DE2642270A1 - Verfahren zur herstellung von aethylvanadat - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aethylvanadatInfo
- Publication number
- DE2642270A1 DE2642270A1 DE19762642270 DE2642270A DE2642270A1 DE 2642270 A1 DE2642270 A1 DE 2642270A1 DE 19762642270 DE19762642270 DE 19762642270 DE 2642270 A DE2642270 A DE 2642270A DE 2642270 A1 DE2642270 A1 DE 2642270A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- vanadate
- vanadium oxytrichloride
- amide
- ethyl
- hydrocarbon solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K vanadium oxytrichloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)=O JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 1
- -1 ethyl vanadate Chemical compound 0.000 description 42
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 19
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXFMPCUNYRAHDF-UHFFFAOYSA-N [Cl-].[NH4+].C(=O)N Chemical compound [Cl-].[NH4+].C(=O)N XXFMPCUNYRAHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GCFHZZWXZLABBL-UHFFFAOYSA-N ethanol;hexane Chemical compound CCO.CCCCCC GCFHZZWXZLABBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDIDIJSLBFQEKY-UHFFFAOYSA-N ethanol;oxovanadium Chemical compound [V]=O.CCO.CCO.CCO IDIDIJSLBFQEKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052704 radon Inorganic materials 0.000 description 1
- SYUHGPGVQRZVTB-UHFFFAOYSA-N radon atom Chemical compound [Rn] SYUHGPGVQRZVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/005—Compounds of elements of Group 5 of the Periodic Table without metal-carbon linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
RECHTSANWÄLTE X,
DR. JUR. DIPl.-CKEM. WALTER ΘΕ&
Alfred wocPP-irirR 2 ö. Sep, 1976
DR. <UR. C- .-r.MIEM. H.-i. WOLFF
DK. JUk. hrtiu CiIi. Beil
DK. JUk. hrtiu CiIi. Beil
«ff FRANKFUKfAM MAiN-H OCHSf
Unsere Nr. 20 689 Ka/La
Stauffer Chemical Company Westport, Conn., V.St.A.
Verfahren zur Herstellung von Äthylvanadat
Die vorliegende Erfindung betrifft Äthylvanadat und insbesondere
Verfahren zur Herstellung von Äthylvanadat.
Zur Herstellung von Äthylvanadat wurden viele Verfahren vorgeschlagen und angewandt. Eines dieser bekannten Verfahren
umfaßt das Umsetzen von Vanadiumpentoxid mit Äthylalkohol,
wobei Äthylvanadat und als Nebenprodukt Wasser, welches anschließend als Azeotrop mit überschüssigem
Alkohol entfernt wurde, gebildet wurde. Ein Nachteil dieses Verfahrens war der, das es ein ausgedehntes Erhitzen erforderte
und den Abbau des Äthylvanadates bewirkte. Vanadiumoxytrichlorid
wurde ebenfalls mit einem Überschuß an Butylalkohol in Gegenwart von Ammoniak unter Bildung von Butylvanadat
und Ammoniumchlorid umgesetzt. Die Butylvanadatlösung wurde von den Ammoniumchlorid-Kristallen durch Ab-
7 0 9 8 16/1137
filtrieren abgetrennt. Da jedoch die kleinen Ammoniumchlorid-Kristalle
die Tendenz haben, das Filter zu verstopfen, war es schwierig, die Butylvanadatlösung zu
filtrieren. Darüberhinaus mußte zur Vermeidung der Hydrolyse des Vanadates die PiItrationsstufe in einem geschlossenen
System durchgeführt werden, woraus ein aufwendiges Verfahren resultiert.
