DE2644850A1

DE2644850A1 - Elektrophotographische entwickler

Info

Publication number: DE2644850A1
Application number: DE19762644850
Authority: DE
Inventors: Dieter Hendriks
Original assignee: Sublistatic Holding SA
Current assignee: Subligraphics Sa 1700 Fribourg Ch
Priority date: 1975-10-07
Filing date: 1976-10-05
Publication date: 1977-04-14
Also published as: FR2327576B1; FR2327576A1; US4145300A; JPS5263221A; DE2644850C3; DE2644850B2; ZA765807B; GB1539588A; AU1835976A; AU499067B2; HK52682A

Description

50 505 - BR

. 6.

Anmelder: SUBLISTATIC HOLDING S.A., Spielhof 3, 8750 Glarus/Schweiz

Elektrophotografische Entwickler

Aus der französischen Patentschrift Nr. 2 253 230 der Anmelderin kennt man Entwickler, die aus einem im allgemeinen ein Polymeres darstellenden organischen Material gebildet sind, das magnetische Teilchen umhüllt und einen Farbstoff enthält, der bei atmosphärischem Druck zwischen 100 und 220° C in den Dampfzustand übergeht. Diese Entwickler bestehen somit aus magnetischen Teilchen, z.B. aus Eisen, die von einem BeSchichtungsmaterial umhüllt sind, das aus den verschiedensten Klassen von Polymeren ausgewählt ist, wobei aber diejenigen dieser Produkte bevorzugt werden, die die geringste Affinität zu den sie enthaltenden Farbstoffen mit dem Ergebnis aufweisen, daß diese Farbstoffe

70981 S/1080

unter der Einwirkung der Wärme leicht vom Entwicklerprodukt auf die Oberfläche übertragen werden, mit denen sie während der Herstellung einer eventuellen Kopie vom Original in Kontakt gehalten werden.

Es wurde nun gefunden, daß man ausgezeichnete Resultate erhält, welche Affinität zu den enthaltenen Farbstoffen der verwendeten Polymerisationsprodukte auch besitzen mag, indem man dem Polymerisationsprodukt eine bestimmte Menge an einem Weichmacher oder einem Wachs beimischt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Entwicklerprodukte, die ein Polymerisationsprodukt und mindestens einen Farbstoff enthalten, der bei atmosphärischem Druck bei Temperaturen zwischen 100 und 220° C in den Dampfzustand übergeht, wobei die Entwicklerprodukte dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus Teilchen bestehen, die eine Mischung aus mindestens einem Polymerisationsprodukt mit einen Weichmacher oder ein Harz enthalten. Folglich geben diese Teilchen die Farbstoffdämpfe frei, wenn sie auf die Verdampfungs- oder Sublimationstemperatur dieses Farbstoffes erhitzt werden. Dabei kann es sich bei den Teilchen aus Polymerisationsprodukten um solche handeln, die magnetische Kerne enthalten oder auch nicht.

Die erfindungsgemäßen Entwicklerprodukte haben auch den Vorteil, daß sie leicht auf dem die Kopiatur aufnehmenden Sub-

7Ö9S1S/1G80

strat fixiert werden können, da sie verbesserte Theologische, insbesondere thermoplastische Eigenschaften aufweisen· Die Zumischung eines Weichmachers hat dazu noch den Vorteil, den Anwendungsbereich des Entwicklers je nach den Wünschen des Verbrauchers zu vergrößern, weil sie es erlaubt, die Widerstandsfähigkeit des Entwicklers in Abhängigkeit von dem eingesetzten, die Bildkopie aufnehmenden Substrat zu modifizieren.

Die Zumischung der Farbstoffe zu den erfindungsgemäßen Entwicklern sowie die eventuelle Beschichtung von magnetischen Teilchen kann unter Anwendung aller hierzu geeigneter Mittel durchgeführt werden, z.B. durch Thermodiffusion, selektive Enduktion, Beschichtung in Wirbelschicht und insbesondere unter Anwendung von Trocknungsmethoden durch Pulverisierung, die im allgemeinen mit "spray drying" bezeichnet werden.

