DE2661057C2

DE2661057C2 -

Info

Publication number: DE2661057C2
Application number: DE2661057A
Authority: DE
Inventors: Andree Boulogne-Billancourt Fr Bugaut; Ginette Aulnay-Sous-Bois Fr Jeanminet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1975-06-26
Filing date: 1976-06-25
Publication date: 1988-08-04
Also published as: JPS6234752B2; CH618343A5; JPS523836A; DE2628716C2; CH621537A5; US4330291A; NL182534C; IT1070051B; GB1544127A; DE2628716A1; NL7606948A; AU498883B2; CA1088066A; US4473374A; AU1530376A; NL182534B

Description

Die Erfindung betrifft Benzochinoniminverbindungen und deren Herstellung, Färbemittel und Wasserwellfärbelotionen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere zum Färben von Keratinfasern brauchbar.

Nach der FR-PS 21 80 651 ist die Verwendung von nitrierten phenolischen Verbindungen, die gleichzeitig Direktfarbstoffe und Oxidationsfarbstoffe sein können, bekannt. Jedoch ist die Struktur der erfindungsgemäßen Verbindungen von der der Verbindungen der genannten Patentschrift verschieden, und ihre nachfolgend untersuchten Eigenschaften sind äußerst vorteilhaft. Ebenfalls bekannt ist das 2-Nitro-3-aminophenol, dessen Herstellung in J. Chemical Society (C 1937, Seite 1055) angegeben ist, ohne daß dort seine Färbeeigenschaften erwähnt sind.

Wie der Name bereits sagt, handelt es sich bei den Direktfarbstoffen um färbende Verbindungen, die in den Färbemitteln als solche verwendet werden und die weder einer einfachen Oxydation, noch oxydativen Kondensationen unterliegen. Demgegenüber rühren die Oxydationsfarbstoffe von der Kondensation aromatischer oder heterocyclischer Verbindungen her, die entweder Amino- oder Hydroxygruppen in para- oder ortho-Stellung zueinander aufweisen und Oxydationsbasen genannt werden, oder Amino- oder Hydroxygruppen zueinander in meta-Stellung aufweisen und Kuppler genannt werden. Die Oxydationsbasen und die Kuppler sind im allgemeinen farblose oder schwach gefärbte Verbindungen, die durch Kondensation in Gegenwart eines Oxydationsmittels zu einem Mittel führen, das brauchbar ist, um eine permanente Färbung der Keratinfasern zu erhalten. Dieses Mittel wird im Augenblick des Gebrauchs oder in situ hergestellt, und zwar durch aufeinanderfolgendes Aufbringen eines Mittels, das den Kuppler enthält und eines anderen Mittels, das die Oxydationsbase enthält, oder umgekehrt. Das so erhaltene Färbemittel ist in Wirklichkeit eine Mischung, die außerdem gefärbte Kondensationsprodukte und nicht kondensierte Basen oder Kuppler enthält, und zwar meistens in Gegenwart eines Überschusses an Oxydationsmittel, das mit den im Mittel enthaltenen Verbindungen weiter reagieren kann. Die eigentlichen Farbstoffe sind Verbindungen mit einer oder mehreren benzochinoiden Einheiten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Benzochinoniminverbindungen der allgemeinen Formel (VII):

worin:
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogen steht;
R′ für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Carbamylalkyl, Mesylaminoalkyl, Aminoalkyl, Acylaminoalkyl, Monoalkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, Piperidinoalkyl, Morpholinoalkyl, Carbamoyl, einen Acylrest, einen Carbalkoxyrest steht und
die Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogen und Alkoxy stehen und der Rest Y die Bedeutungen Hydroxyl oder -NR₅R₆ besitzt, worin die Reste R₅ und R₆ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Carbamylalkyl, Mesylaminoalkyl, Aminoalkyl, Acylaminoalkyl, Sulfoalkyl, Morpholinoalkyl, Piperidinoalkyl, stehen, wobei die zuvor genannten Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.

