2011-09-11
PL1618145T3 (pl) 2008-08-29
KR20060009869A (ko) 2006-02-01
CN1777638A (zh) 2006-05-24
MXPA05011506A (es) 2005-12-15
KR101166933B1 (ko) 2012-07-19
US20050090589A1 (en) 2005-04-28
NO20055506L (no) 2005-11-22
CN100378151C (zh) 2008-04-02
CA2523655C (en) 2012-03-06
DE602004012545D1 (de) 2008-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2351619C2 (ru) Лист поливинилбутираля с противослипающими свойствами
AU2006227305B2 (en) Polymer interlayers comprising antiblocking layers
JP2009513804A (ja) ポリ（ビニルブチラール）ペレット
AU2004247684B2 (en) Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent
CA2528324C (en) Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent
US6939612B2 (en) Fluorinated polymer sheets

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160430