Die Thermodiffusion des Farbstoffes kann unter einem Druck von mindestens 5 Tonnen bei einer Temperatur von etwa 70° C durchgeführt werden oder das Kunstharz bzw. das Polymerisationsprodukt kann in einem üblichen Färbebad eingefärbt werden, wie es für den anzuwendenden Farbstoff üblich ist. Das Spraydrying besteht darin, daß man eine Lösung oder organische Dispersion, die die Farbstoffe und eventuell auch die magnetischen Teilchen in Suspension in einer Lösung des Polymerisationsproduktes in einem organischen Lösungsmittel enthält, in einem Luftstrom geeigneter Stärke trocknet. Man

7 0 9 8 1 5 / 1 0 8 Ö

•3.

erhält auf diese Weise sphärische Pulverteilchen.

Wenn magnetische Partikel im Entwickler enthalten sind, erlauben alle diese Mittel, die Dicke der Polymerbeschichtung je nach Wunsch zu variieren. Es ist jedoch nichtsdestoweniger vorteilhaft, eine Dicke von wenigen Mikron nicht zu überschreiten, wobei eine Schichtdicke von 2 bis 10 Mikron schon genügt, um die Vollständigkeit der Beschichtung und eine solche Menge an Beschichtungsmittel zu gewährleisten, die eine genügende Menge Farbstoff aufnehmen kann, um, falls notwendig, auch tieffarbene Kopien herzustellen.

Mittels dieser Verfahren kann man "leicht die erfindungsgemäßen Entwickler herstellen. Das Polymerisationsprodukt enthält 0,1 bis 6 Gew.-% des sublimierbaren Farbstoffes und der Durchmesser der Entwicklerteilchen variiert vorzugsweise im Mittel zwischen 1 und 40 Mikron. Im Falle von magnetischen Entwicklern können sie bis zu 60 Volumen-^ Polymerisationsprodukt um den magnetischen Kern enthalten, wobei das Gewicht an Harz bzw. Polymerisationsprodukt bis zu 40 % des Gesamtgewichts der Teilchen ausmachen kann.

Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, dem so erhaltenen Entwicklerprodukt einen antistatisch wirkenden Hilfsstoff zuzufügen, der die Agglomeration der Einzelteilchen verhindert, oder auch andere Hilfsstoffe zuzufügen, insbesondere Produkte, die die guten rheologischen Eigenschaften

709815/1080

der Entwickler aufrechterhalten, wie die kolloidalen Formen von geglühter Kieselsäure, die eine Teilchenfeinheit im Bereich von einem halben Mikron und selbst weniger erreichen können, oder auch andere elektrizitätsleitfähige Stoffe wie z.B. Ruß. Es sei hier auch die Zugabe von hydrophobisierenden Stoffen oder solchen Produkten erwähnt, die die Fließfähigkeit des pulverförmigen Produktes erhöhen.

Andere Hilfsstoffe, wie Emulgatoren oder das Schäumen verhindernde Stoffe können gegebenenfalls zugegeben werden, um die Herstellung der erfindungsgemäßen Entwicklerprodukte zu erleichtern.

Unter den erfindungsgemäß einsetzbaren Weichmachern werden insbesondere diejenigen genannt, die mit Ä'thylcellulose verträglich sind: Hierzu zählen Ester der Phosphorsäure wie die Tributyl-, Methyldiphenyl-, Cresyldiphenyl-, Tri-(2-äthylhexyl)-, Triäthyl- oder Triphenylphosphate, Ester der Phthalsäure, verschiedene Ester wie solche der Abietin-, Adipin-, Butter-, Hexoe-, Glycol- oder Stearinsäure wie beispielsweise Diisooctyladipat, Methylabietat, Butylstearat, Triäthylenglycoldi-(2-äthylbutyrat) bzw. -(2-äthylhexoat) sowie Amide wie p-Toluolsulübramid, Mineralöle, Fettsäuren wie Leinöl, Fettalkohole.wie Myristylalkohol oder Stearylalkohol, Pflanzenöle oder "Weichmacher verschiedenster Arten wie Kampfer, Hexahydrochlorbenzol, ß-(p-tert. Amyl- bzw. -butyl)-phenoxyäthanol, Phenol, Diallylphthalat, Phenylcellosolve usw.. Die