Mit Hilfe dieser nitrierten Indophenole und nitrierten Indamine kann man kräftige Färbungen erzielen, die sehr stabil sind und gegenüber dem Licht, gegenüber Witterungseinflüssen und beim Waschen eine beträchtliche Beständigkeit aufweisen.

Man kann insbesondere die nachfolgenden Benzochinonimine nennen:

N-[(4′-Hydroxy)phenyl]-2-methyl-5-amino-6-nitrobenzochinonimin,
N-[(4′-Hydroxy-2′-chlor)phenyl]-2-methyl-5-amino-6-nitrobenzochinoni-min,
N-[(4′-Amino-2′-methoxy-5′-methyl)phenyl]-2-methyl-5-amino-6- nitrobenzochinonimin,
N-[(4′-Amino-2′,5′-dimethyl)phenyl]-2-methyl-5-amino-6-nitrobenzochi-nonimin,
N-[(4′-Amino-2′,5′-dimethyl)phenyl]-2-methyl-5-acetylamino-6- nitrobenzochinonimin,
N-[(4′-Amino-3′-chlor)phenyl]-2-methyl-5-amino-6-nitrobenzochinonimi-n,
N-[(4′-Amino-2′,5′-dimethyl)phenyl]-2-methyl-5-carbäthoxyamino- 6-nitrobenzochinonimin,
N-[(4′-Methylamino-3′-chlor)phenyl]-2-methyl-5-amino-6-nitrobenzochi-nonimin,
N-[(4′-β-Hydroxyäthylamino-3′-methoxy)phenyl]-2-methyl-5-amino- 6-nitrobenzochinonimin,
N-[(4′-Dimethylamino-2′,6′-dimethyl)phenyl]-2-methyl-5-amino- 6-nitrobenzochinonimin,
N-[4′-(Äthylcarbamylmethyl)-aminophenyl]-2-methyl-5-amino-6- nitrobenzochinonimin,
N-[(4′-Äthyl-β-morpholinoäthyl-amino-2′-methyl)phenyl]-2-chlor- 5-amino-6-nitrobenzochinonimin.

Man kann die Verbindungen der allgemeinen Formel VII nach einem ersten Verfahren herstellen, indem man in alkalischem Milieu ein nitriertes meta-Aminophenol der Formel (I)

worin R und R′ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)

worin R₁, R₂, R₃, R₄ und Y die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, umsetzt, unter Rühren und gegebenenfalls unter Abkühlen der Reaktionsmischung ein Oxidationsmittel zusetzt und das Reaktionsgemisch bei Umgebungstemperatur stehenläßt, um durch Ausfällung die gewünschte Verbindung der Formel (VII) zu erhalten.

Nach einem zweiten Verfahren läßt man eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin R und R′ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, in alkalischem Milieu mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VIII

worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, reagieren, und man erhält das gewünschte Produkt durch Ausfällung aus der bei Umgebungstemperatur stehengelassenen Reaktionsmischung.

Diese beiden Verfahren können in wäßriger, wäßrig-alkoholischer oder Wasser-Acetonphase, im allgemeinen in ammoniakalischem Milieu, durchgeführt werden. Beim ersten Verfahren kann man als Oxydationsmittel Wasserstoffperoxyd, Kaliumhexacyanoferrat-III oder Persalze, wie Ammoniumpersulfat, verwenden.

Beispiele geeigneter Verbindungen der Formeln I und II, sowie die Herstellung der Verbindungen der Formel I sind in der DE-OS 26 28 716 (Stammanmeldung) beschrieben, auf die hiermit Bezug genommen wird.

Die im Fall einer Anwendung von Oxydationsfärbemitteln durch Kondensation im Inneren und auch außerhalb der Keratinfasern gebildeten Nitroindophenole und Nitroindoaniline können insbesondere nach den zuvor genannten Verfahren getrennt hergestellt und isoliert werden, um in Form von Direktfarbstoffen, insbesondere in Wasserwell-Färbelotionen, eingesetzt zu werden, wobei dann der Farbstoff ausschließlich auf der Außenseite der Keratinfaser niedergeschlagen wird.

