DE2643144A1 - Verfahren zur herstellung waesseriger emulsionen von additionspolymerisaten mit eingebautem emulgator - Google Patents
Verfahren zur herstellung waesseriger emulsionen von additionspolymerisaten mit eingebautem emulgatorInfo
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Description
Kennzeichen: 2778 vO / 7
P a t ο η ι a ■■-. -/ :"i I ; ο
8- München 2, Biiuii-i^sUano 4
Synres International B.V., Hoek van Holland (Niederlande)
Verfahren zur Herstellung wasseriger Emulsionen von
Additionspolymerisaten mit eingebautem Emulgator
Die Erfindung betrifft die Herstellung von äthylenisch ungesättigten
Emulgatoren sowie deren Anwendung zur Herstellung von Emulsionen von Vinyl—
polymerisaten in einer wässerigen Phase.
Bekanntlich lassen olefinisch ungesättigte Monomere sich in
wässeriger Dispersion zu Emulsionen eines Additionspolymerisats oder Copolymerisats polymerisieren. Solche Emulsionen werden häufig zur Herstellung
von Färb- und Lackstoffen benutzt. Die Emulsionen können durch Polymerisation
von einem oder mehreren Monomeren in einer wässerigen Phase in Gegenwart eines
geeigneten Katalysatorsystems und der erforderlichen Emulgatoren, Stabilisatoren
und/oder Schutzkolloide sowie anderer Zusatzstoffe erhalten werden.
Die Emulgatoren sind erforderlich, um die Monomeren im Wasser zu dispergieren und um die emulgierte Form der anfallenden Polymerisatpartikel, aufrechtzuerhalten.
In den meisten Fällen werden Emulgatoren verwendet, die mit den benutzten Monomeren nicht copolymerisierbar sind. Man hat bereits vorgeschlagen,
Emulgatoren zu benutzen, die äthylenisch ungesättigte Gruppen enthalten, wodurch
sie in das Polymerisat eingebaut werden: Diese Emulgatoren besitzen als
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hydrophile Gruppe eine SuIfonsäuregruppe oder eine Sulfonatgruppe
(siehe die niederländische Patentanmeldung 6 805 90 3 und die
entsprechende DT-OS 1 668 651). Nachteile dieser Emulgatoren sind
die beschränkte Hydrolysestabilität, die geringe Polymerisationsgeschwindigkeit einiger Typen und die Tatsache, daß diese Emulgatoren
Vergilbung der unter Anwendung dieser Polymerisate erhaltenen Deckschichten verursachen.
Gemäss der vorliegenden Erfindung werden wasserige Emulsionen
von Additionspolymerisaten durch Polymerisation von einem oder mehreren olefinisch ungesättigten Monomeren in Wasser in Gegenwart von einem oder
mehreren Emulgatoren und anderen Hilfsstoffen erhalten, wobei als Emulgator
eine Verbindung der Konfiguration (RO) (TO)PO(OH) benutzt wird, in der R einen von einem olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Alkohol mit
2-12 Kohlenstoffatomen abgeleiteten Alkoholrest oder eine Gruppe AB, darstellt in der A ein von einer ungesättigten polymerisierbaren Carbonsaure
mit 3-25 Kohlenstoffatomen abgeleiteter Säurerest ist und B einen zweiwertigen, von einem Diol abgeleiteten Rest bezeichnet, und in der TO- einen von einem
verzweigten oder unverzweigten aliphatischen Alkohol mit 6-22 Kohlenstoffatomen oder von einem polyoxyalkylierten Alkylphenol mit 7-30 Kohlenstoffatomen
oder von einem Additionsprodukt von Athylenoxid mit einem Alkohol mit 6-22
Kohlenstoffatomen oder von einem Additionsprodukt eines zumindest 3
Kohlenstoffatome enthaltenden Alkenoxids mit einem Alkohol mit 1-5
Kohlenstoffatomen oder von einem Blockcopolymer aus Athylenoxid mit Propylenoxid.
einseitig mit einem Cl-22 Alkylgruppe veräthert, abgeleiteten Rest darstellt.
Auf diese Weise können stabile Emulsionen erhalten werden, die leicht mit Pigmenten vermischt werden können und sich zu stabilen Farbstoffen
verarbeiten lassen. Die Emulsionen sind niedrigschäumend und können zu Deckschichten mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit
verbesserter Scheuerfestigkeit, verarbeitet-werden.