709815/1080

- AA;

Entwickler können zwischen 0,5 und 30 %, vorzugsweise zwischen 5 und 20 96, an Weichmacher enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wachse können sowohl mineralischen wie pflanzlichen oder tierischen Ursprungs sein und im Rohzustand oder gereinigten Zustand eingesetzt werden» Es können auch solche Wachse sein, die synthetisch sind·

Erfindungsgemäß handelt es sich hierbei um Ester von Fettsäuren von hohem Molekulargewicht und Alkoholen von hohem Molekulargewicht oder auch um Paraffine mit langen Ketten und ihre Derivate (Alkohole, halogenierte Derivate, Ketone, Säuren, Äther, Ester cyclischer oder aliphatischer Alkohole), wobei einige nach der Fischer-Tropsch-Synthese erhalten werden. Es können auch Derivate des Polyäthylens oder von Polyolefinen sein, die mit Katalysatoren des Ziegler-Watta-Typs polymerisiert wurden. Weiterhin können es eventuell Metallsalze enthaltende Mischungen aus Silikonölen, Polyäthylen oder Polyisobutylen sein. Alle diese Produkte haben trotz verschiedenster chemischer Strukturen analoge Theologische Eigenschaften: . Sie stellen thermoplastische Produkte dar, die bei genügend niedrigen Temperaturen, im allgemeinen im Bereich von etwa 80 oder 65° C oder selbst bei 40° C (Myricawachs) oder bei 11° C (Jojobawachs) und bis auf wenige Ausnahmen stets unterhalb 90° C schmelzen, dabei im geschmolzenen Zustand eine niedrige Viskosität aufweisen und keine Fäden ziehen und keine Bestandteile enthalten, die Asche bilden. Alle diese

7Ö381E/10S0

Produkte bilden leicht pasten- oder gelartige Produkte. Sie sind von 20° C ab malaxierbar. Außerdem sind sie opak oder durchscheinend.

Insbesondere werden Bienenwachs, Ozocerit, die Myricawachse, Sumacwachs, Chinaligusterwachs, Zuckerrohrwachs, Ceroxylwachs, Carnaubawachs, Candellilawachs, Carandawachs, hydriertes Rizinusöl, gewisse Bitumina wie Ester der Säure Cp^HccCOOH mit Ceryl- oder Myricylalkohol (Montanwachs), die Mischungen aus Cethylalkohol und Octadecylalkohol oder Stearylalkohol (Lanettewachs), die Mischungen aus dem Palmitat des Myricylalkohols (C₁₅H₃₁COO-C₃QH₆₁), Cerotinsäure C₂₅H₅₁-COOH oder Melissinsäure CpqHcqCOOH, dem Myricylester der Cerotinsäure oder Cerylalkohol oder auch Substanzen der Formel C^qHcqO·* oder C₃₂H₆₆.

Das Polymerisationsprodukt, das diesen Wachsen oder Weichmachern zugemischt wird, kann von thermoplastischer Natur sein und zwischen 100 und 16O° C erweichen. Es ist besonders interessant, wenn es in der Lage ist, einen Film zu bilden und wenn es in organischen Mitteln löslich oder in Wasser dispergierbar ist. Es kann aus den Polymerisaten verschiedenster Klassen ausgewählt sein: Äther und Ester von Polysacchariden, .wie die Celluloseester, z.B. Celluloseacetat oder Celluloseacetobutyrat, und insbesondere die Celluloseäther, wie Benzylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxybutylcellulose, Hydroxypropylcellulose, 2,3-Dihydroxypropyl-

7Ö9815/1Ö8Ö

cellulose oder vorzugsweise Äthylcellulose, Polyester, Polyamide, Polyolefine, Epoxyharze, Vinylharze, Acrylharze oder Polystyrol.