Die erfindungsgemäßen Wasserwell-Färbelotionen enthalten mindestens eine Verbindung der Formel VII in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-% und vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% in einem wäßrig-alkoholischen Träger, der 10 bis 70% und vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% Alkohole in Gegenwart eines kosmetischen Polymeren in einer Menge von 0,5 bis 4 und vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% enthält; sein pH beträgt 4 bis 10,5 und vorzugsweise 5,5 bis 10. Die wäßrig-alkoholische Lösung enthält insbesondere Alkanole mit niedrigem Molekulargewicht und vorzugsweise Äthanol oder Isopropanol.

Unter den kosmetischen Harzen, die die erfindungsgemäße Wasserwellotion enthalten kann, kann man die nachfolgenden nennen, für die der chemische Name, gegebenenfalls die Handelsbezeichnung und soweit erforderlich eine physiko- chemische Eigenschaft angegeben ist, nämlich:
Polyvinylpyrrolidon (MG 40.000);
Polyvinylpyrrolidon (MG 160.000);
Polyvinylpyrrolidon (MG 360.000);
Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 70/30 (MG 40.000);
Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 50/50;
Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 30/70 (MG 160.000);
Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40
(Viskosität, bei 25°C für eine 5%ige Lösung in Äthanol bestimmt: 3,3 bis 4 cps); man kann auch die nachfolgenden Harze nennen, für die die spezifische Viskosität angegeben ist, die bei einer 1%igen Lösung in Methyläthylketon bei einer Temperatur von 25°C gemessen ist, nämlich: Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid 50 : 50, unter der Bezeichnung "GANTREZ AN 119"® bekannt (Viskosität 0,1 bis 0,5); "GANTREZ AN 139"® (1,0 bis 1,4); "GANTREZ 149"® (1,5 bis 2); "GANTREZ AN 169"® (2,6 bis 3,5); die Harze "GANTREZ ES 225"® (Äthylmonoester von "GANTREZ AN 119"®); "GANTREZ ES 335-I"® (Isopropylmonoester von "GANTREZ AN 119"®); "GANTREZ ES 425"® (Äthanollösung des Butylmonoesters von "GANTREZ AN 119"®); "GANTREZ ES 435"® (Isopropanollösung des Butylmonoesters von "GANTREZ AN 119"®); Crotonsäure/Vinylacetat 10 : 90 (MG 50.000); copolymeres Harz 28-13-10/Vinylacetat/ Crotonsäure (MG 20.000); Terpolymeres aus carboxyliertem Vinylacetat (Eigenviskosität 0,32 in Aceton bei 30°C); Terpolymeres aus Vinylacetat, Allylstearat, Allyloxyessigsäure (80 : 15 : 5) (4,4 bis 5 cps in einer 5%igen Lösung in Dimethylformamid bei 35°C); "GAFQUAT 734"® quaternäres Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon in 50%iger Lösung in Äthylalkohol (MG 100.000); Terpolymeres aus Methylmetacrylat, Stearylmetacrylat, Dimethylaminoäthylmetacrylat, vollständig durch Dimethylsulfat quaternisiert (20,15 : 22,35 : 57,50%) in Gewichtsteilen (Eigenviskosität 8 bis 12 cps in 5%iger Lösung in Dimethylformamid bei 35°C).

Die erfindungsgemäßen Wasserwellotionen können auch andere Direktfarbstoffe, wie Anthrachinonfarbstoffe, nitrierte Farbstoffe der Benzolserie, sowie Indamine, Indophenole und Indoaniline mit einer Formel, die von der Formel VII der Indoverbindungen verschieden ist, enthalten.

Diese Lotionen können auf jeglichen Typ von Keratinfasern zur Anwendung gebracht werden, jedoch verwendet man sie vorzugsweise für naturweiße Haare oder für zuvor entfärbte Haare.

Diese Anwendung erfolgt bei noch feuchten Haaren nach dem Waschen und Spülen, wobei die Haare anschließend zur Wasserwellung eingerollt und auf übliche Weise getrocknet werden.

