DE2651556A1

DE2651556A1 - 1,2,4-triazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2651556A1
Application number: DE19762651556
Authority: DE
Inventors: Laurenz Dr Gsell; Willy Meyer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-11-14
Filing date: 1976-11-11
Publication date: 1977-05-26
Also published as: JPS5262277A; PH12226A; GB1563733A; CA1074326A; AT341830B; ATA844776A; NL7612543A; FR2331566A1; FR2331566B1

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Kcenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. KItngseJsen - D^. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

TELEFON: SAMMEL-NR. 225341 8 MÜNCHEN TELEX 529979 · BRÄUHAUSSTRASSE TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139 - 809. BLZ 700100 80 BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER KTO.-NR. 397997. BLZ 7O03O60O

Case 5-10182/1+2/=

CIBA-GEIGT AG, CH-4-002 Basel/Schweiz

1,2,4~Q3riazo!derivate, Verfahren zu. ihrer Herstellung und

ihre Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft berivate des 1,2,4-TrI-azols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung. Die 1,2,4-Triazolderivate haben die Formel

CH OCtL

CH

-NX (I)

JL

worin R₁, R₂ und E₃ je

und

: X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten. Die bei R₁ bis R₃ in Betracht kommenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.A. Methyl, Aethyl,

Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-j tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl und deren Isomere.

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Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R₁, R2 und R₃ je Methyl oder Aethyl, und

X Schwefel bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z.B. wie folgt hergestellt werden:

CH₃ OCH₂ /CH.

"<Γ Χ ^_n säurebindendes Mittel

-OH
R₃S ^vr (III)

(H)

CH Xj

Ν—Ν + HaI-P

-OMe ^0R;

R₃S'

(IV) (III)

In den Formeln II, III und IV haben R^ bis R und X die für die Formel I angegebene Bedeutung und Hai steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor ode£ Brom, und Me für ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall, Ammonium oder Trialkylammonium.

Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäfchylamin, Dimethylanilin, Pyridin; anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat.

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Die Verfahren A und B werden bei einer Reaktionstemperatur von 0 - 120 C, vorzugsweise bei 20 - 80°C» bei normalem Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen, wie Diäthylather, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; arliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol j Nitrile wie Acetonitril ;Dimethylsulfoxyd,Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Wasser.

Die Ausgangsstoffe der Formel III sind bekannt. Sie können analog bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Ausgangsstoffe der Formeln II und IV sind neu und können z.B. nach folgendem bekannten Schema hergestellt werden:

Wasserstoff +
Katalysator

^CH

• wie z.B.Palladium-Kalzium-

NHCOOC₂H₅ carbonat oder Platin-

Kohlenstoff

^CH

NH

(VI)

ClCN NaHCO.

NC-N ι

NHCOOC₂H₅

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NaSR CH OCH CH., 0CH
3 3 \2 3

N N

OH R₀S N

(VIII) N N

H* >-0Me

L JJ-OH R₀E

R₃S

(IV) (H)

In den Formeln II, IV bis VIII hat R₃ die für die

Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall. Die Reaktion der Verbindung VII mit der Verbindung VIII wird in einem Lösungsmittel
bei 10 bis 120 C, vorzugsweise bei 20 bis 90 C vorgenommen und dauert einige Minuten bis einige Stunden je nach Substituenten und Reaktionsbedingungen. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Ketone wie Aceton oder Methyläthylketon; Tetrahydrofuran und Wasser.

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Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

So besitzen sie nematizide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden eingesetzt werden. Teilweise eignen sich die Wirkstoffe der Formel I auch als Herbizide und Pflanzenregulatoren sowie zur Bekämpfung von Viren, Bakterien und von pflanzenpathogenen Pilzen. Sie wirken aber vor allem gegen alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.

Die Verbindungen der Formel I wirken beispielsweise gegen folgende Insekten oder Vertretern der Ordnung Akarina tödlich oder abstossend: Insekten der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, fooctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stoltioxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae sowie Akarinen der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetrahychidae und Dermanyssidae. Die insektizide und/oder akarizide wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich Verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z.B.u.a.: org.Phosphorverbindungen, Nitrophenole und deren Derivate, Formamidine, pyrethroidartige Verbindungen, Harnstoffe, Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.

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Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Träger und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Trägern und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-/ Netz-, Haft-, Verdickung s-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämtnungen in üblicher Formulierung, die' in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, und "spray races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste
Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate(Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und ffomogengranulate} f

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Flüssige
Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)

Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen. ,

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%*

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff,

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und Vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: .

5 Teile Wirsktoff,

0,25 Teile Epichlorhydrin,

0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglykol_J
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol

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und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung Wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 40 Teile Wirkstoff,

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff,

4,5 TeiJ.e Calcium-Ligninsulfonat,

1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1) ,

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff,

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat/

16,5 Teile Kieselgur,

Teile Kaolin;

d) 10 Teile Wirkstoff,

3 Teile Geraisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, Teile Kaolin.

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Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Ernulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen b) 25%igen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verweridet:

a) IO Teile Wirkstoff,

3,4 Teile epoxy.diertes Pflanzenöl,

3.4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol?

b) 25 Teile Wirkstoff,

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.

c) 50 Teile Wirkstoff,

4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther, 5,8 Teile Caicium-Dodecylbenzolsulfonat, 20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser fJmulsJonen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden,

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/H

Sprühmittel.: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 95%igen Eprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff,

1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 16O-19O°C);

b) 95 Teile Wirkstoff,

5 Teile Epichlorhydrin.

Beispiel 1

a) Herstellung von 1-(I¹-Methyl~2'-methoxy-äthyl)-3-hydroxy 5-methylthio-l,2 >4-triazol.

0,5 Mol der Verbindung der Formel

CH-. OCH „ ^ CH., ^{3 2}^T ³

N-NHCOOC₀H_c CN

(n²⁰ = 1,4712)

v;erden bei Raumtemperatur zu einer Losung zugetropft, bestehend aus 0,5 Mol Natriumhydroxyd in 100 ml Wasser_/in das 0,5 Mol CH₃SH eingeleitet worden war. Die Reaktion verläuft exotherm (70°C). Das Reaktionsgemisch wird noch eine Stunde bei 80 C

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gehalten. Nach dem Abkühlen wird das auskristallisierende Produkt abfiltriert und aus Aether/Hexan umkristallisiert. Man erhält die Verbindung der Formel

CH₃OCH GH.,
CH

N N

CH₃S-I^ ^J-OH
N

mit einem Schmelzpunkt von 1O2-1O4°C. Auf analoge Weise wird auch die Verbindung der Formel

H„

N N

J)-OH

(Smp. 94-96°C) hergestellt.

b) Herstellung von Ο,Ο-Diäthyl-O-(1-(I'-methyl-2'-methoxyäthyl) -5-methylthio-l,2,4-triazolyl~(3) ) -thiophosphorsäureester.

0,1 Mol l-(l^I-Methyl-2^t-methoxy-äthyl)-3-l 1,2,4-triazol und 0,1 Mol Kaliumkarbonat in 200 ml Methyläthylketon werden 2 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Nach dem Zutropfen von 0,1 Mol Diäthylthiophospiiorsäurechlorid bei 40 C Wird das Gemisch nochmals 2 Stunden am Rückfluss erhitzt, dann 15 Stunden lang bei 20 C stehen gelassen. Man filtriert die Salze ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der ölige Rückstand wird über Kieselgel mit Chloroform als Laufmittel gereinigt.

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Man erhält die Verbindung der Formel CH₃OCH₂ .CH₃

N N

II

- CH₃S- I^ ^ -OP ₂g₂ N

20 als OeI mit einer Refraktion von η = 1,5033.

Auf analoge Weise " wird auch folgende Verbindung hergestellt:

CH^OCH„ ^ CH-

⁰ * CH ^J

N N _s
_NJ-OP (OC₂H₅) ₂ n^ * 1,5072

CH-OCH- CH

CH

*~| 5 τξ° = 1,4970

N ^{2 5}

CH OCH CH

CH₃-CH₂ N N

_{2 s}

^XCH-S- LJ-O-P

LJ-O-P(OC₉HJ CH₃-CH₂-CH₂" ^s

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Af

CH₃	OCH _ ² /	,CH₃	S	(OC₄H₉	(η)	>2	η²⁰
	\{		Il 0-P				ⁿD
	1 Ν —	—Ν
C	2^H5^S~L	A

CH₃OCH₂ .

-⁵²

CH

UJ COCH₃,

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N N 0 ⁿn - 1.4770

I Il Ii JJ

A*

Beispiel 2

A) Insektizide Frassgift~Wirkung

Baumwollpflanzen wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nacli dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera^littoralis- und Heliothis virescens-Larven L-, besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiele Ib zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-

und Heliothis-Larven.

B) Systemisch-insektizide Wirkung

Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01%ige wässrige Wirkstoff lösung (erhalten aus einem lO%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24^dC und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel Ib zeigten im ogiben Test systemisch-insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.

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/a

Beispiel 3

Wirkung gegen Chilo suppressalis

Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L-, ; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoff zugabe in Granulatform (Aufwaridmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.

Die Verbindungen gemäss Beispiel Ib wirkten im obigen Test

gegen Chilo suppressrlis.

Beispiel 4
Akarizide Wirkung

Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den erttulgierten Testpräparaten derart besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven> Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei

Die Verbindungen gemäss Beispiel Ib wirkten im obigen Test

gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

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Beispiel 5

Wirkung- gegen Bodennematoden

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria)
infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen
Gallen ausgezählt. In diesem Test zeigten Wirkstoffe gemäss
Beispiel 3b eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

Beispiel 6 Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdiinnungsreihe luit je 100, 10, 1 oder
0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen utid auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden
konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

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B) Boophilus microplus (Larven)

Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A) wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche
durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). Die Verbindungen gemäss Beispiel Ib wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus •bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 7

Wirkung· gegen Erysiphe graminis auf Hordeum vulgäre

ca. 8 cm hohe Gerstenpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,05% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 48 Stunden Wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden in einem Gewächshaus bei ca. 22 C
aufgestellt und der Pilzbefall nach lO Tagen beurteilt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel Ib wirkten in diesem Test gegen Erysiphe graminis.

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Claims

Patentansprüche

1. Ein 1,2,4-Triazol der Formel

₀ OCH., CH., 3. ^ ^ 3

CH I

' N N X OR₁.

^R3^S Λ J -°-<

^"OR₂

worin R,, R₂ und R₃ je C,-Cg-Alkyl

und

X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

2. Ein 1,2,4-Triazol gemäss Anspruch 1, worin R,_f R₂ und R₃ je Methyl oder Aethyl und X Schwefel bedeuten.

3. Ein 1,2,4-Triazol gemäss Anspruch 2 der Formel

CH^

N N S

CH-.S ^{J X}"N

4. Ein l_f2_f4-Triazol gemäss Anspruch 2 der Formel

CH₃OCH₂ ^CH₃ ^NCH N-N S

ίο 9 8 2 1 / 1 0 A

5. Ein 1,2,4-Triazol gemäss Anspruch. 1 der Formel

2651SB6

2 _/ ^CH3
CH

Ν—Ν S

6. Ein 1,2,4-Triazol gemäss Anspruch 1 der Formel

CH

ρ· N- N S

"-L Jj-O-P (oc₀h_c) _o

7. Ein 1,2,4-Triazol gemäss Anspruch 1 der Formel

CHoOCH₉ CH

CH
N

8. Ein 1,2,4-Triazol gemäss Anspruch 1 der Formel CH.

CH

Ν—Ν

9. Ein 1,2,4-Triazol gemäss Anspruch 1 der Formel CH₃OCH₂

N- N S

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10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

Ϊ OR₁

Hai - P^ ^x

worin R^, R₃ und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel

CH-.OCH- CH-CH N N

-I^ ^Jl-OMe

reagieren lässt, worin R₃ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat. und Me für Wässerstoff oder .ein Metall steht. " '

11. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel/ Welches neben einem geeigneten Träger und/oder andern Zuschlagstoffen als aktive Komponente eine Verbindung gemäss AriBprücll 1 enthält.

12. Verwendung von Verbindungen geitläss Atispruch 1 zur Bekämpfung Von verschiedenartigen tierischen urld pflanzlichen Schädlingen.

13. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

14. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von phytopathogenen Nematoden. 709821/1045

15 . Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.

16. Eine Verbindung der Formel

^NCH

N N

worin R₃ C₁-Cg-AIkYl bedeutet

17. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemSss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der^Formel

NC-N

NHCOOC₂II₅

mit einer Verbindung der Formel NaSR^ reagieren lässt, worin R« die oben angegebene Bedeutung hat.

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