Es kann sich dabei auch um Gemische thermoplastischer Harze mit anderen Harztypen handeln, wie z.B. zerbrechlichen Harzen wie modifizierten Phenol-Formaldehyd-Harzen oder modifizierten Polymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und Polyolen oder veresterte Diphenole oder Copolymerisationsprodukte. Die zuletzt genannten Produkte können sowohl lineare wie vernetzte Copolymerisationsprodukte sein und sich gegebenenfalls auch aus einem Gemisch aus kristallinen und amorphen Molekülteilen zusammensetzen.

Als Beispiele für derartige Produkte werden die Polystyrole genannt oder die Copolymerisationsprodukte aus Styrol oder Styrolhomologen, mit Alkylacrylaten oder Alkylmethacrylaten, unmodifizierte oder mit Kolophonium modifizierte Phenol-Formaldehyd-Harze, Epoxyharze, Polyäthylene, Polyvinylchlorid, mit Kolophonium modifizierte Alkydharze sowie Mischungen dieser Harze oder Mischungen aus Polystyrol mit Polybutadienen oder Gemische aus Polyacrylaten mit Polyvinylacetat sowie Gemische aus Polyurethanen und Vinylpolymeren wie Gemische aus Polyamiden mit Polyolefinen. Unter den Polyestern werden insbesondere die Polyester aus der Umsetzung von Polyglycidyläthern eines mehrwertigen Phenols mit Fettsäuren mit 1 oder 2 Carboxylgruppen sowie solche Produkte genannt, die

709815/1080

durch Umsetzung von zweiwertigen Säuren mit Polyolen wie beispielsweise 2-Methylpropandiol-1,3 oder Glycolen.

Als geeignete Produkte unter den Polyamiden sind auch Gemische zu erwähnen, die aromatische Polyamide mit Benzoxazol-, Benzothiazol- oder Benzimidazolkern enthalten, sowie die aus polymerisierten Fettsäuren und Äthylendiamin, Polyalkoholen oder Hydroxyamiden erhaltenen Polyamide. Wir nennen auch als Beispiele Polyadditionsprodukte von Diisocyanaten, primären und/oder sekundären Alkoholen oder Halbacetalen von Formaldehyd; oder Polymerisationsprodukte aus äthylenisch «^,B-ungesättigten Produkten oder die Poly-(p-xylylene). Als Beispiele für (^polymerisationsprodukte können wir die Copolymerisationsprodukte aus einem Glycidylprodukt (wie ein Acrylat oder Methacrylat des Glycidyls) mit einem äthylenisch ungesättigten Produkt oder Copolymerisationsprodukte von PoIybutadienen mit endständigen Harnstoff-, Carboimino- oder Urethangruppen mit Vinylmonomeren nennen; oder solche Produkte, die aus Estern ungesättigter Fettsäuren mit Maleinsäureanhydrid im Gemisch mit einem Polybutadienöl erhalten sind; oder die Copolymerisationsprodukte aus einem ungesättigten Ester mit mittlerem Molekulargewicht mit einem oder mehreren äthylenisch ungesättigten Monomeren mit einer aliphatischen Cg-C₂Q-Kette.. Weiterhin werden als Terpolymerbeispiele genannt die Terpolymeren aus Vinylsäuren, Hydroxyalkylacrylaten oder -methacrylaten und Vinylgruppen enthaltenden Monomeren oder aus Acrylsäure, Vinylidenchlorid und Acrylnitril; oder

709815/1080

» AS.

Copolymerisationsprodukte aus Vinylestern, Äthylen und einem Acrylamid; oder Copolymerisationsprodukte aus Olefinen und Acrylaten; sowie schließlich die Copolymerisationsprodukte aus Styrol und Inden, die Acrylsaurereste enthalten.

Weiterhin können als geeignete Produkte die Copolymerisationsprodukte von N-Vinylcarbazol mit einem Trialkoxyvinylsilan oder einem Triacetoxyvinylsilan eingesetzt werden, die gegebenenfalls die Reste des Styrols oder einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat enthalten. Weiterhin werden die Copolymerisationsprodukte genannt, die durch Vernetzen mindestens eines äthylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Alkydharz oder durch Umsetzung eines Phenols oder" eines äthylenisch ungesättigten Produktes mit einem Polyolefin (wie Polydicyclopentadien, Polybutadien oder andere Homopolymerisate von Ca-C₁Q-Dienen) oder mit einem Copolymerisat von Butadien oder cycloaliphatischen Dienen oder von cycloaliphatischen Dienen und Isopren oder Butadien erhalten werden. Weiterhin geeignet sind Umsetzungsprodukte einer Monofettsäure mit hohem Molekulargewicht mit einem Prepolymeren des Cyclopentadiens oder des durch eine Alkylgruppe oder den Rest eines ungesättigten Alkohols oder eines Esters aus einem ungesättigten Alkohol und einer organischen Säure substituierten Dicyclopentadiens. Weiter geeignet sind Umsetzungsprodukte eines oder mehrerer Epoxyharze, die gegebenenfalls teilweise mit Fettsäuren veräthert sind, mit einem oder mehreren aus Dienen und ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren oder -anhydriden erhalte-

7 0 9-8 1 5/108 0

nen Produkt. Schließlich sind auch innige Gemische aus Polyvinylacetat und hiermit verträglichen Epoxyharzen oder Polyacrylaten mit Celluloseacetobutyrat und einem Harz aus Formaldehyd und einem alkylierten Melamin oder einem Triglycidylisocyanurat geeignet: Das Gemisch aus Harz und Weichmacher bzw. Harz und Wachs kann bis zu 85 Gew.-% Wachs und bis zu 30 Gew.-% Weichmacher enthalten. Vorzugsweise ist der Weichmacher in organischen Lösungsmitteln löslich.

Die Farbstoffe, die bei Temperaturen zwischen 100 und 220° C in den Dampfzustand übergehen und die den erfindungsgemäßen Entwicklern einverleibt werden, können aus der Klasse der sogenannten basischen Farbstoffe (kationischen Farbstoffe) oder aus der Gruppe der Dispersionsfarbstoffe ausgewählt werden« Sie können jedoch auch aus der Gruppe der in organischen Lösungsmitteln löslichen und im COLOR ITIDEX (herausgegeben von THE SOCIETY OF DYERS AlTO COLOURISTS, Dean House, Piccadilly, Bradford, Yorkshire, England) unter dem Abschnitt "Solvent Dyes" erwähnten Farbstoffe oder aus der Klasse der Pigmente ausgewählt werden.

Als Farbstoffe können auch sogenannte azoische Farbstoffe, wie Anthrachinonfarbstoffe, Chinophthalon-Farbstoffe, Styjrylderivate, Derivate des Di- und Triphenylmethans, Derivate des Oxazins, Thiazins oder Xanthens, Derivate von Hethinen und Azomethinen oder Acridin- oder Diazinderivate und dgl. verwendet v/erden.

709815/108 0

Es kann von Vorteil sein, neben dem Hydroxychinophthalon solche der vorstehend erwähnten Farbstoffe, und zwar insbesondere Farbstoffe aus der Gruppe der Anthrachinonfarbstoffe einzusetzen, die mindestens zwei, und vorzugsweise mindestens zwei voneinander verschiedene Substituenten aufweisen. Auf diese Weise erhält man drei Entwickler, die es erlauben, farbige Kopien herzustellen, indem man als gelben Farbstoff Hydroxychinophthalon, als roten Farbstoff 1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon und als blauen Farbstoff 1,4-Dihydroxy-S-amino-S-isopropylaminoanthrachinon verwendet.

Es ist von Vorteil, mehr als 2 %*, insbesondere zwischen 2,5 und 25 % Farbstoff in den erfindungsgemäßen Entwickler einzuverleiben. Aber im allgemeinen enthalten sie weniger als 10 %, bevorzugt sogar weniger als 5 % Farbstoff. .

Als geeignete Farbstoffe werden insbesondere die folgenden genannt: 1f4-Dimethylaminoanthrachinon, das bromierte oder chlorierte 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-anthrachinon, 1,4-Diamino-2,3-dichloranthrachinon, i-Amino-4-hydroxyanthra-.chinon, 1-Amino-4-hydroxy-2-phenoxyanthrachinon, den Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder Propylester der 1,4-Diamino- *anthrachinon-2-carbonsäur e, 1 -Amino-4-anilido-anthrachinon, i-Amino^-cyano^-anilido- oder - cyclohexylamineanthrachinon, 1-Hydroxy-2-(p-acetaminophenylazo)-4-methylbenzol, 3-Methyl-4-(nitrophenylazo)-pyrazolon, *£-(Nitro-phenylazo)-acetoacetylanilid, 3■«-Hydroxychinophthalon und schließlich basische Farbstoffe wie Malachitgrün, Methylviolett oder

7098 15/1080

die folgenden Farbstoffe (nach Modifikation mit Natriumacetat, -äthylat, -hydroxid, oder -methylat) z.B. Nr. 42026, 42037, 42140, 45006, 46025, 48013, 48020, 48035, 50045, 51005 und 52010 des Färb index (herausgegebenen von THE SOCIENTY OF DYERS AND COLOURISTS und THE AMERICAN ASSOCIATION OF TEXTILE CHEMISTS AND COLORISTS (2. Auflage, 1956)).

Es werden als besonders geeignete Farbstoffe die folgenden genannt, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend sein soll:

70981 5/ 1080

ΒΛ ρ

H₃C-O

BO 0

BO ο

CH.

O NH CH

N,

O . NH 1

CH.

9 NH CH

CN worin R^ und F^ unabhängig voneinander Alcoyl-Gruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen darstellen

N—c

^:n^H2n+l

wobei η <6 ist

7 0 9 8 15/1080

OC₂H₅

CH.

)H

CH₃ CH₃

C₂H₄CH₂^N (CH₃) 3 \ Cl

Die magnetischen Teilchen, die in dem Korn des erfindungsgemäßen Entwicklers enthalten sein können, bestehen vorzugsweise aus einem ferromagnetischen Material wie beispielsweise Eisen oder magnetischen Legierungen oder Oxyden des Eisens, Kobalts, Nickels oder Mangans. Beispielsweise wird das Produkt Fe-,Or oder das Sesquioxid des Eisens oder die Ferrite des Bariums, von Nickel-Zink, die Oxyde des Chroms und des Nickels genannt. Die Einzelteilchen haben eine Größe im Bereich von wenigen Mikron.

Die pulverförmigen Harzprodukte gemäß der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise in der Elektrophotografie

0 9 8 15/1080

- Ί6- -

z.B. als Entwickler eingesetzt, insbesondere als pulverförmiger Entwickler, der durch Druck fixiert werden kann. Sie können jedoch auch in gleicher Weise in Beschichtungsprodukte, Farben, Tinten u.dgl. einverleibt werden.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie hierauf zu beschränken. In den Beispielen sind Teile und Prozent-Zahlen auf Gewicht angegeben und Temperaturen in Celsius-Graden angegeben, sofern nicht ausdrücklich anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Es wird ein pastenförmiges Produkt durch Vermischen von folgenden Bestandteilen hergestellt:

5 Teile eines Gemisches aus 3,75 Teilen Ethylcellulose N7 und 1,25 Teilen Dibutylphthalat,

2,5 Teile eines Produktes, das 50 % Äthylcellulose und 50 % des gelben Farbstoffes der Formel

enthält und '

28 Teile eines Gemisches aus 50 % Isopropanol und 50 % Methyiäthylketon.

709 8 15/1080

- YT-

Sodann dispergiert man in dieser Paste 16,25 Teile Ferrit und 1,25 Teile Ruß und verdünnt mit 47 Teilen des vorstehend erwähnten Lösungsmittelgemischs.

Diese Dispersion wird sodann in einen Spraydryer mittels einer Turbine gepumpt. Das Produkt wird in den Spraydryer bei 50° C eingegeben und das trockene Produkt bei etwa 25 C entnommen.

Das so erhaltene schwarze, frei fließende Pulver hat eine Teilchengröße zwischen 5 und 40ja. Man gibt 0,2 % S1O2 zu und fraktioniert das Produkt korngrößenmäßig, wobei nur diejenigen Teilchen im Bereich von 10 bis 35 λΐ zurückgehalten werden. Dieses pulverförmige Produkt ermöglicht ausgezeichnete Resultate bei der Entwicklung von latenten elektrostatischen Bildern und erlaubt insbesondere eine bessere Fixierung des entwickelten Bildes als mit vorbekannten Tonern. Die durch Sublimation des Farbstoffes erhaltenen Kopien stellen gelbe Kopien von guter Qualität dar.

Beispiel 2

Man dispergiert 30 Teile Ferrit in 50 Teilen Wasser mittels 0,6 Teilen-Dispergierungsmittel, 0,25 Teilen Ammoniak und 0,15 Teilen eines feuchtigkeitsabstoßenden Hilfsstoffes. Ban erhält so eine homogene Paste.

709815/1080

Unter Rühren werden hierzu 10 Teile einer 25 %igen wässrigen Dispersion von Ruß und 5 Teile einer 50 %igen wässrigen Lösung des roten Farbstoffes der Formel

O NH.

O OH

Sodann gibt man 22,5 Teile einer 50 %igen wässrigen Dispersion von Polystyrol und 2,4 Teile einer 40 5£igen wässrigen Dispersion eines natürlichen Wachses (Montanwachs) hinzu, dessen Erweichungspunkt bei 80° C liegt. Man verdünnt mit 7,35 Teilen Wasser.

Diese Dispersion wird sodann mittels Turbine in einen Spraydryer gepumpt. Das Produkt wird in den Spraydryer bei 250° C eingegeben, während die Temperatur des Produktes, mit der es den Spraydryer verläßt, 80° C beträgt.

Auf diese Weise wird ein schwarzes freifließendes Pulver erhalten, dessen Teilchengröße im Bereich von 5 bis 40/u liegt. Man gibt 0,2 % SK^ zu und teilt größenordnungsmäßig auf, wobei nur die Teilchen mit einem Durchmesser im Bereich von 10 bis 35 Ai zurückgehalten werden. Mit diesem pulverförmigen Produkt werden genauso gute Ergebnisse wie mit dem Produkt des Beispiels 1 erhalten, wobei jedoch die Ausbeute besser als' mit dem Produkt ist, das durch Pulveri-

7098 15/108 0

.Vt.

sieren und Trocknen einer organischen Dispersion mit flüchtigen organischen Lösungsmitteln erhalten wurde.

Das durch Sublimation des Farbstoffes aus einem entwickelten und fixierten Pulverbild erhaltene Bild stellt eine rote originalgetreue Kopie dar.

Beispiel 5

Man verfährt in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 beschrieben, wobei jedoch folgende Bestandteile eingesetzt werden:

32,5 Teile Ferrit anstelle von 30 Teilen, 10 Teile einer 50 ?6igen wässrigen Dispersion des blauen Farbstoffes der Formel

"■3

3 Teile einer 50 %lgen wässrigen Dispersion eines Acrylharzes mit einem Erweichungspunkt im Bereich von ca. 110° C

21₉25 Teilen einer 40 %igen wässrigen Dispersion eines natürlichen Wachses mit einem Erweichungspunkt von 75° C.

Man verdünnt mit 7,5 Teilen Wasser.

70981 5/1080

Auf diese Weise erhält man ein schwarzes Pulver, das genauso befriedigende Ergebnisse bringt wie mit dem Produkt gemäß Beispiel 2. Die schließlich erhaltenen Kopien sind nicht rot, sondern blau.

709815/1080

Claims

Anmelder: SUBLISTATIC HOLDING S.A., Spielhof 3, 2644850 8750 Glaris/Schweiz

Patentansprüche

Entwickler, ein Polymerisationsprodukt und mindestens einen sublimierbaren oder verdampfbaren Farbstoff enthaltend, der bei atmosphärischem Druck bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 220° C in den Dampfzustand übergeht, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Teilchen besteht, die eine Mischung aus mindestens einem Polymerisationsprodukt mit einem Weichmacher oder ein Wachs enthalten.
2. Entwickler gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein in den Entwicklerteilchen enthaltenes Polymerisationsprodukt eine Affinität zu dem sublimierbaren oder verdampfbaren Farbstoff aufweist.
3. Entwickler gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung Polymerisationsprodukt-Weichmacher oder Polymerisationsprodukt-Wachs Kerne aus einem magnetischen Material enthält.
4. Entwickler gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das magnetische Material aus feinkörnigem Eisenmetall oder Eisenoxid gebildet ist.
5· Entwickler gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Affinität zu dem sublimierbaren oder verdampf-