Butylvanadat wurde ebenfalls durch Umsetzen von Vanadiumoxytrichlorid
mit Buty!alkohol in Gegenwart von Formamid, das mit Ammoniak gesättigt war, hergestellt. Es wurden 2
flüssige Schichten gebildet, wobei die eine das Butylvanadat und die andere das Formamid-Ammoniumchlorid-Nebenprodukt
enthielt. ■
überraschend wurde gefunden, daß wenn Äthylvanadat nach
diesem Verfahren hergestellt wurde, die Reaktionsprodukte keine 2 Phasen bilden. Daher muß das Äthylvanadat vom
Ammoniumchlorid durch Filtration entfernt werden, was aufgrund der absorptiven Eigenschaften der Ammoniumchloridkristalle
in einem wesentlichen Materialverlust resultiert«
Ziel der vorlxegenden Erfindung ist es daher, ein verbessertes Verfahren zur Herstlelung von Äthylvanadat, ein verbessertes
Verfahren zur Abtrennung von Äthylvanadat von Ammoniumchlorid-Kristallen sowie ein verbessertes Verfahren
zur Herstellung von im wesentlichen reinen Äthylvanadat bereitzustellen.
Diese und weitere Ziele werden erfindungsgemäß dadurch erzielt,
daß man Vanadiumoxytrichlorid mit Äthanol in Gegenwart eines Kohlenwasserstofflösungsmittels und Ammoniak unter
•709816/1137
Bildung von Äthylvanadat und Ammoniumchlorid umsetzt und
ein Amid, wie Formamid oder Methylformamid zur Bildung von
2 flüssigen Schichten, wobei eine Schicht das Äthylvanadat enthaltende Kohlenwasserstofflösungsmittel und die andere
Schicht die Ammoniumchlorid-Amid-Suspension enthält, zusetzt. Das Äthylvanadat wird anschließend leicht von der
Ammoniumchlorid-Amid-Schicht durch in der Technik bekannte
übliche Methoden abgetrennt.
überraschenderweise wurde gefunden, daß das Äthylvanadat
keine separate Phase bildet, wenn Vanadiumoxytrichlorid mit Äthanol in Gegenwart von Ammoniak und Formamid umgesetzt
wurde. Selbst der Zusatz eines Kohlenwasserstofflösungsmittels wird die Abtrennung des Äthylvanadats aus
der Ammoniumchlorid-Amidlösung nicht erhöhen. Wenn jedoch
das Vanad^iumoxytrichlorid mit Äthanol in Gegenwart von
Ammoniak und einem Kohlenwasserstofflösungsmittel umgesetzt wird und nach Vervollständigung der Reaktion Formamid
oder Methylformamid zugesetzt wird, trennt sich das Äthylvanadat leicht von der Ammoniumchlorid-Amid-Lösung ab.
Beispiele für geeignete Amide, welche im erfindungsgemäßen
Verfahren angewandt werden können, sind Formamid und Methylformamid
.
Die Gesamtreaktion zwischen Vanadiumoxytrichlorid und
Äthanol wird durch die folgenden Gleichungen veranschaulicht:
VOCl3 + C2H5OH ^C2H5OVOCl2 + HCl
C0H1-OVOCl., + 2C0H^OH + 2NH=—X C ..H1-O),VO + 2NH..C1
25 2 2d 5 25 3 4
709816/1137
Im allgemeinen wird Vanadiumoxytrichlorid mit Äthanol und einem Kohlenwasserstofflösungsmittel vermischt und Ammoniakgas
wird durch das Reaktionsgemisch geblasen. Wenn Vanadiumoxytrichlorid
dem Äthanol zugesetzt wird, findet eine exotherme Reaktion statt und wird eine Menge an Chlorwasserstoff
freigesetzt. Etwas von dem freigesetzten Chlorwasserstoff kann zur Reduktion der Bildung von Ammoniumchlorid
als Nebenprodukt vor dem Zusatz von Ammoniak entfernt werden. Dies kann durch Hindurchleiten eines Stromes
eines Inertgases, z.B. Krypton, Xenon, Radon, Argon, Helium, Stickstoff oder Kohlendioxid durch das Reaktionsgemisch
zum Beseitigen eines Teiles des freigesetzten Chlorwasserstoffs erreicht werden. Nach Vervollständigung der Reaktion
wird das Amid dem Reaktionsgemisch zugesetzt, wobei 2 flüssige Phasen gebildet werden, von denen die eine Äthylvanadat
und die andere die Amid-Ammoniumchlorid-Suspension ist. Das Vanadat-Produkt kann durch Dekantieren oder andere
in der Technik bekannte übliche Verfahren abgetrennt werden.
