DE3521995A1

DE3521995A1 - 3-mesylamino-anilinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diesen verbindungen

Info

Publication number: DE3521995A1
Application number: DE19853521995
Authority: DE
Inventors: Des Erfinders Auf Nennung Verzicht
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1985-06-20
Filing date: 1985-06-20
Publication date: 1987-01-02

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis von Entwickler- und Kupplersubstanzen, wobei als Kupplersubstanz neue 3-Mesylamino-anilinverbindungen oder deren Salze verwendet werden.

Für die Haarfärbung haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels.

Als Entwicklersubstanzen werden bevorzugt 2,5-Diamino- toluol, 4-Amino-phenol und 1,4-Diamino-benzol verwendet, jedoch haben auch 2,5-Diamino-anisol, 2,5-Diamino-benzylalkohol und 2-(β-Hydroxyethyl)-1,4-diamino-benzol eine gewisse Bedeutung erlangt. In bestimmten Fällen kann auch Tetraaminopyrimidin als Entwicklersubstanz eingesetzt werden.

Die bevorzugt verwendeten Kupplersubstanzen sind m- Phenylendiamin und dessen Derivate wie 2,4-Diamino- anisol, 2,4-Diamino-phenetol und 2-Amino-4-(β-hydroxyethyl) amino-anisol als Blaukuppler, α-Naphthol, 3-Amino-phenol und 5-Amino-o-cresol als Rotkuppler und Resorcin oder 4-Chlor-resorcin als Kuppler für den Braun-Blond-Bereich.

An Oxidationsfarbstoffe, die zum Färben von menschlichen Haaren Verwendung finden, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen. Weiterhin ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwickler- und und Kupplerkomponenten eine breite Palette unterschiedlicher Farbnuancen erzeugt werden kann. Außerdem wird für die erzielbaren Haarfärbungen eine gute Licht-, Dauerwell-, Säure- und Reibechtheit gefordert. Auf jeden Fall aber müssen solche Haarfärbungen ohne Einwirkung von Licht, chemischen Mitteln und Reibung über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben.

Die zur Zeit verwendeten Oxidationshaarfärbemittel auf der Basis der bekannten Entwickler- und Kupplersubstanzen erfüllen zwar die genannten Anforderungen in Bezug auf die anwendungstechnischen Eigenschaften, sind aber in toxikologischer Hinsicht nicht zufriedenstellend. Die in Haarfärbemitteln verwendeten Farbstoffe dürfen vor allem in Tests nach B.N. Ames (B.N. Ames, J. McCann und E. Yamasaki, Mut. Res. 31, 347-363 (1975)) keine oder nur wenig mutagene Wirkung zeigen.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, Oxidationshaarfarbstoffe zur Verfügung zu stellen, welche die gestellten Anforderungen besser erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß 3-Mesylamino-anilin sowie bestimmte 3-Mesylamino-anilinderivate als Kupplersubstanzen in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen, insbesondere jedoch in Kombination mit 4-Amino- N-(2′-mesylamino-ethyl)-anilin, in hervorragender Weise der gestellten Aufgabe gerecht werden.

Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung sind daher neue 3-Mesylamino-anilinverbindungen der allgemeinen Formel I worin R¹ die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R² und R³ Wasserstoff sind, oder R² und R³ unabhängig voneinander die Bedeutung H, OCH₃, OC₂H₅ und F haben, wenn R¹ Wasserstoff ist, oder R² die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R¹ und R³ Wasserstoff sind, oder R² die Bedeutung OCH₃, OC₂H₅ oder F hat, wenn R¹ Wasserstoff ist und R³ CH₃ oder C₂H₅ darstellt, und deren Salze.