Die nachfolgenden Beispiele, in denen die Temperaturen in °C angegeben sind, sollen die vorliegende Erfindung erläutern.

Tabelle 1

Die Tabelle 1 gibt die Kennzeichen der Verbindungen der allgemeinen Formel VII an. Die verschiedenen Kolonnen dieser Tabelle besitzen die nachfolgenden Bedeutungen:

(1) Nummer der Beispiele;
(2) Bezeichnung der Verbindung der Formel VII: der Begriff "Benzochinonimin" muß ab Verbindung IX an das Ende der Bezeichnung angefügt werden;
(3) Summenformel;
(4) Schmelzpunkt der Verbindung mit der in der Kolonne (3) angegebenen Summenformel;
(5) bis (12): Bedeutung der jeweils durch R, R′, R₁, R₂, R₃, R₄, Y = NR₅R₆ und Y = OH bezeichneten Reste für jede Verbindung; um das Lesen der Tabelle zu erleichtern, ist für die Reste R, R′, R₁, R₂, R₃ und R₄ die Bedeutung H nicht angegeben;
(13) bis (16): Diese Kolonnen geben jeweils in Gew.-% den Gehalt an Elementen C, H, N und Cl an, der einerseits (erste Zeile) den berechneten Werten und andererseits (zweite Zeile) den durch Elementaranalyse bei den Verbindungen, deren Summenformel in Kolonne (3) angegeben ist, gefundenen Werten entspricht.

Im Beispiel XVIII wurde die analytische Bestimmung auf folgende Weise durchgeführt:

- für C₁₇H₁₉N₅O₄ berechnete molekulare Masse: 357;
- durch potentiometrische Bestimmung in Essigsäure mit Hilfe von Perchlorsäure gefundene molekulare Masse: 362.

Tabelle 2

Die Tabelle 2 zeigt, auf welche Weise die in der Tabelle 1 angegebenen Indoverbindungen hergestellt werden. Die verschiedenen Kolonnen dieser Tabelle besitzen die nachfolgenden Bedeutungen:

(1) Nummern der Beispiele; diese besitzen die gleiche Nummer in der Tabelle 1;
(21) Bezeichnung des substituierten Ausgangsanilins der Formel II;
(22) Bezeichnung des Ausgangs-meta-aminophenols der Formel I;
(23) Molares Verhältnis zwischen substituiertem Anilin (22) und dem meta-Aminophenol (21). Dieses Verhältnis kann zwischen 1 : 0,5 und 1 : 1,2 und vorzugsweise zwischen 1 : 0,65 und 1 : 1,1 liegen;
(24) Reaktionsmilieu: dieses Milieu besteht aus Wasser, einem niedrigen Alkanol, wie Äthanol, Propanol oder Isopropanol; es kann sich auch um eine Mischung von Wasser/Aceton oder Wasser/niedrigem Alkanol in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 1 : 1 handeln;
(25) Alkalisierungsmittel: der pH des Milieus wird bis auf einen pH gleich oder größer 8 mit Hilfe einer organischen Base oder einer Mineralbase, vorzugsweise Ammoniak, Natriumhydroxyd oder einem Alkalicarbonat, alkalisch gemacht;
(26) Oxydationsmittel;
(27) Molares Verhältnis zwischen Oxydationsmittel (26) und dem meta-Aminophenol (22): dieses Verhältnis variiert im allgemeinen von 1 : 1 bis 8 : 1;
(28) Temperatur: Die Temperatur variiert von ungefähr -10°C bis +30°C, wenn man als Anilin der Formel II ein para- Phenylendiamin gebraucht, wobei die Dauer der Reaktion in der Größenordnung von 30 Minuten bis 3 Stunden liegt. Wenn man als Verbindung der Formel II ein para-Nitrosoanilin verwendet, variiert die Reaktionstemperatur in der Größenordnung von 40°C bis zur Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung, und zwar bei einer Reaktionsdauer, die ungefähr 4 Stunden erreichen kann;
(29) Ausfällungsmittel: Am Ende der Reaktion erhält man gegebenenfalls die "Indo"-Verbindung in freier Form sowie ihre Ausfällung durch Zugabe einer Säure, wie Essigsäure;
(30) Umkristallisationsmittel: Man verwendet Lösungsmittel, wie Niedrigalkylacetate oder wäßrige Mischungen, wie Mischungen aus Wasser/Dimethylformamid und Wasser/Aceton.