Das Vanadiumoxytrichlorid und das Äthanol werden vorzugsweise in einem Molverhältnis von etwa 1:3 angewandt, sie
können jedoch in einem Molverhältnis von 1:1 bis 1:6 angewandt werden. Wenn das Molverhältnis von Vanadiumoxytrichlorid
zu Äthanol weniger als 1:3 ist, besteht das resultierende Produkt aus einem Äthyl-substituierten
Vanadiumoxytrichlorid.
Jedes Kohlenwasserstofflösungsmittel, welches mit dem Amid,
unmischbar ist und kein Lösungsmittel für Ammoniumchlorid darstellt, kann im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet
werden. Es wird jedoch bevorzugt, daß das Äthylvanadat in den Kohlenwasserstofflösungsmitteln löslich ist. Vorzugsweise
sind die Kohlenwasserstofflösungsmittel inerte ali-
7 09816/1137
phatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Octan, Decan, Dodecan, Benzol, Toluol, Xylol und
dergleichen. Gewünschtenfalls kann ebenfalls ein Gemisch der Lösungsmittel verwendet werden.
Obgleich die Menge an Kohlenwasserstofflösungsmittel, die während der Reaktion vorliegt, nicht kritisch ist, sollte
eine ausreichende Menge vorliegen, um eine polare Schicht und eine nicht-polare Schicht zu bilden. Im allgemeinen
sollte das Kohlenwasserstofflösungsmittel in einer Menge im Gewichtsverhältnis von Lösungsmittel zu Vanadiumoxytrichlorid
von etwa 1:1 bis etwa 5:1 und insbesondere von etwa 2:1 bis k:l vorliegen. Die obere Grenze hängt hauptsächlich
von ökonomischen Betrachtungen ab.
Es wird bevorzugt, daß ein Teil des Chlorwasserstoffs vor dem Zusatz des Ammoniakgases aus dem Reaktionsgemisch beseitigt wird,- wodurch die Menge des Ammoniumchlorids, das
als Ergebnis des Ammoniakzusatzes gebildet wird, reduziert
wird. Eine ausreichende Menge Ammoniak sollte jedoch zur Umsetzung mit im wesentlichen dem gesamten Chlorwasserstoff
in dem Reaktionsgemisch zugesetzt werden. Die Menge des Amides, das zugesetzt wird, kann über einen weiten Bereich
vom 1,5 bis etwa 5-fachen des Gewichtes des Vanadiumoxytrichlorides
variieren. Wenn das Amid in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1:1 mit dem Vanadiumoxytrichlorid vorliegt,
wird sich das Ammoniumchlorid nicht leicht vom Äthylvanadat trennen. Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von
Amid zu Vanadiumoxytrichlorid von 1,5:1 bis etwa 5*1 und insbesondere von etwa 2:1 bis etwa 3:1.
7 09816/1137
— Io —
Die Reaktionstexlnehmer werden bei einer Temperatur und einer Zeit aufrecht gehalten, die ausreicht, um das gewünschte
Äthylvanadat herzustellen. Die Temperaturbreite ist derart, daß die Reaktion bei von etwa O C bis etwa
8O0C und insbesondere von etwa 10 bis etwa 500C durchgeführt
werden kann. Die Reaktionszeit kann von mehreren Minuten bis zu mehreren Stunden, z.B. von etwa 1 bis 8
Stunden variieren. Wenn die Reaktion eingestellt wird, um unter optimalen Bedingungen zu arbeiten, werden maximale
Ausbeuten an reinem Produkt mit minimalen Abbau erhalten.
Obgleich die Reaktion normalerweise bei Atmosphärendruck durchgeführt wird, kann sie bei Unterdruck oder bei Überdruck
in entweder diskontinuierlichem oder kontinuierlichem Verfahren durchgeführt werden.
Gewünsentenfalls kann das Äthylvanadat-Produkt durch
Destillation oder andere übliche Methoden weiter gereinigt werden. Wenn das Äthylvanadat destilliert werden soll oder
wenn es aus irgendeinem anderen Grund gewünscht ist, das Äthylvanadat zu erhitzen, wird es bevorzugt, das Äthylvanadat
unter wasserfreien Bedingungen zu erhitzen.