Die copolymerisierbaren Emulgatoren können auf verschiedene Weise
hergestellt werden. So kann man Phosphoroxychlorid mit den Hydroxyverbindungen
ROH und TOH reagieren lassen. Auch kann man die Verbindung TOH mit einer ungefähr äquimolaren Menge Phosphorpentoxid reagieren lassen und die
Verbindung ROH anschliessend mit dem Reaktionsprodukt verestern. Weiter kann
man zunächst die Verbindung ROH mit Phosphorpentoxid oder Polyphosphorsäure reagieren lassen (siehe die US-Patentschriften J5 57^-79^ und "
3.855.364) und das anfallende Reaktionsprodukt anschliessend mit der Verbindung TOH reagieren lassen. Anwendung von Phosphoroxychlorid oder Polyphosphorsäure
als Veresterungsmittel hat jedoch den Nachteil, dass als Nebenprodukt
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Salzsaure oder Phosphorsaure anfällt. Vorzugsweise wird der Emulgator dadurch
hergestellt, dass man zunächst Phosphorpentoxid mit 1 bis 3, insbesondere 1,5
bis 2 Mol der Verbindung ROH bei einer Temperatur unter 45 C und erforderlichenfalls
in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors reagieren lasst. Anschliessend lässt man das anfallende Reaktionsprodukt bei einer Temperatur von 20 bis etwa
80 C mit der Verbindung TOH in einer Menge von 0,75 bis 1,5, insbesondere
von ungefähr 1 Mol TOH je Mol ursprunglich eingesetztes Phosphorpentoxid
reagieren, ebenfalls wo nötig in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors.
Die Herstellung kann auf Wunsch in einem inerten Lösungsmittel oder Dispergiermittel
erfolgen.
Auf diese Weise wird ein Gemisch von Verbindungen erhalten, das
neben dem Emulgator (TOj (RO)PO(OH) hauptsächlich (RO) PO(OH) , (RO) PO(OH)
X 2 a I
und (TO)0PO(OH)1 sowie Spuren Phosphorsaure und Triphosphatester enthält.
2t 1
Reinigung des copolymerisierbaren Emulgators ist nicht erforderlich. Die
Verbindungen (RO) P0(0H)„_ , bei denen η « 1 oder 2, sind copolymerisierbare
Il Ο~Λ
Emulsionsstabilisatoren, wobei der Di-ester ausserdem eine einigermassen
vernetzende Wirkung besitzt. Die Verbindung (TO)0PO(OH)1 ist ein nicht-
2 1
copolymerisierbarer Emulgator. Das Gemisch der obengenannten Verbindungen
kann also als solches bei der Emulsionspolymerisation ungesättigter
Verbindungen erfolgreich, eingesetzt werden.
Die hydrophile Wirkung des Emulgators beruht auf der Gegenwart der sauren Phosphatgruppe. .
Die hydrophobe Wirkung des Emulgators ist auf die Gegenwart des Restes TO-zurückzufuhren. Dieser Rest kann von einem aliphatischen Mono-alkohol
mit 6-22 Kohlenstoffatomen abgeleitet sein, wie z.B. Hexanol, n-Octariol,
Caprylalkohol, Laurylalkohol, Cetylalkohol, Isotridecylalkohol oder Octadecylalkohol.
Der Rest TO kann auch von einem polyoxyalkylierten Alkylphenol mit 7-30 C-Atomen oder von einem polyoxyalkylierten höheren Alkohol mit 6-22
C-Atomen abgeleitet sein. Beispiele hierfür sind die Kondensationsprodukte
von 1-40 Mol Athylenoxid mit 1 Mol Nonylphenol, Dibutylphenol, Dodecylphenol
oder Dioctylphenol, oder Laurylalkohol, n-0ctanol oder Tridecylalkohol.
Weiter kann der Rest TO- auch von einem Blockmischpolymerisat von Athylenoxid mit Propylenoxid, das an einem Ende mit einem Kohlenwasserstoffrest mit 1-15
Kohlenstoffatomen veräthert ist, oder von einem entsprechenden monoverätherten Polypropylenglykol oder anderen Polyoxyalkylenglykol, dessen Oxyalkyleneinheiten
zumindest 3 C-Atome, enthalten, z.B. Monomethoxyheptapropylenglykol, abgeleitet sein.
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TO- ist vorzugsweise von einem höheren Alkohol oder von einem Polyäthylenoxidaddukt eines Alkohols oder Alkylphenols abgeleitet.
Die Gruppe RO- kann von einem polymerisierbaren ungesättigten
Alkohol, wie Allylalkohol, Crotonylalkohol, Cinnamylalkohol, oder Undecylenalkohol, abgeleitet sein oder wird als von Vinylalkohol abgeleitet
betrachtet. Die Vinylphosphatester werden nicht durch unmittelbare Veresterung ■it Phosphorpentoxid hergestellt. Vorzugsweise jedoch ist die Gruppe RO- von
einem Hydroxylalkylester oder Polyoxyalkylenester einer polymerisierbaren
ungesättigten Carbonsäure, entsprechend der Formel A-B-OH, abgeleitet.
Darin ist A von einer ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure mit 3-25 Kohlenstoffatomen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, oder
von einem Monoester vcn Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure mit einem
1-20 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Alkohol, wie Methanol,
Äthanol, Butanol oder Hexanol, abgeleitet. B bezeichnet hier einen zweiwertigen,
von einem Diol abgeleiteten Rest. Das Diol kann ein verzweigtes oder
unverzweigtes aliphatisches oder cycloaliphatisches Diol mit 2-20 Kohlenstoffatomen
sein oder ein Polyoxyalkylendiol mit 2-100, vorzugsweise 2-10, von
Athylenglykol, Propylenglykol, 1,2-Butylenglykol oder 1,4-Butylengiykol
abgeleiteten Einheiten sein. Das Diol kann auch aromatische Gruppen enthalten oder ein hydroxylendständiges Polylacton mit einem Molekulargewicht
von 200 bis 1000 sein. Das Diol kann z.B. Athylenglykol, 1,2-Propandiol,
1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,2-Butandiol, i;2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol,
1,6-Hexandiol, 1,4-Bis( hydroxyme ttiyl^cyclohexan, 1,4-Bis(hydroxymethyl) benzol,
1,2-Hexandiol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol,
Tetrapropylenglykol, Dibutylenglykol, ein höheres Polyoxyalkylenglyköl oder
Polycaprolactondiol sein. Vorzugsweise verwendet man Emulgatoren mit der Konfiguration (RO) (TO)PO(OH), in der R-O von einem Hydroxyalkylester von
Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, in dem die verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe 2-6 Kohlenstoffatome enthält, abgeleitet ist, in der
Form eines obenbeschriebenen Reaktionsprodukts.
Durch Anwendung von Gemischen des Emulgators mit den anderen Phosphatestern wird die Stabilität der Emulsion noch gesteigert. Weiterhin
zeigt sich, dass die Aushärtung Über Epoxygruppen oder Hydroxylgruppen
beschleunigt wird.
Gemäss der vorliegenden Erfindung hergestellte copolymerisierbare
Emulgatoren finden bei der Ausfuhrung von Emulsionspolymerisationen von
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Vinylmonomeren Anwendung. Solche Polymerisationen sind allgemein bekannt.
Wenn nur die emulgierende Wirkung von Bedeutung ist, wird der erfundungsgemässe Emulgator im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%,
insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Monomeren,
verwendet. Wenn ein Reaktionsgemisch benutzt wird, in dem, wie oben beschrieben,
noch andere Phosphatester vorhanden sind, kann man das Gemisch in Mengen bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf
die Menge der Vinylmonomeren, anwenden.
Auf Wunsch können neben dem erfindungsgemässen Emulgator auch
andere bekannte Emulgatoren Anwendung finden, insbesondere auch nichtionische Emulgatoren wie z.B. Nonylphenoxypolyathylenglykol oder
Athylenoxid-Propylenoxid-Blockmischpolymerisate. Auch können Schutzkolloide benutzt werden.
Die zur Herstellung der stabilen Emulsionen erfindungsgemass
verwendeten Monomeren sind ausschliesslich oder grossenteils Monomere, die keine anderen reaktiven Gruppen als Sthylenisch ungesättigte enthalten.
Beispiele hierfür sind die Alkylacrylate, Alky!methacrylate, Alkylmaleate,
Alkylfumarate, Vinylester, Vinyläther, Vinylchlorid, Äthylen, Butadien,
Styrol, Vinyltoluol, alpha-Methylstyrol und Acrylnitril. In den meisten
Fallen werden Gemische dieser Monomeren dazu benutzt, dem anfallenden Polymerisat die gewünschten Eigenschaften zu verleihen. In vielen Fallen werden
auch in relativ geringen Mengen Monomere verwendet, die neben äthylenisch ungesättigten Gruppen auch andere reaktive Gruppen enthalten,
wie z.B1.'. Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen, Amidgruppen, Alkoxymethoxyamidgruppen
oder Epoxygruppen. Beispiele fur solche Monomeren sind Acrylsäure, Methacrylsäure
Rumarsaure, Crotonsäure, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat,,
Hydroxypropylmethacrylat, Athylenglykolmonoallylather, Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid, n-Butoxymethylolacrylamid, n-Butoxymethylolmethacrylamid,
Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Allylglycidyläther.
Die Ausführung der Emulsionspolymerisation wird in zahlreichen Veröffentlichungen und Patentschriften beschrieben, siehe dazu Acrylic
Resins Reinhold 1962, Seite 112 ff., Acryl- und Methacrylverbindungen,
Springer Verlag 1967, Seite 217-230, und Vinyl and Related
Polymers, Seite 223 bis 226.
Die Polymerisation kann mit Hilfe bekannter Initiatoren ausgelöst werden, die sich entweder in der Wasserphase oder in Monomeren
oder aber in
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-*- 2643UA
beiden lTas.en Beispiele fur geeignete Typen von Verbindungen sind Persulfate,
Peroxide, Hydroperoxide, Azoverbindungen und Redoxsysteme. Abhangig von der
Art der Monomeren und der erwünschten Eigenschaften des Eolymerisats sowie der
erwünschten Grosse der Polymerxsatpartikeli' können Kombinationen mehrerer
Emulgatortypen Anwendung finden.
Die Polymerisation kann auf verschiedene Weise ausgeführt werden;
alle Monomeren und weiteren Komponenten werden zum Beispiel zunächst in Wasser emulgiert, worauf die Polymerisation initiiert wird. Daneben kann zunächst ein
Teil der Monomeren in Emulsion polymerisiert werden und wird der restliche Teil der Monomeren schrittweise separat oder vermischt beigegeben. Weiterhin ist es
möglich, zunächst ein Monomeres oder eine Kombination von Monomeren eines bestimmten Typs zu polymerisieren und anschliessend die anderen Monomeren oder
Kombinationen von Monomeren beizugeben, wodurch Polymerisatpartikel geschichteter
Struktur anfallen. Eine ausführliche Übersicht über die einzelnen Polymerisationsverfahren
gibt auch die deutsche Auslegeschrift Nr. 2.336.159.
Bei der Polymerisation können auch andere Verbindungen anwesend sein,
z.B. Kettenregler, insbesondere Mercaptane. Weiterhin können bei der Polymerisation
Stoffe wie Weichmacher, Vernetzungsmittel, die Fließfähigkeit Verbessernde
Mittel, Verdickungsmittel, Farbstoffe oder Pigmente'usw. "anwesend
sein—oder-nach der Polymerisation zugesetzt werden. Die Emulsion kann
ggf.. durch Zusatz von Ammoniak oder Aminen weiter stabilisiert werden.
In einem Kolben werden 43,8gHydroxyathylmethacrylat (96,5*%), nachstehend als HEMA bezeichnet, vorgelegt. Anschliessend werden unter Rühren
23,5g Phosphorpentoxid in kleinen Mengen mit einer solchen Geschwindigkeit
ο
beigegeben, dass die Temperatur unter 40 C bleibt. Danach lasst man das Gemisch noch 4 Stunden bei 40 C reagieren. Anschliessend wird das Gemisch filtriert, um eventuell nicht-umgesetztes Phosphorpentoxid zu entfernen. Dann werden dem Reaktionsgemisch 32,Tg eines aus primären Alkoholen mit 12 und 13 Kohlenstoffatomen bestehenden Gemisches (Dobanol 23 von Shell-Niederlande) beigegeben und lässt man das Gemisch unter Rühren bei 70-80 C an der Luft reagieren, bis die Säurezahl ungefähr 273 beträgt.