Um vollständig das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Tabelle 2 zu erläutern, wird nachstehend die Herstellung der Verbindungen der Beispiele 1, 9, 12, 5 und 7 beschrieben, wobei man als Ausgangsprodukt para-Phenylendiamine und beim Beispiel 12 als Ausgangsprodukt ein para-Nitrosoanilin verwendet.

Beispiel 1 Herstellung von N-[(4′-Hydroxy)phenyl]-2-methyl-5-amino-6- nitrobenzochinonimin

Man löst 0,01 Mol (1,09 g) para-Aminophenol und 0,01 Mol (1,68 g) 2-Methyl-5-amino-6-nitrophenol in 15 cm³ Ammoniak zu 22°B, das mit 15 cm³ Wasser versetzt wurde. Zu dieser, in der Nähe von 0°C gehaltenen Lösung, gibt man unter Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat in 20 cm³ Wasser, rührt noch 30 Minuten und saugt dann das Indophenol, das in Form seines Ammoniumsalzes ausgefallen ist, ab. Man behandelt das Rohprodukt mit Wasser, das mit Essigsäure versetzt wurde, um das Indophenol in freier Form zu erhalten. Nach dem Absaugen des Indophenols, dem Waschen mit Wasser und der Trocknung unter Vakuum erhält man ein Produkt, das unter Zersetzung oberhalb 260°C schmilzt.

Die Ergebnisse der Elementaranalyse sind wie folgt:

C₁₃H₁₁N₃O₄

berechnet:C 57,14 H 4,06 N 15,38% gefunden:C 57,13 H 4,22 N 15,16%

Beispiel 9 Herstellung von N-[(4′-β-Hydroxyäthylamino-3′-methoxy)phenyl]- 2-methyl-5-amino-6-nitrobenzochinonimin

Man löst 0,01 Mol (1,68 g) 2-Methyl-5-amino-6-nitrophenol und 0,011 Mol (3,08 g) 2-Methoxyamino-N-β-hydroxyäthylanilin-sulfat in 40 cm³ einer 50%igen Wasser-Aceton-Lösung und 20 cm³ Ammoniak zu 22°B. Man gibt 50 cm³ Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumina zu. Das Reaktionsmilieu wird 3 Stunden bei Umgebungstemperatur stehengelassen, dann trennt man das gewünschte Indoanilin, das ausgefallen ist, durch Absaugen ab. Man wäscht das erhaltene Produkt mit Wasser, kristallisiert es aus einer Mischung aus Dimethylformamid/Wasser um und trocknet unter Vakuum. Es schmilzt bei 163°C; die Ergebnisse der Analyse sind wie folgt:

C₁₆H₁₈N₄O₂

berechnet:C 55,48 H 5,24 N 16,18% gefunden:C 55,56 H 5,42 N 15,81%

Beispiel 12 Herstellung von N-[(4′-Äthyl-β-morpholinoäthyl-amino-2′- methyl)phenyl]-2-chlor-5-amino-6-nitrobenzochinonimin

Man bringt 0,01 Mol (1,88 g) 2-Chlor-5-amino-6-nitrophenol und 0,01 Mol (3,50 g) para-Nitroso-3-methyl-N,N-(äthylmorpholinoäthyl)anilin- dihydrochlorid in 20 cm³ einer normalen Natriumhydroxydlösung ein, zu der man 20 cm³ Äthanol gibt. Man hält das Reaktionsmilieu 4 Stunden bei 50°C. Das gewünschte Indoanilin fällt in kristallisierter Form aus. Man trennt das Produkt durch Absaugen ab, wäscht es mit einer 50%igen Wasser-Alkohol- Lösung, kristallisiert es aus einer Wasser-Aceton-Lösung und anschließend aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser um und trocknet unter Vakuum. Das erhaltene Produkt schmilzt bei 130°C; die Ergebnisse der Analyse sind wie folgt:

C₂₁H₂₆N₅O₄Cl, 0,5 H₂O

berechnet:C 55,14 H 5,90 N 15,31 Cl 7,76% gefunden:C 55,37 H 6,10 N 14,96 Cl 7,64-7,84%

Beispiel 5 Herstellung von N-[(4′-Amino-2′,5′-dimethyl)phenyl]-2-methyl- 5-acetylamino-6-nitrobenzochinonimin

Man löst 0,02 Mol (4,2 g) 2-Methyl-5-acetylamino-6-nitrophenol und 0,02 Mol (4,18 g) 2,5-Dimethylparaphenylendiamin-dihydrochlorid in 15 cm³ Aceton, 30 cm³ Wasser und 25 cm³ Ammoniak zu 22°B. Zu dieser, in der Nähe von °C gehaltenen Lösung gibt man unter Rühren 0,04 Mol (9,2 g) Ammoniumpersulfat in 30 cm³ Wasser. Man rührt noch 30 Minuten und gibt dann die zum Ausfällen des gewünschten Indoanilins erforderliche Menge Essigsäure zu. Man wäscht das Produkt mit Wasser, kristallisiert es aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser um und trocknet unter Vakuum bei 60°C.

Das Produkt schmilzt bei 235°C unter Zersetzung; die Ergebnisse der Analyse sind wie folgt:

C₁₇H₁₈N₄O₄

berechnet:C 59,64 H 5,30 N 16,37% gefunden:C 59,84 H 5,42 N 16,10%

Beispiel 7 Herstellung von N-[(4′-Amino-2′,5′-dimethyl)phenyl]-2-methyl- 5-carbäthoxyamino-6-nitrobenzochinonimin

Man löst 0,01 Mol (2,40 g) 2-Methyl-5-carbäthoxyamino-6-nitrophenol in 30 cm³ einer 50%igen Wasser-Aceton-Lösung und 6 cm³ Ammoniak zu 22°B. Zu dieser, in der Nähe von 0°C gehaltenen Lösung gibt man nach und nach gleichzeitig mit Hilfe von zwei Tropftrichtern und unter Rühren einerseits 0,01 Mol (2,09 g) 2,5-Dimethylparaphenylendiamin-dihydrochlorid in 25 cm³ Wasser und andererseits 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat in 25 cm³ Wasser. Sobald die Zugaben beendet sind, gibt man 5 cm³ Essigsäure zum Reaktionsmilieu. Das gewünschte Indoanilin fällt aus. Man saugt das Produkt ab, wäscht es mit Wasser und kristallisiert es aus Äthylacetat um. Es schmilzt bei 242°C; die Ergebnisse der Analyse sind wie folgt:

C₁₈H₂₀N₄O₅

berechnet:C 58,06 H 5,41 N 15,05% gefunden:C 57,86 H 5,60 N 15,16%

Tabelle 3

Diese Tabelle beschreibt Beispiele für Wasserwell-Lotionen und ihre Anwendung; die Kolonnen besitzen die nachfolgenden Bedeutungen:

(61): Nummer des Beispiels der Lotion;
(62), (63): Nummer der als Farbstoff verwendeten Verbindung und Menge in g für 100 g Lotion;
(64), (65), (66), (67): Diese Kolonnen, die sich auf eingesetzte Polymere beziehen, enthalten die Bezeichnung des Polymeren, sein Molekulargewicht, seine Viskosität und die Gewichtsmenge in g für 100 g Lotion;
(68), (69): Diese Kolonnen enthalten die Bezeichnung des Lösungsmittels und sein Gewicht in g für 100 g Lösung;
(70): Angabe des pH. Wenn unterhalb des Werts des pH nichts anderes angegeben ist, wird dieser durch Zugabe einer Ammoniaklösung erhalten;
(71): Art der behandelten Haare;
(72): Erhaltene Färbung.