Darüberhinaus sollten die ursprünglichen Reaktionsteilnehmer vorzugsweise vollständig wasserfrei sein, da die
Gegenwart von Feuchtigkeit die Hydrolyse des Vanadates bewirkt
und demzufolge zu geringeren Ausbeuten führt. Idealerweise sollte zur Verhinderung der Zersetzung des Produktes
über dem System eine Inertgasatmosphäre angewandt werden.
Das erfindungsgemäß hergestellte Äthylvanadat kann zusammen
mit verschiedenen Aluminiumalkylen als Katalysator für die Polymerisation von Olefinen zur Herstellung von
elastomeren Materialien verwendet werden.
709816/1137
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung. Wenn nicht anders angegeben beziehen
sich in den nachfolgenden Beispielen alle Teile auf das Gewicht.
Etwa 282 Teile VanadiumoxytriChlorid und etwa 330 Teile
Hexan wurden in einen Reaktor, der mit einem Rührer und einer äußeren Kühlvorrichtung ausgestattet war, gebracht,
während mit Stickstoff gespült wurde. Etwa 158 Teile eines
Gemisches, das 170 Teile Hexan und 246 Teile Äthanol enthielt,
wurden dem Reaktor innerhalb einer Stunde unter Rühren und langsamen Stickstoffzusatz zugesetzt und anschließend
wurde das Gemisch eine weitere Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das Gemisch wurde auf etwa 50°C gekühlt
und Ammoniak wurde in das Reaktionsgemisch eingeleitet, während der Rest des Äthanol-Hexan-Gemisches tropfenweise
zugesetzt wurde. Nach 2 Stunden war die Zugabe von Äthanol vollständig, während ein positiver Ammoniakdruck im Reaktor
eine weitere Stunde aufrecht erhalten wurde. Anschließend wurden 670 Teile Formamid unter Rühren zugesetzt. Der Inhalt
des Reaktors wurde in einen Scheidetrichter gebracht, wo sich der Inhalt in 2 Phasen, eine obere Phase, welche
eine klare gelbe Flüssigkeit darstellte und eine untere Phase, welche die Ammoniumchloridsuspension in Formamid
darstellte, trennte. Die obere Phase wurde von der unteren Phase durch Dekantieren abgetrennt und anschließend wurde
das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. Das erhaltene Produkt wurde als Äthylvanadat mit einer Reinheit von 99,2 %
identifiziert.
70981 6/1137
Etwa 282 Teile. VanadiumoxytriChlorid und etwa 330 Teile
Hexan wurden in einen Reaktor, der mit einem Rührer und einer äußeren Kühlvorrichtung ausgestattet war unter
Spülen mit Stickstoff gebracht. Etwa 4l6 Teile eines Gemisches, das 170 Teile Hexan und 246 Teile Äthanol enthielt,
wurden dem Reaktor innerhalb von etwa 2 Stunden tropfenweise unter Rühren und langsamen Spülen mit Stickstoff
zugesetzt. Das Gemisch wurde auf etwa 50 C gekühlt und Ammoniak wurde in das Reaktionsgemisch eingeblasen.
Nach etwa 2 Stunden wurden 67O Teile Formamid unter Rühren in den Reaktor gebracht. Der Inhalt des Reaktors wurde in
einen Scheidetrichter gebracht, wo er sich in 2 Schichten, eine obere Äthylvanadat enthaltende Schicht und eine untere
Schicht, die Ammoniumchlorid suspendiert in Formamid enthielt, trennte. Das Äthylvanadat, das aus der oberen Phase
gewonnen wurde, hatte eine Reinheit von etwa 99,2 %.
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die Menge an Formamid' auf 282 Teile reduziert
wurde. Die resultierende Aufschlämmung trennte sich nicht klar in 2 flüssige Schichten.
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle von Hexan als Lösungsmittel Toluol verwendet
wurde. Das gewonnene Äthylvanadat wies eine Reinheit von etwa 99 % auf.
70981 6/1137
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt,
daß als Lösungsmittel anstelle von Hexan Benzol verwendet wurde. Das gewonnene Äthylvanadat hatte eine Reinheit
von etwa 99 %·
Das 2
Verfahren von Beispiel/wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle von Hexan als Lösungsmittel Dodecan verwendet
wurde. Es wurde Sthylvanadat mit einer Reinheit von etwa
99 % erhalten.