beigegeben, dass die Temperatur unter 40 C bleibt. Danach lasst man das Gemisch noch 4 Stunden bei 40 C reagieren. Anschliessend wird das Gemisch filtriert, um eventuell nicht-umgesetztes Phosphorpentoxid zu entfernen. Dann werden dem Reaktionsgemisch 32,Tg eines aus primären Alkoholen mit 12 und 13 Kohlenstoffatomen bestehenden Gemisches (Dobanol 23 von Shell-Niederlande) beigegeben und lässt man das Gemisch unter Rühren bei 70-80 C an der Luft reagieren, bis die Säurezahl ungefähr 273 beträgt.
Auf diese Weise erhält man Emulgator I1 ein Gemisch von Mono-HEMA,
Mono-Dobanol phosphat, Di-HEMA-phosphat, Mono-HEMA-phosphat und Di-Dobanolphosphat
mit Spuren Phosphorsäure. Die Viskosität des klaren Gemisches beträgt
bei 25 °C 1000 cP.
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250 g entionisiertes Wasser, 5 g Emulgator I, 210 g Methylmethacrylat, .'
285 g Äthylacrylat und 1,33g Natriumbicarbonat werden zu einer sog. Voremulsion
gerührt. In einem mit einem Ruhrwerk und einer Heizvorrichtung versehenen Kolben erhitzt man 280 g entionisiertes Wasser unter Inertgas auf 80 °C und
setzt man anschliessend 1,5g Kaliumpersulfat zu. Unmittelbar danach wird mit
der Beigabe der Voremulsion begonnen. Die Voremulsion wird im Laufe von 2,5 Stunden bei einer Temperatur von 80 C beigegeben, worauf man das
ο
Polymerisationgemisch noch 1 Stunde bei 85 C nachreagieren lasst. Anschliessend wird die Emulsion gekühlt. Auf diese Weise wird eine nur sehr wenig schaumende Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50 % erhalten. Der Coagulatgehalt ist sehr niedrig. Das pH der Emulsion ist 4,2 die Viskosität beträgt 60 cP (Haake-Viskosimeter, Messkörper E-30, bei 25 C und 187,5 UpM). Die mechanische Stabilität der Emulsion ist nach Einstellung des pH auf ungefähr 7,5 mit Hilfe von Ammoniak sehr gut.
Polymerisationgemisch noch 1 Stunde bei 85 C nachreagieren lasst. Anschliessend wird die Emulsion gekühlt. Auf diese Weise wird eine nur sehr wenig schaumende Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 50 % erhalten. Der Coagulatgehalt ist sehr niedrig. Das pH der Emulsion ist 4,2 die Viskosität beträgt 60 cP (Haake-Viskosimeter, Messkörper E-30, bei 25 C und 187,5 UpM). Die mechanische Stabilität der Emulsion ist nach Einstellung des pH auf ungefähr 7,5 mit Hilfe von Ammoniak sehr gut.
Auf die in Beispiel I beschriebenen Weise lasst man 13 kg Hydroxyäthylmethacrylat mit 7 kg Phosphorpentoxid reagieren. Anschliessend
lässt man 2150 g des anfallenden Reaktionsprodukts mit 3394 g eines Addukts· von Athylenoxid (9,5 Mol) und Nonylphenol (Warenzeichen Berol 09) in Gegenwart
von 0,32 g Hydrochinon bei* einer Temperatur "von. 8o°C reagieren, .bis die
Säurezahl etwa 159 beträgt- Auf diese Weise wird Emulgator ΪΙΙ'erhalten-,-eine
klare, hellgelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität-von 260 cP -bei-250C.und einer Säurezahl von 157,8.