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I sind
5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin,
5-Mesylamino-2-methyl-anilin,
5-Mesylamino-2-methoxy-anilin,
4-Fluor-3-mesylamino-anilin,
3-Mesylamino-4-methoxy-anilin,
2,4-Dimethoxy-5-mesylamino-anilin,
2,4-Difluor-5-mesylamino-anilin und
3-Mesylamino-N,N-dimethyl-anilinium-hydrochlorid

Mit der in den deutschen Offenlegungsschriften 3 125 705 und 2 830 497 beschriebenen bevorzugten Entwicklersubstanz 4-Amino-N-(2′-mesylamino-ethyl)- anilin oder dessen Salz liefern die erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen der allgemeinen Formel I - intensive Blautöne, wenn R¹ Wasserstoff ist, R² OCH₃, OC₂H₅ oder F bedeutet und R³ CH₃ oder C₂H₅ ist,
- rötlich-gelbe und rot-orange Töne, wenn R¹ CH₃ oder C₂H₅ darstellt und R² und R³ Wasserstoff sind, sowie wenn R¹ und R³ Wasserstoff bedeuten und R² CH₃ oder C₂H₅ ist,
- bräunliche Naturtöne, wenn R¹ Wasserstoff ist und R² und R³ entweder Wasserstoff oder OCH₃, OC₂H₅ oder F bedeuten, sowie wenn R² OCH₃, OC₂H₅ oder F darstellt und R³ Wasserstoff ist,
- oder eine Mischung aus einem bräunlichen Naturton und einem Rotton, wenn R¹ und R² Wasserstoff darstellen und R³ OCH₃, OC₂H₅ oder F ist.

Aufgrund der unterschiedlichen Ausfärbeergebnisse ermöglicht die Kombination verschiedener Kupplersubstanzen der Formel I mit der Entwicklersubstanz 4-Amino-N- (2′-mesylamino-ethyl)-anilin die Erzeugung von natürlichen, aschigen und modischen Farbnuancen auch ohne den Zusatz weiterer Haarfarbkomponenten.

Da in jeder der obengenannten Gruppen von Kupplersubstanzen Verbindungen enthalten sind, die in einer Testanordnung nach B.N. Ames an Salmonella-Typhimurium- Stämmen keine oder nur geringe mutagene Wirkung zeigen (siehe Tabelle 1), ist damit überraschenderweise ein neues Kuppler-Entwickler-System von Oxidationshaarfarben gefunden worden, das sowohl die anwendungstechnischen als auch die toxikologischen Anforderungen in hervorragender Art und Weise erfüllt.

Die Entwicklersubstanz 4-Amino-N-(2′-mesylamino-ethyl)- anilin (E) sowie die neuen Kupplersubstanzen 5-Meslyamino- 2-methoxy-4-methyl-anilin (A), 5-Mesylamino-2- methyl-anilin (B), 3-Mesylamino-N,N-dimethylanilin (C), 5-Mesylamino-2-methoxy-anilin (D) wurden an den folgenden Salmonella-Typhimurium-Stämmen mit (a) und ohne (b) S9-Mix getestet, wobei keine Rückmutation mit (-) und geringe Rückmutation mit (+) bezeichnet wird.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I lassen sich allgemein durch Mesylierung von 3-Nitro- anilin oder dessen Derivat, welches durch Nitrierung des jeweiligen Amins oder partielle Reduktion der Dinitro-Verbindung zugänglich ist, und anschließende Reduktion der Meslylaminonitroverbindung mit metallischem Eisen herstellen. Die Umsetzung der 3-Nitro- anilinverbindungen mit Methansulfonsäurechlorid erfolgt dabei zweckmäßigerweise in Pyridin bei 35- 140°C, vorzugsweie 100-140°C, und 1 bis 72 Stunden, vorzugsweise 1-5 Stunden, Reaktionsdauer.

Die neuen Kupplersubstanzen der Formel I sind gut in Wasser löslich und weisen eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit, insbesondere als Bestandteil der im folgenden beschriebenen Haarfärbemittel, auf.