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß Methylformamid anstelle von Formamid verwendet
wurde. Es wurde eine Phasentrennung beobachtet, in welcher das Triäthylvanadat in der oberen Hexanschicht und die
Ammoniumchloridsuspension in der Methylformamid-Schicht vorlag.
In einem Vergleichsbeispiel wurden etwa 92 Teile Äthanol tropfenweise unter Rühren und Aufrechterhalten der Temperatur
unter etwa 50°C unter äußerem Kühlen einem Reaktor zugesetzt,
der etwa 115 Teile Vanadxumoxytrichlorid enthielt. Nach etwa 2 Stunden wurden etwa 5^0 Teile Formamid, die mit
Ammoniak gesättigt waren, dem Reaktionsgemisch zugesetzt und etwa 1 Stunde gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend
in einen Scheidetrichter gebracht und dort etwa 1 Stunde abgestellt. Es wurde keine Phasentrennung beobachtet,
70981 6/1137
Etwa 300 Teile Hexan wurden dem Scheidetrichter zugesetzt, gerührt und anschließend eine weitere Stunde abgestellt.
Es wurde, falls überhaupt, eine geringe Phasentrennung be- :
obachtet.
Ί'
709816/1137
Claims (5)
- Patentansprüche;[ 1.,Verfahren zur Herstellung von Äthylvanadt durch Um- "~~~^ setzen von Vanadiumoxytrichlorid mit Äthanol in Gegenwart von Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart eines inerten Kohlenwasserstofflösungsmittels durchführt und anschließend ein Amid, wie Formamid oder Methylformamid in einem Gewichtsverhältnis von Amid zu Vanadiumoxytrichlorid von mindestens 1,5:1 zusetzt.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstofflösungsmittel aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß • man das Kohlenwasserstofflösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis von Kohlenwasserstofflösungsmittel zu Vanadiumoxytrichlorid von 1:1 bis 5:1 verwendet.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amid in einem Gewichtsverhältnis von Amid zu Vanadiumoxytrichlorid von etwa 2:1 bis etwa 3:1 verwendet .
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Entfernung des Chlorwasserstoffs vor dem Ammoniakzusatz ein Inertgas durch das Reaktionsgemisch leitet.Für: Stauffer Chemical Company Westport,fConn//ü V.St.A.Rechtsanwalt709816/1137
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/623,170 US4014911A (en) | 1975-10-16 | 1975-10-16 | Method for preparing ethyl vanadate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2642270A1 true DE2642270A1 (de) | 1977-04-21 |
| DE2642270C2 DE2642270C2 (de) | 1984-05-03 |
Family
ID=24497053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2642270A Expired DE2642270C2 (de) | 1975-10-16 | 1976-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Äthylvanadat |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4014911A (de) |
| JP (1) | JPS5940838B2 (de) |
| BE (1) | BE847299A (de) |
| CA (1) | CA1062720A (de) |
| DE (1) | DE2642270C2 (de) |
| FR (1) | FR2327995A1 (de) |
| GB (1) | GB1501778A (de) |
| IT (1) | IT1073919B (de) |
| NL (1) | NL7611424A (de) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4472315A (en) * | 1980-01-18 | 1984-09-18 | Montedison S.P.A. | Components of catalysts and catalysts for (Co) polymerizing olefins and process for preparing said components, said components being based on particular chlorinated compounds of trivalent vanadium |
| US4351775A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-28 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of alkyl vanadates |
| US4412956A (en) * | 1981-07-27 | 1983-11-01 | Stauffer Chemical Company | Process for forming alkyl vanadates using a catalyst |
| US4465636A (en) * | 1982-09-13 | 1984-08-14 | Stauffer Chemical Company | Process for the manufacture of alkyl vanadates |
| US4465637A (en) * | 1982-09-13 | 1984-08-14 | Stauffer Chemical Company | Alkyl vanadate color improvement |
| US4452724A (en) * | 1982-09-29 | 1984-06-05 | Stauffer Chemical Company | Alkyl vanadate color improvement |
| US4667045A (en) * | 1984-03-28 | 1987-05-19 | Union Carbide Corporation | Organosalts of metalate anions and process for the production of alkylene glycols therewith |
| US4739086A (en) * | 1986-09-30 | 1988-04-19 | Ethyl Corporation | Production of organic vanadates |