Die nachfolgenden Beispiele sind vollständig angegeben, um das Verständnis der Tabelle zu erleichtern.

Beispiel L2

Man stellt die nachfolgende Wasserwell-Färbelotion her:

- Farbstoff gemäß Beispiel 10,45 g - Polyvinylpyrrolidon2 g - Isopropanol35 g - Wasser soviel wie erforderlich auf100 g - Ammoniak, 21,6%ig, soviel wie erforderlich fürpH 8

Dieses bei entfärbten Haaren als Wasserwellotion zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine korallenfarbene Färbung.

Beispiel L12

Man stellt die nachfolgende Wasserwell-Färbelotion her:

- Farbstoff 70,045 g - Butylmonoester des Copolymeren aus Maleinanhydrid und Methylvinyläther1 g - Äthylalkohol 96%45 g - Wasser soviel wie erforderlich auf100 g - 20%ige Triäthanolaminlösung soviel wie erforderlich fürpH 6,8

Dieses bei entfärbten Haaren als Wasserwellotion zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine perlmuttpastellblaue Tönung.

Beispiel L13

Man stellt die nachstehende Wasserwell-Färbelotion her:

- Farbstoff gemäß Beispiel 20,2 g - Farbstoff gemäß Beispiel 100,2 g - N-[(4′-Amino)phenyl]-2-methyl-5-aminobenzochinonimin0,05 g - Polymeres aus 30% Polyvinylpyrrolidon und 70% Vinylacetat2 g - Äthylalkohol 96%40 g - Wasser soviel wie erforderlich auf100 g - Ammoniak, 21,6%ig, soviel wie erforderlich fürpH 9

Dieses bei entfärbten Haaren als Wasserwellotion zur Anwendung gebrachte Färbemittel verleiht ihnen eine rosenholzfarbene Tönung.

Claims

1. Benzochinoniminverbindungen der allgemeinen Formel (VII): worin:
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogen steht;
R′ für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Carbamylalkyl, Mesylaminoalkyl, Aminoalkyl, Acylaminoalkyl, Monoalkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, Piperidinoalkyl, Morpholinoalkyl, Carbamoyl, einen Acylrest, einen Carbalkoxyrest steht und
die Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogen und Alkoxy stehen und der Rest Y die Bedeutungen Hydroxyl oder -NR₅R₆ besitzt, worin die Reste R₅ und R₆ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Carbamylalkyl, Mesylaminoalkyl, Aminoalkyl, Acylaminoalkyl, Sulfoalkyl, Morpholinoalkyl, Piperidinoalkyl, stehen, wobei die zuvor genannten Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in alkalischem Milieu ein nitriertes meta-Aminophenol der Formel (I) worin R und R′ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) worin R₁, R₂, R₃, R₄ und Y die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, umsetzt, unter Rühren und gegebenenfalls unter Abkühlen der Reaktionsmischung ein Oxidationsmittel zusetzt und das Reaktionsgemisch bei Umgebungstemperatur stehenläßt, um durch Ausfällung die gewünschte Verbindung der Formel (VII) zu erhalten.

3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) gemäß Anspruch 1, worin R, R′, R₁, R₂, R₃ und R₄ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen und Y den Rest -NR₅R₆ darstellt, worin R₅ und R₆ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man in alkalischem Milieu eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin R und R′ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VIII: worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, umsetzt und das gewünschte Produkt durch Ausfällen aus der bei Umgebungstemperatur stehengelassenen Reaktionsmischung gewinnt.

4. Färbemittel für Keratinfasern, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1.

5. Mittel gemäß Anspruch 4 in Form einer Wasserwell-Färbelotion, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-% und vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-% in einem wäßrig-alkoholischen Träger, der 10 bis 70 Gew.-% und vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% Alkohole in Gegenwart eines kosmetischen Polymeren in einer Menge von 0,5 bis 4 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% enthält, und dessen pH 4 bis 10,5 und vorzugsweise 5,5 bis 10 beträgt.