709815/1080

baren Farbstoff aufweisende Polymerisationsprodukt ein Polyester, ein Polyamid, ein Epoxyharz, ein veräthertes Polysaccharid, ein Acrylharz, ein Polyolefin oder ein Copolymerisat ist, oder Molekülbruchteile dieser Homopolymerisate aufweist, oder daß das Polymerisationsprodukt aus einem Gemisch aus Polymerisaten besteht, das eines dieser Mono- oder Copolymerisate enthält.
6. Entwiekler gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Affinität zu dem sublimierbaren oder verdampfbaren Farbstoff aufweisende Polymerisationsprodukt ein Celluloseäther ist.
7· Entwickler gemäß Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Affinität zu dem sublimierbaren oder verdampfbaren Farbstoff aufweisende Polymerisationsprodukt Äthylcellulose ist.
8, Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Affinität zu dem sublimierbaren oder verdampfbaren Farbstoff aufweisende Polymerisationsprodukt ein Polystyrol ist.
9· Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung Polymerisationsprodukt-Weichmacher oder Polymerisationsprodukt-Wachs mindestens 5 % und höchstens 20 % des Weichmachers enthält.

703815/108Ö
10· Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung Polymerisationsprodukt-Weichmacher oder Polymerisationsprodukt-Wachs mindestens 5 und höchstens 85 % des Wachses enthält.
11. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Diester der Phthalsäure oder einen Ester der Stearinsäure, Glycolsäure oder Phosphorsäure enthält.
12. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Montanwachs enthält. ■
13. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1, 10 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Ester der Säure C₂yHccC00H mit Ceryl- oder Myricylalkohol enthält.
14. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-13» dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens einen süblimierbaren kationischen oder Dispersionsfarbstoff enthält.
15. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-14, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens ein Hydroxychinophthalon oder einen solchen Farbstoff enthält, der mindestens zwei voneinander verschiedene Farbstoffe aufweist.

•7Q981S/1Ö8Q'
16. Entwickler gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens einen der folgenden Farbstoffe enthält: 3' -Hydroxychinophthalon oder 1 -Amino^-hydroxy^- ( ßmethoxy) -äthoxy-anthrachinon.
17. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-16, dadurch gekennzeichnet, daß er sehr fein pulverisiertes Siliciumdioxid enthält.
18. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-17, dadurch gekennzeichnet, daß er Rußpulver enthält.
19. Entwickler gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-18, dadurch gekennzeichnet, daß er einen antistatisch wirkenden Stoff enthält.
20. Verfahren zur Herstellung der Entwickler gemäß Ansprüchen 1-19, dadurch gekennzeichnet, daß man eine organische Suspension durch Pulverisierung trocknet, die einen Farbstoff, der bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 220° C bei atmosphärischem Druck in den Dampfzustand übergeht, ein Polymerisationsprodukt und ein Weichmacher oder ein Wachs enthält.
21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension magnetische Kerne enthält.

709Ö1S/1Ö80
22. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 20 und 21, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Dispersion von einem Polymerisationsprodukt durch Pulverisierung trocknet, die feinkörniges Fe^O^, einen Farbstoff, der bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 220° C bei atmosphärischem Druck in den Dampfzustand übergeht, und ein Mineralwachs enthält.

23· Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 20 - 22, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Pulverisierung eine Dispersion von Äthylcellulose in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel trocknet, die feinkörniges Fe-,0» , einen Farbstoff, der bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 220° C und atmosphärischem Druck in den Dampfzustand übergeht, und einen in dem organischen Lösungsmittel löslichen Weichmacher enthält.

I09S1S/1Ö8Ö