Gegenstand der Erfindung sind ferner Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz- Kupplersubstanz-Kombination, welche als Kupplersubstanz mindestens eine 3-Mesylamino- anilinverbindung der allgemeinen Formel I worin R¹ die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R² und R³ Wasserstoff sind, oder R² und R³ unabhängig voneinander die Bedeutung H, OCH₃, OC₂H₅ und F haben, wenn R¹ Wasserstoff ist, oder R² die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R¹ und R³ Wasserstoff sind, oder R² die Bedeutung OCH₃, OC₂H₅ oder F hat, wenn R¹ Wasserstoff ist und R³ CH₃ oder C₂H₅ darstellt, oder dessen Salze enthalten.

In den Haarfärbemitteln sollen die neuen 3-Mesylamino- verbindungen, von denen 5-Mesylamino- 2-methoxy-4-methyl-anilin, 5-Mesylamino-2-methyl- anilin, 5-Mesylamino-2-methoxy-anilin, 4-Fluor-3- mesylamino-anilin, 3-Mesylamino-4-methoxy-anilin, 2,4-Dimethoxy-5-mesylamino-anilin, 2,4-Difluor-5- mesylamino-anilin und 3-Mesylamino-N,N-dimethyl- anilin und deren Salze bevorzugt sind, in einer Konzentration von 0,01 bis 3,0 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.%, enthalten sein.

Obgleich aus physiologischen Gründen der besondere Vorteil des beschriebenen Färbesystems in der Kombination aus verschiedenen Mesylamino-anilinverbindungen liegt, ist es ohne weiteres möglich, das neue System mit bekannten Entwickler- und Kuppler-Substanzen zu kombinieren.

Zu den bekannten Kupplersubstanzen gehören insbesondere Resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Methyl-resorcin, 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)amino-anisol, 2,4-Diamino- phenylethanol, 2,4-Diamino-phenoxyethanol, 1,5-Dihydroxy- tetralin, 3-Amino-phenol, 3-Amino-2-methyl- phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxy- benzol, 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzol, 2,4- Diamino-anisol und 2,4-Diamino-phenetol.

Von den bekannten Entwicklersubstanzen kommen als zusätzliche Bestandteile der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel vor allem 1,4-Diamino-benzol, 2,5-Diamino-toluol, 2,5-Diamino-anisol, 2,5-Diamino-benzylalkohol, 3-Methyl- 4-amino-phenol und 4-Amino-phenol in Betracht.

Die genannten Kupper- und Entwicklersubstanzen können in den Haarfärbemitteln jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein.

Die Gesamtmenge der in den hier beschriebenen Haarfärbemitteln enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz- Kombination soll etwa 0,1 bis 9,0 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.%, betragen.

Die Entwicklerkomponenten werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf die Kupplerkomponenten, eingesetzt. Es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden ist.

Weiterhin können die Haarfärbemittel dieser Anmeldung zusätzlich mehrere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methyl-phenol, 6-Amino-3-methyl-phenol und 6-Amino-3-ethoxy-phenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum Beispiel Triphenylmethanfarbstoffe wie Diamond Fuchsin (C.I. 42 510) und Leather Ruby HF (C.I. 42 520), aromatische Nitro-farbstoffe wie 2-Nitro-1,4-diamino-benzol, 2-Amino-4-nitro-phenol und 2-Amino-5-nitro-phenol, Azofarbstoffe wie Acid Brown 4 (C.I. 14 805), Acid Blue 135 (C.I. 13 385), Disperse Red 15 (C.I. 60 710), Disperse Violet 1 (C.I. 61 100), oder 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon und 1,4- Diamino-anthrachinon enthalten. Die Haarfärbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 0,4 Gew.% enthalten.

Selbstverständlich können die Kuppler- und Entwicklersubstanzen sowie auch andere Farbkomponenten, sofern es Basen sind, in Form der physiologisch verträglichen Säureadditionssalze, wie beispielsweise als Hydrochlorid beziehungsweise Sulfat oder - sofern sie aromatische OH- Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.

Darüber hinaus können in den Haarfärbemitteln noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Pflegestoffe und andere vorhanden sein.

Die Zubereitungsform kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion.

Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol und Isopropanol, oder Glykole wie Glycerin und Glykolether wie Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäuealkanolamide, oxethylierte Fettsäueester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gew.%, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gew.% und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gew.% in den Zubereitungen enthalten sein können.

Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert im alkalischen Bereich zwischen 8,0 und 11,5 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Verwendung finden.

Bei dem Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man die hier beschriebenen Haarfärbemittel auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz- Kombination sowie gegebenenfalls anderer üblicher Farbkomponenten kurz vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine zur Färbung des Haares ausreichende Menge der Mischung, im allgemeinen etwa 50 bis 150 ml, auf das Haar auf. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommt hauptsächlich Hydrogenperoxid, beispielsweise als 6%ige wäßrige Lösung beziehungsweise dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Betracht. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50°C etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.

Hinsichtlich der färberischen Möglichkeiten bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, aschige, matte, goldene bis hin zu blauen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch gute Farbintensität und ausreichende Lichtechtheit aus.

Schließlich ist mit Hilfe der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel auch eine Anfärbung von ergrautem, chemisch nicht geschädigtem Haar mit guter Deckkraft möglich.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Herstellung von 5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin

1. Methansulfonierung

18,2 g (0,10 mol) 5-Nitro-4-methoxy-2-methyl-anilin werden in 20 ml Pyridin gelöst, mit 14,0 g Methansulfonsäurechlorid versetzt und 1 Stunde auf 140°C (Badtemperatur) erhitzt. Anschließend läßt man abkühlen, gießt auf Eis und filtriert das Sulfonamid ab. Man kristallisiert aus Alkohol um und erhält Kristalle vom Schmelzpunkt 134°C.

2. Reduktion

Die Reduktion der Nitrogruppe erfolgt analog der Reduktion des 2,4-Dinitro-toluols mit Eisen nach Organic Synthesis.

Beispiel 2

Herstellung von 5-Mesylamino-2-methyl-anilin

1. Methansulfonierung

Aus 15,2 g (0,10 mol) 2-Nitro-4-amino-toluol wird mit 140 g Methansulfonsäurechlorid in 20 ml Pyridin wie in Beispiel 1 das Sulfonamid hergestellt. Man kristallisiert aus Methanol um und setzt das Produkt direkt in der nächsten Stufe ein.

2. Reduktion

Die Reduktion wird wiederum wie in Beispiel 1 mit Eisen durchgeführt. Man erhält das 3-Mesylamino-6-methyl- anilin als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 136°C.

Beispiel 3

Herstellung von 5-Mesylamino-2-methoxy-anilin

1. Methansulfonierung

16,8 g (0,10 mol) 2-Nitro-4-amino-anisol werden mit 14 g Methansulfonsäurechlorid in 20 ml Pyridin wie in Beispiel 1 umgesetzt. Das Sulfonamid wird aus Methanol umkristallisiert und schmilzt bei 174-176°C.

2. Reduktion

Wie in Beispiel 1 wird die Nitroverbindung mit Eisen reduziert. Das 5-Mesylamino-2-methoxy-anilin wird aus Benzol umkristallisiert und schmilzt dann bei 77-79°C.

Beispiel 4

Herstellung von 4-Fluor-3-mesylamino-anilin

1. Methansulfonierung

15,6 g (0,10 mol) 6-Fluor-3-nitro-anilin werden in 20 ml Pyridin gelöst und mit 14 g Methansulfonsäurechlorid wie in Beispiel 1 umgesetzt. Das Sulfonamid wird aus Benzol umkristallisiert und schmilzt bei 158°C.

2. Reduktion

Die Reduktion der Nitrogruppe wird wiederum mit Eisen wie in Beispiel 1 durchgeführt. Das 4-Fluor-3-mesylamino-anilin hat nach der Umkristallisation aus Wasser einen Schmelzpunkt von 148°C.

