DE2711202A1

DE2711202A1 - Triazolidino-pyridazin-dione

Info

Publication number: DE2711202A1
Application number: DE19772711202
Authority: DE
Inventors: Hans Dipl Chem Dr Gattner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-09-27
Filing date: 1977-03-15
Publication date: 1978-09-21

Description

Triazolidino-pyridazin-dione
Gegenstand der Patentanmeldung P 25 43 241.1 sind Triazolidinopyridazin-dione der Formel (I) in welcher Rt eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 8 C-Atomen, den Norbornyhethylrest, eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkylmercaptoalkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen oder den Phenyl-oder Benzylrest und R2 Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten.
Ferner Verfahren zur Herstellung von Triazolidino-pyridazin-dionen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridazin-dione der Formel { mit einem primären Amin der Formel (III) H2N-R1 (III) und Formaldehyd umsetzt, wobei R1 und R2 die Bedeutung wie in Formel (I) haben.
Die beanspruchten Verbindungen der Formel (I) sind neu. Sie zeichnen sich durch fungizide und bakterizide Eigenschaften aus und können als fungizide und bakterizide Mittel im technischen Bereich sowie als Pflanzenschutzmittel verwendet werden Als bevorzugte Ausführungsform für das Herstellungsverfahren.
der Verbindungen der Formel (I) ist die Umsetzung der Ausgangskomponenten (II) und (III) mit Formaldehyd in organischen Lösungsmitteln genannt, wobei vorwiegend in Suspension gearbeitet wird.
In weiterer Ausgestaltung des Erfindungsgedankens und weiterer Ausbildung des Verfahrens der Patentanmeldung P 25 43 241.1 wurde nun gefunden, daß die Umsetzung in vorteilhafter Weise in Wasser als Reaktionsmedium vorgenommen werden kann. Man kann dabei z.B. bei der Verwendung von solchen Aminen der Formel (III) als Ausgangskomponenten, die wasserlösliche Triazolidinopyridazin-dione der Formel (I) bilden, unmittelbar zu wässrigen Lösungen dieser Verbindungen der Formel (I) gelangen, die für viele Einsatzzwecke direkt verwendet werden können. Andererseits kann man z.B. bei der Herstellung von in Wasser weniger gut bis schwerlöslichen Triazolidino-pyridazin-dionen die Produkte in Form von kristallinen Niederschlägen erhalten, die leicht auf zu arbeiten sind.
Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Triazolidino-pyridazin-dionen der Formel (I), in welcher R1 eine ggebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-AtOmen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 8 C-Atomen, den Norbcrnylmethylrest, eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkylmercaptoalkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen oder den Phenyl-oder Benzylrest und R2 Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten, durch Umsetzung von Pyridazin-dionen der Formel (II) mit einem primären Amin der Formel (III) H2N - R1 (III) und Formaldehyd, wobei R1 and R2 die Bedeutung wie in Formel (I) haben, nach Patentanmeldung P 25 43 241.1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Wasser als Reaktionsmedium durchführt.
Die Durchführung der Umsetzung kann dabei im übrigen entsprechend den in der Patentanmeldung P 25 43 241.1 beschriebenen Bedingungen erfolgen.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die Ausgangsverbindungen vorzugsweise im entsprechenden molaren Verhältnis eingesetzt werden. Ein geringfügiger Überschuß an Formaldehyd stört jedoch nicht.
Die Menge des einzusetzenden Wassers ist nicht kritisch und kann im allgemeinen den durch Ausgangskomponenten und Umsetzungsprodukte bedingten spezifischen Löslichkeits- bzw. Dispergierungserfordernissen angepaßt werden.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung stellt einen erheblichen technischen Fortschritt dar, es ist in hohem Maße wirtschaftlich und sehr umweltfreundlich.
Beispiel 1: 112 g (1 Mol) Pyridazin-dion (Maleinsäurehydrazid) und 75 g (2 Mol) 3-Aminopropanol werden in 345 g Wasser dispergiert.
Dann läßt man innerhalb von 10 Minuten unter Rühren 171 g (2 Mol) einer 35 teigen wässrigen Formaldheydlösung zulaufen. Die Mischung wird klar und erwärmt sich auf ca. 400C.
Man hält noch ca. 1 Stunde unter Rühren auf dieser Temperatur und läßt dann abkühlen.
Man erhält eine 30 %ige Lösung von N-3-Hydroxypropyl-triazolidinopyridazin-dion, die auch bei 50"C lagerbeständig ist und z.B.
als technisches Konservierungsmittel Verwendung finden kann.
Beispiel 2: Von der nach Beispiel 1 erhaltenen 30 %igen wässrigen Lösung von N-3-Hydroxypropyl-triazolidino-pyridazin-dion wurden im Nährbodenplattentest gegen die nachstehend aufgeführten Mikroorganismen folgende minimalen Hemmstoffkonzentrationen (in %) ermittelt: Aerobacter aerogenes 0,05 % Bacillus subtilis 0,05 % Pseudomonas aeruginosa 0,05 % Saccharomyces cerevisiae 0,05 % Alternaria consortiale 0,1 % Aspergillus niger 0,1 % Chaetomium globosum 0,05 % Penicillium funiculosum 0,05 %.

Claims

Triazol idino-pyridazin-dione Zusatz zu Patentanmeldung P 25 43 241.1 (HOE 75/F 257) PATENTANSPRÜCHE: Verfahren zur Herstellung von Triazolidino-pyridazin-dionen der Formel (I), in welcher R1 eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 8 C-Atomen, den Norbomylmethylrest, eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-oder Alkylmercaptoalkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen oder den Phenyl- oder Benzylrest und R2 Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten, durch Umsetzung von Pyridazin-dionen der Formel (II) mit einem primären Amin der Formel (III) H2N-R1 (III) und Formaldehyd, wobei R1 und R2 die Bedeutung wie in Formel (I) haben, nach Patentanmeldung P 25 43 241.1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Wasser als Reaktionsmedium durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsverbindungen im entsprechenden molaren Verhältnis einsetzt.