240 g entmineralisiertes Wasser, 20 g Emulgator III, 270 g
Äthylacrylat, 205 g Methylmethacrylat und 3 .g Natriumbicarbonat werden zu einer
Voremulsion gerührt. In einem mit einem Rührwerk und einer Heizvorrichtung versehenen Kolben werden 150 g entmineralisiertes Wasser unter Inertgas auf
80 C erhitzt. Anschliessend werden 1,5 g Kaliumpersulfat beigegeben und wird
mit der Beigabe der Voremulsion begonnen. Bei einer Temperatur von 80 C
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2643U4 40
wird die Voremulsion im Laufe von 2 Stunden zugeftlgt. Anschliessend lässt mandsGe-
o misch noch eine Stunde auf 85 C nachreagieren. Die Emulsion wird auf unter
40 C gekühlt und der? pH durch Beigabe von 6 g 25 %-igem Ammoniak auf 8,75
gebracht. Der Feststoffgehalt beträgt 55,2 % und die Viskosität ist bei 25 °C
210 cP (Haake-Viskosimeter, Messkörper E-30 bei 187,5 UpM). Die Emulsion besitzt
eine augezeichnete mechanische Stabilität und lasst sich gut mit Pigment
vermischen und zu Deckschichten verarbeiten.
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Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von Emulsionen von Additionspolymerisaten in Wasser
durch Polymerisation von einem oder mehreren Monomeren in wasseriger Emulsion
in Gegenwart eines geeigneten Katalysatorsystems und eines oder mehrerer Emulgatoren sowie ggf. anderer Üblicher Zusatzstoffe, dadurch gekennzeichnet,.
dass als Emulgator zumindest eine Verbindung mit der Konfiguration (RO)(TO)PO(OH)
verwendet wird, in der R einen von einem ungesättigten polymerisierbaren
Alkohol mit 2-12 Kohlenstoffatomen abgeleiteten Rest oder einen Rest A-B darstellt, in dem A ein Säurerest mit 3-25 Kohlenstoffatomen und B ein von
einem zweiwertigen Alkohol abgeleiteter Rest ist, und in der T-.einen von
einer Hydroxylverbindung aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten aliphatischen Alkohole mit 6-22 Kohlenstoffatomen, der polyoxyalkylierten
Alkylphenole mit 7-30 Kohlenstoffatomen, der Additionsprodukte von Athylenoxid mit einem aliphatischen Alkohol mit 6-22 Kohlenstoffatomen und der Additionsprodukte eines zumindest 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylenoxids mit einem
1-15 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohol abgeleiteten Rest oder einen- V0ß
einseitig mit einer 1-22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe ,
verätherten Blockcopolymeren aus Äthylenoxid und Propylenoxid abgeleiteten Rest darstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Emulgator der
Konfiguration (A-B-O)(TO)PO(OH) verwendet wird, in der A, B und T die obengenannte Bedeutung haben.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1-2, dadurch gekennzeichnet, dass als Emulgator
eine Verbindung der Konfiguration (A-BO)(TO)PO(OH) verwendet wird, in der T ,
die obengenannte Bedeutung hat, A ein von Acrylsäure, Methacrylsäure oder
Crotonsäure abgeleiteter Rest ist und B einen von einem verzweigten oder unverzweigten aliphatischen Diol mit 2-6 Kohlenstoffatomen abgeleiteten Rest
bezeichnet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe TO-ein
von einem Alkohol aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten aliphatischen Alkohole mit 6-22 Kohlenstoffatomen und der Addukte von
Athylenoxid mit einem Alkylphenol mit 7-30 Kohlenstoffatomen abgeleiteter Rest
ist.
Polymerisation
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die \ .
in Gegenwart eines Gemisches von Phosphatestern mit emulgierender und
stabilisierender Wirkung ausgeführt wird, das durch Reaktion der Hydroxylverbindung
ROH mit Phosphorpentoxid in einem molaren Verhältnis von 3 : 1 bis 1 : 1 und anschliessende Reaktion des Reaktionsprodukts mit der Hydroxyl-
7098 U/09 53 «WM«
2643U4
verbindung TOH in einer Menge von 0,75 bis 1,5 Mol TOH je Mol ursprunglich
eingesetztes Phosphorpentoxid erhalten ist.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch von
Phosphatestern durch Reaktion von ROH mit Phosphorpentoxid in einem mo]a?aiVahäLtnis
von 1,5 : 1 bis 2 : 1 und-anschliessende Reaktion des Reaktionsprodukts mit
TOH in einer Menge von etwa 1 Mol TOH je Mol ursprünglich eingesetztes Phosphorpentoxid erhalten ist.
7. Wässerige Emulsion eines Additionspolymerisats, erhalten unter Anwendung des
Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-6.
7098U/095-3
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