Beispiel 5

Herstellung von 3-Mesylamino-4-methoxy-anilin

1. Methansulfonierung

16,8 g (0,10 mol) 4-Nitro-2-amino-anisol werden in 20 ml Pyridin gelöst und mit 14 g Methansulfonsäurechlorid umgesetzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 1 erhält man das rohe Sulfonamid, das aus Methanol umkristallisiert wird und dann einen Schmelzpunkt von 158°C aufweist.

2. Reduktion

Die Reduktion des Nitromethansulfonamids mit Eisen wie in Beispiel 1 ergibt das 3-Mesylamino-4-methoxy-anilin, das aus Essigester umkristallisiert wird, als farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 121°C.

Beispiel 6

Herstellung von 2,4-Dimethoxy-5-mesylamino-anilin

1. Methansulfonierung

19,8 g (0,10 mol) 2,4-Dimethoxy-5-nitro-anilin werden in 20 ml Pyridin gelöst. Man setzt 14,0 g Methansulfonsäurechlorid zu und erwärmt 1 Stunde lang auf 140°C (Badtemperatur). Man gießt auf Eis und filtriert das 2,4-Dimethoxy-N-mesyl-5-nitro-anilin ab. Es schmilzt nach der Umkristallisaton aus Ethanol bei 192°C.

2. Reduktion

Die Reduktion der Nitroverbindung erfolgt wie in Beispiel 1 mit Eisen. Man erhält das 2,4-Dimethoxy-5- mesylamino-anilin, das aus Essigester umkristallisiert wird, als farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 175-177°C.

Beispiel 7

Herstellung von 2,4-Difluor-5-mesylamino-anilin

1. 2,4-Difluor-5-nitro-anilin

2,4-Difluoranilin wird mit Acetanhydrid acetyliert. Die anschließende Nitrierung mit konzentrierter Schwefelsäure und konzentrierter Salpetersäure im Verhältnis 6:1 bei 0-5°C liefert das N-Acetyl-2,4-difluor-5- nitro-anilin mit einem Schmelzpunkt von 138-140°C. Nach dessen Verseifung mit wäßriger Salzsäure erhält man das 2,4-Difluor-5-nitro-anilin mit einem Schmelzpunkt von 93-95°C.

2. Methansulfonierung

17,4 g (0,10 mol) 2,4-Difluor-5-nitro-anilin werden in 20 ml Pyridin gelöst und unter Rühren mit 14,0 g Methansulfonsäurechlorid bei Raumtemperatur versetzt. Die Lösung erwärmt sich, man läßt abkühlen und gießt auf Eis. Die Kristalle werden abfiltriert und schmelzen nach der Umkristallisation aus Methanol/Wasser bei 128-130°C.

3. Reduktion

Die Reduktion wird wiederum wie in Beispiel 1 mit Eisen durchgeführt. Das 2,4-Difluor-5-mesylamino-anilin wird aus Wasser umkristallisiert und schmilzt dann bei 148°C.

Beispiel 8

Herstellung von 3-Mesylamino-N,N-dimethyl-anilinium-hydrochlorid.

13,6 g (0,10 mol) N,N-Dimethyl-m-phenylendiamin werden in 200 ml trockenem Isopropanol gelöst und nach Zusatz von 14 g Methansulfonsäurechlorid 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dabei bildet sich das Hydrochlorid des Sulfonamids. Dieses wird abfiltriert und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 175°C.

Beispiele für Haarfärbemittel Beispiel 9

Haarfärbemittel in Gelform

  0,75 g 4-Amino-N-(2′-mesylamino-ethyl)-anilinium- sulfat
  0,45 g 5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin
  0,30 g Ascorbinsäure
  1,00 g Hydroxyethylcellulose, hochviskos
  5,00 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz, 28 %ige wäßrige Lösung
10,00 g Ammoniak, 22 %ige wäßrige Lösung
82,50 g Wasser
100,00 g

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Hydrogenperoxidlösung (6 %ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf weiße menschliche Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei etwa 40°C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist tief blauschwarz gefärbt.

Beispiel 10 bis 16

Haarfärbemittel in Gelform

Verwendet man die Färbemasse des Beispiels 9 und ersetzt die Kupplungskomponente 5-Mesylamino-2methoxy- 4-methyl-anilin durch die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 2-8, so werden folgende Farbtöne erhalten:

Beispiel 17

Haarfärbemittel in Gelform

  0,35 g 4-Amino-N-(2′-mesylamino-ethyl)-aniliniumsulfat
  0,05 g 5-Mesylamino-2-methoxy-anilin
  0,01 g 5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin
  0,02 g 3-Mesylamino-N,N-dimethylanilinium-hydrochlorid
  0,30 g Ascorbinsäure
  1,00 g Hydroxyethylcellulose, hochviskos
  5,00 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz, 28 %ige wäßrige Lösung
10,00 g Ammoniak, 22 %ige wäßrige Lösung
83,27 g Wasser
100,00 g

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Hydrogenperoxidlösung (6 %ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf weiße menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist blond gefärbt.

Beispiel 18

Haarfärbemittel in Cremeform

  6,00 g 4-Amino-N-(2′-mesylamino-ethyl)-anilinium- sulfat
  1,00 g 2,4-Dimethoxy-5-mesylamino-anilin
  1,00 g 5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin
  0,40 g 3-Mesylamino-N,N-dimethyl-anilinium-hydrochlorid
  0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei
  3,50 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz, 28 %ige wäßrige Lösung
15,00 g Cetylalkohol
  5,00 g Ammoniak, 22 %ige wäßrige Lösung
67,80 g Wasser
100,00 g

50 g diese Haarfärbemittels werden kurz vor Gebrauch mit 30 ml Hydrogenperoxidlösung (6 %ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf blonde menschliche Haare aufgebracht. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40°C wird zunächst mit Wasser, sodann mit einer verdünnten Zitronensäurelösung gespült und schließlich getrocknet. Das Haar ist in einem natürlichen mittelbraunen Farbton gefärbt.

Beispiel 19

Haarfärbemittel in Gelform

  0,40 g 4-Amino-N-(2′-mesylamino-ethyl)-anilin
  0,06 g 5-Mesylamino-2-methoxy-anilin
  0,01 g 5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin
  0,03 g 3-Mesylamino-N,N-dimethyl-anilinium-hydrochlorid
  0,30 g Ascorbinsäure
15,00 g Ölsäure
  7,00 g Isopropanol
10,00 g Ammoniak, 22 %ige wäßrige Lösung
67,20 g Wasser
100,00 g

Man vermischt kurz vor Gebrauch 50 g dieses Haarfärbemittels mit 50 ml Hydrogenperoxidlösung (3 %ig) und läßt das Gemisch 30 Minuten lang bei 40°C auf weiße menschliche Haare einwirken. Danach wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat eine natürliche mittelblonde Färbung erhalten.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.

Claims

1. 3-Mesylamino-anilinverbindung der allgemeinen Formel I worin R¹ die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R² und R³ Wasserstoff sind, oder R² und R³ unabhängig voneinander die Bedeutung H, OCH₃, OC₂H₅ und F haben, wenn R¹ Wasserstoff ist, oder R² die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R¹ und R³ Wasserstoff sind, oder R² die Bedeutung OCH₃, OC₂H₅ oder F hat, wenn R¹ Wasserstoff ist und R³ CH₃ oder C₂H₅ darstellt, und dessen Salze.

2. 5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin.

3. 5-Mesylamino-2-methyl-anilin.

4. 5-Mesylamino-2-methoxy-anilin.

5. 4-Fluor-3-mesylamino-anilin.

6. 3-Mesylamino-4-methoxy-anilin.

7. 2,4-Dimethoxy-5-mesylamino-anilin.

8. 2,4-Difluor-5-mesylamino-anilin.

9. 3-Mesylamino-N,N-dimethyl-anilinium-hydrochlorid.

10. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Nitro-anilin oder dessen Derivat zunächst mit Methansulfonsäurechlorid umsetzt und anschließend die Nitrogruppe mit metallischem Eisen reduziert.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Methansulfonierung in Pyridin bei 100-140°C Badtemperatur und 1 bis 5 Stunden Reaktionsdauer erfolgt.

12. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kupplersubstanz mindestens eine 3-Mesylamino-anilinverbindung der allgemeinen Formel I worin R¹ die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R² und R³ Wasserstoff sind, oder R² und R³ unabhängig voneinander die Bedeutung H, OCH₃, OC₂H₅ und F haben, wenn R¹ Wasserstoff ist, oder R² die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ hat, wenn R¹ und R³ Wasserstoff sind, oder R² die Bedeutung OCH₃, OC₂H₅ oder F hat, wenn R¹ Wasserstoff ist, und R³ CH₃ oder C₂H₅ darstellt, oder dessen Salze enthält.

13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die 3-Mesylamino-anilinverbindung der Formel I ausgewählt ist aus 5-Mesylamino-2-methoxy-4-methyl-anilin, 5-Mesylamino-2-methyl-anilin, 5-Mesylamino-2-methoxy- anilin, 4-Fluor-3-mesylamino-anilin, 3-Mesylamino-4- methoxy-anilin, 2,4-Dimethoxy-5-mesylamino-anilin, 2,4-Difluor-5-mesylamino-anilin, 3-Mesylamino-N,N- dimethyl-anilin und deren Salzen.

14. Mittel nach den Ansprüchen 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß es die Kupplersubstanz der Formel I in einer Menge von 0,01 bis 3,0 Gew.% enthält.

15. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es als bevorzugte Entwicklersubstanz 4-Amino-N-(2′-mesylamino-ethyl)-anilin oder dessen Salze enthält.

16. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine der bekannten Entwicklersubstanzen 1,4-Diamino-benzol, 2,5-Diamino- toluol, 2,5-Diamino-anisol, 2,5-Diamino-benzylalkohol, 3-Methyl-4-amino-phenol und 4-Amino-phenol enthält.

17. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine der bekannten Kupplersubstanzen Resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Methyl-resorcin, 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)amino-anisol, 2,4-Diamino- phenylethanol, 2,4-Diamino-anisol, 2,4-Diamino-phenetol, 1,5-Dihydroxy-tetralin, 3-Amino-phenol, 3-Amino-2- methyl-phenol, 5-Amino-2-methylphenol, 4-Hydroxy-1,2- methylendioxy-benzol und 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzol enthält.

18. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es die Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz- Kombination in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 9 Gew.% enthält.

19. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Farbkomponente enthält, welche ausgewählt ist aus 6-Amino-2-methyl-phenol, 6-Amino- 3-methyl-phenol, 6-Amino-3-ethoxy-phenol, Diamond Fuchsin (C.I. 42 510), Leather Ruby HF (C.I. 42 520), 2-Nitro-1,4-diamino-benzol, 2-Amino-4-nitro-phenol, 2-Amino-5-nitro-phenol, Acid Brown 4 (C.I. 14 805), Acid Blue 135 (C.I. 13 385), Disperse Red 15 (C.I. 60 710), Disperse Violet 1 (C.I. 61 100), 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon und 1,4-Diamino- anthrachinon.

20. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß es Antioxidantien, vorzugsweise Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, enthält.

21. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen für Oxidationshaarfärbemittel üblichen kosmetischen Zusatz enthält, welcher ausgewählt ist aus Wasser, niederen aliphatischen Alkoholen, Fettalkoholsulfaten, Alkylsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten, Alkyltrimethylammoniumsalzen, Alkylbetainen, oxethylierten Fettalkoholen, oxethylierten Nonylphenolen, Fettsäurealkanolamiden, oxethylierten Fettsäureestern, höheren Fettalkoholen, Stärke, Cellulosederivaten, Vaseline, Paraffinöl, Fettsäuren, Lanolinderivaten, Cholesterin, Pantothensäure, Betain, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin und Triethanolamin.

22. Mittel nach den Ansprüchen 12 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 8,0 bis 11,5 aufweist.