| CN113401942B (zh) * | 2021-06-28 | 2022-06-07 | 哈尔滨工业大学 | 一种溶胶-凝胶法制备五氧化二钒薄膜的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1816386C3 (de) * | 1968-12-21 | 1978-08-31 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Vanadiumoxitri alkoholaten |
| CA946406A (en) * | 1970-04-20 | 1974-04-30 | Stauffer Chemical Company | Process for preparing organic vanadates |
| CH536323A (de) * | 1970-08-11 | 1973-04-30 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiär-Butylaten |
| US3657295A (en) * | 1970-11-23 | 1972-04-18 | Texaco Inc | Preparation of tri-n-butyl vanadate |
| DE2343056A1 (de) * | 1973-08-25 | 1975-03-06 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von vanadylalkoholaten |
-
1975
- 1975-10-16 US US05/623,170 patent/US4014911A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-09-09 GB GB37503/76A patent/GB1501778A/en not_active Expired
- 1976-09-21 DE DE2642270A patent/DE2642270C2/de not_active Expired
- 1976-10-13 JP JP51121981A patent/JPS5940838B2/ja not_active Expired
- 1976-10-14 BE BE7000909A patent/BE847299A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-14 IT IT51726/76A patent/IT1073919B/it active
- 1976-10-15 FR FR7631149A patent/FR2327995A1/fr active Granted
- 1976-10-15 CA CA263,542A patent/CA1062720A/en not_active Expired
- 1976-10-15 NL NL7611424A patent/NL7611424A/xx not_active Application Discontinuation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2642270C2 (de) | 1984-05-03 |
| GB1501778A (en) | 1978-02-22 |
| NL7611424A (nl) | 1977-04-19 |
| JPS5251328A (en) | 1977-04-25 |
| JPS5940838B2 (ja) | 1984-10-03 |
| FR2327995B1 (de) | 1979-07-27 |
| US4014911A (en) | 1977-03-29 |
| IT1073919B (it) | 1985-04-17 |
| CA1062720A (en) | 1979-09-18 |
| BE847299A (nl) | 1977-01-31 |
| FR2327995A1 (fr) | 1977-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102004040789A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure | |
| DE2900231A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n- diaethyl-m-toluamid aus m-toluylsaeure durch katalytische reaktion mit diaethylamin in fluessiger phase | |
| DE2642270C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylvanadat | |
| DE2256780C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von isotaktischem Polypropylen oder isotaktischen &alpha;-Olefincopolymeren mit wenigstens 50 Gewichtsprozent an Propyleneinheiten sowie feste titanhaltige Katalysatorkomponente zu dessen Durchführung | |
| DE2653290A1 (de) | Bestaendige loesung von aluminiumbutoxiden und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2901393A1 (de) | Verfahren zur stereospezifischen polymerisation von alpha -olefinen | |
| DE2642271A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen vanadaten | |
| DE1668425A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganoantimonacylaten | |
| DE1958585C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylenhomopolymerisaten oder -copolymerisaten mit a-Olefinen | |
| EP0413264B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorcarbonsäurechloriden | |
| EP1212273A2 (de) | Verfahren zur reinigung von carbonsäurechloriden | |
| DE2807230C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoxymethylsilazanen | |
| CH660361A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6-difluorbenzonitril. | |
| DE1122705B (de) | Verfahren zur Entaschung von Polyolefinen | |
| DE2430287A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten alkoholen | |
| WO1999029648A2 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorcarbonsäurechloriden | |
| DE2042580A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactamen | |
| DE2037320A1 (de) | Katalysator und Verfahren zu seiner Her stellung | |
| DE934352C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyltitanaten | |
| CH615437A5 (de) | ||
| DE1495047C (de) | Verfahren zur Herstellung von knstal Imem Polypropylen | |
| DE2057160C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4cis-Polyisopren | |
| DE2349314A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dibenzothiazolyldisulfid | |
| DE1267431B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaethylen | |
| DE2621874A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von alpha-olefinen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |