DE2641056B2 - Verfahren zur Herstellung eines Luftreifens mit einem Laminat als Reibungsgummistreifen oder als Innenfutter - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Luftreifens mit einem Laminat als Reibungsgummistreifen oder als InnenfutterInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung tir>
eines Luftreifens mit einem Laminat als Reibungsgummistreifen oder als Innenfutter gemäß dem Oberbegriff
des Anspruchs 1.
Ein derartiges Verfahren ist durch die FR-PS 13 76 084 und die CH-PS 2 75 241 bekanntgeworden.
Nach dem dortigen Stand der Technik wird davon ausgegangen, daß die in jeder Schicht enthaltenen
Vulkanisationsmittel auch unter geringer Hitzebehandlung zur Vulkanisation ausreichen sollten, wenn alle zur
gleichen Zeit vorhanden sind, wohingegen individuelle Gruppen jedoch nicht dazu ausreichen sollten, um unter
der gleichen geringen Hitzebehandlung eine Vulkanisation zu bewirken, jedoch unter einer stärkeren
Hitzebehandlung dann zur Vulkanisation ausreichen. Die Einheit der beiden Schichten wird anschließend
einer Erwärmung unterworfen. Nachdem der innere Teil der Einheit ausgehärtet worden ist, bevor die
äußeren Flächen gehärtet sind, wird die Erwärmung beendet Nachteilig macht sich jedoch bei diesen
bekannten Verfahren bemerkbar, daß bei der aus dem Inneren herausführenden Vulkanisation zwischen den
beiden Schichten in der Kontaktzone Migrationsphänomene der Vulkanisationsmittel auftreten, die eine dritte
Schicht bilden. Auch machen sich diese bekannten Verfahren nicht die Vorteile der Vernetzung durch
Bestrahlung zu eigen. Ferner bereiteten die nur teilweise ausgehärteten Reibungsgummistreifen insofern
Schwierigkeiten, da keine einwandfreie Verladung mit den anderen Reifenbestandteilen gewährleistet
war.
Allgemein ist weiter aus der DD-PS 1 12 386 und der DE-OS 22 44 850 bekannt, für den Aufbau von
Luftreifen eine partielle Vulkanisierung von elastomeren Bestandteilen durch Bestrahlungsbehandlungen
vorzunehmen. Nach der ersten Lehre wird dabei ein Reifenbauelement vor der eigentlichen Reifenvulkanisation
teilvulkanisiert, wobei das Ausmaß der Vulkanisation an der Oberfläche des Bauelementes geringei .st
als im Inneren des Bauelementes, um die Bewegungsfreiheit des fließenden, unvulkanisierten Gummimaterials
während der eigentlichen Vulkanisation einzuschränken. Keine der Lehren ermöglicht jedoch ein
unterschiedlich starkes Ansprechen einzelner Schichten, wenn sie Strahlung unterworfen werden, für das im
Extremfall eine Nullwirkung der Strahlung in einer bestimmten Schicht nicht ermöglicht werden kann.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und preiswertes Verfahren zum Herstellen
eines Luftreifens mit einem Laminat als Reibungsgummistreifen oder als Innenfutter zu schaffen, das die
Nachteile des bisher Bekannten vermeidet und ein gesteuertes bequemes Vernetzen ermöglicht, bei dem
ausgewählte Schichten im Laminat selektiv in ihren Eigenschaften verändert werden können und dabei
völlig unbeeinflußt bleiben oder vollvulkanisiert werden.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung liegt auch darin, die Aufbaustoffe für ein zu diesem Verfahren geeignetes
Laminat zu schaffen.
Grundsätzlich werden die Aufgaben erfindungsgemäß durch die Merkmale im kennzeichnenden Teil des
Anspruchs 1 bzw. Anspruchs 6 gelöst.
Vorteilhafte Weiterbildungen des Vercahrens nach
der Erfindung bzw. des Laminates sind in aen Unteransprüchen angegeben.
Durch diese Lösungen wird ein verbesserter Schichtstoff geschaffen, und zwar durch selektives Verändern
einiger der Schichten im Laminat, so daß die Schichten entweder partiell vulkanisiert oder voll vulkanisiert
werden, wenn sie einer Strahlung unterworfen werden, es ist jedoch auch möglich, daß sie strahlungsmäßig
völlig unbeeinflußt und somit unvulkanisicrt bleiben. Die
Kautschukmassen in den unterschiedlichen Schichten sind nämlich selektiv entweder sensibilisiert oder
desensibilisiert, damit sie auf Strahlung in verschiedenem Ausmaß reagieren. Der zusammengesetzte Streifen wird dann der Strahlung unterworfen, wobei die
sensibilisierten Schichten partiell oder voll vulkanisiert
werden und die entsensibilisierten Schichten unbeeinflußt bleiben. Alternativ können natürlich auch alle
Schichten in verschiedenem Ausmaß sensibiliäert werden, so daß im Laminat alle Schichten im gewissen
Grade vulkanisiert werden. Daraus ergibt sich, daß verschiedene Schichten in der Zusammensetzung
verschiedene physikalische Eigenschaften haben, die bei der Fertigstellung dei>
Endproduktes, z. B. als Reibungsgummistreifen, besonders wichtig sind.
Enindungsgemäß wurde auch ein zusammengesetzter Streifen geschaffen, in dem die Dicke der getrennten
Schichten durch die für die Erfüllung ihrer Funktion notwendigen Menge der Schicht bestimmt wird und
nicht durch die Probleme, die in der He.stellung der Streifen selbst liegen.
Es wurde gefunden, daß verschiedene Chemikalien die Vulkanisation von Kautschukmassen durch Strah-
! mg in verschiedenen Graden beschleunigen und daß verschiedene Chemikalien nützlich sind, um die
Vulkanisation von Kautschukmassen durch Strahlung zu bremsen oder zu inhibieren. Diese Promoter und
Verzögerer werden als sensibilisierende oder desensibilisierende Mittel eingestuft Der Kautschuktyp, der in
der Masse verwendet wird, ist kritisch und diktiert den Typ von Promoter oder Verzögerer, der funktioniert
Der Typ von Promoter oder Verzögerer variiert, wenn unterschiedliche Typen von Kautschuken in der Masse
ίο verwendet werden, und die Menge dieser Chemikalien
kann je nach dem verwendeten Kautschuktyp oder der Dosierung (Menge) von Strahlung, welche die Kautschukmasse erhält, variieren.
Es ist insbesondere festgestellt worden, daß p-Dili chlorbenzol (PDCB) ein wirksamer Promoter für
Strahlungsvulkanisation in Kautschukmassen ist Es ist auch gefunden worden, daß gewisse der Thioätherpolyt-
hiole wirksame Promoter sind. Die spezifischen Polythiole.-die geprüft worden sand und sich als nützlich
erwiesen haben, sind in Tabelle I verzeichnet. In dieser Tabelle verzeichnete Verbindung 2 wurde in den
folgenden Beispielen verwendet und darin als ·>ΤΕΡΤ« bezeichnet.
Polythioätherpolythiol, abgeleitet von Triendithiol oder Trien-H2S-Polyadditionen
Verbindung Thioj-Funkt.
SII-Äquiv./g
0,0050
0,0082
0,0045
0,0041
0,0049
(S(CHj)3SHb
von Cyclodocetrien und 1,3-Propandithiol
von Cyclodocetrien und 1,3-Propandithiol
CH2CH2
CH2CH2SH)2
von Trivinylcyclohexiin und H2S
CH2CH2
(CH2CH2S(CH2)JSH)2
von Trivinylcyclohexan und Äthanoldithiol
( j—[CH2CH2S(CH2)4SH]3
von Trivinylcyclohexan und 1,4-Butandithiol
(CH2),
1(CH2J2-S— (CH2)3SH}
von Trivinylchlorhexan und 1,3-Propandithiol
Es wurde auch festgestellt, daß wirksame Verzögerer wie N-(l,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-di-
von Strahllingsvulkanisation oder-vernetzung aromati- nr>
amin.sind.
sehe öle, Schwefel, Schwefelvulkanisationsbeschleuni- In Tabelle Il sind einige handelsübliche Antioxydan-
ger sowie einige Kautschukanlioxydantien und/oder tien/Antiozonantien zusammengestellt, die sich als
Antiozonantien des substituierten Diphenylamintyps, nützliche Verzögerer der Strahlungsvulkanisation er-
wiesen haben. Ein höheres Quellverhältnis zeigt stärkere Verzögerungswirkung an. Das Quellverhältnis
wurde ermittelt, indem man 1 Teil des besonderen Antioxydanz in 100 Teile Polybutadienkautschuk
einmischte, die Mischung 5 Megarad Strahlung unterwarf, die Probe während 48 Stunden bei Raumtempera
tür in Toluol eintauchte und das Gewicht de gequollenen Kautschuks gegen das Gewicht de
trockenen Kautschuks maß.
Quellverhältnis
Kein
DBPC
Santowhite
Kristalle
PBNA
Agerite White
Santoflex 13
2,6-Di-t-butyl-para-cresol 4,4'-thiobis(6-t-butyl-m-cresol)
syn-di-betanaphthyl-p-phenylendiamin
11,5
15,1
13,6
14,7
11,9
27,4
Die Strahlungsdosis, welche zur Durchführung der Erfindung verwendet wird, hängt von verschiedenen
Variablen ab: der Kautschukart in der Kautschukmasse, dem in der Kautschukmasse verwendeten Promoter
oder Verzögerer, der in der Kautschukmasse verwendeten Menge Promoter oder Verzögerer, der Dicke der
Materialschicht, der Dicke benachbarter Schichten von Materialien, der Reihenfolge der Materialschichten, der
Anzahl der Materialschichten sowie davon, ob die Strahlung auf eine oder beide Seiten des zusammengesetzten Streifens aufgebracht wird. Die richtige
Kombination wird erhalten, um die gewünschten physikalischen Eigenschaften in dem zusammengesetzten Streifen zu ergeben.
Die Dosierung kann auch durch die angewandte Energiemenge kontrolliert werden, so daß die Elektronen nicht den ganzen Streifen völlig durchdringen.
Dieses führt zur Bestrahlung eines Teils des Streifens, aber nicht des ganzen Streifens.
an Hand der Zeichnung
Es zeigt
F i g. 1 ist ein Teilschnitt eines Reibungsgummistreifens für Reifen;
Fig.2 ist ein Teilschnitt einer Innenauskleidung für
Reifen;
F i g. 3 ist ein Teilschnitt einer geformten Innenauskleidung für Reifen;
F i g. 4 ist ein Teilschnitt einer anderen Ausführungsform, die für eine selbstdichtende Innenauskleidung für
Reifen verwendet wird;
Fig.5 ist ein Schnitt eines Reifens mit einem
Reibungsgummistreifen und einer Innenauskleidung.
In F i g. 1 ist der zusammengesetzte Schichtstoff allgemein mit 10 bezeichnet, der eine steife, sensibilisierte, innere Schicht 12 und zwei entsensibilisierte äußere
Schichten 11 aufweist Die innere Schicht ist eine Kautschukmasse, die 100 Teile eines Lösungscopolymers aus Styrol/Butadien, 80 Teile Verstärkungsruß, 4
Teile PDCB und andere Kompoundierungsbestandteile außer Schwefel und Schwefelvulkanisaticnsbeschleunigern enthält Die beiden äußeren Schichten 11 sind eine
Kautschukmasse, welche 100 Teile Naturkautschuk, 45
Teile Ruß und andere Kompoundierungsbestandteile
einschließlich der folgenden, welche Strahlungsvernet
zung verzögern, enthält: Santoflex 13, aromatisches öl Schwefel und Schwefelvulkanisationsbeschleuniger.
Das Laminat 10 wird nach seinem Aufbau einei Strahlungsbehandlung unterworfen, welche die Schich
12 vernetzt und die Schicht U nicht beeinflußt. Da: Laminat wird dann in das Endprodukt eingebracht unc
die anschließenden Verarbeitungsstufen werden ausge führt, um das Endprodukt zu ergeben, einschließlich
seiner Vulkanisation, welche die Schichten 11 vulkani
siert und die Schicht 12 nicht abbaut
Der zusammengesetzte Schichtstoff 10 kann durcr Kalandrieren oder Coextrusion erhalten werden. Da;
Coextrusionsverfahren wird vorgezogen, da es bessere Kontrolle der Dicken der Schicht bei geringerer
Abmessungen zuläßt, bessere Haftung zwischen der Schichten ergibt und die Bildung von Schichtstoffen mii
Konturen an vorgewählten Stellen, wie die in Fig.: dargestellten, erlaubt.
Um die Durchführbarkeit der Erfindung zu demonstrieren, wurden zusammengesetzte Laminate hergestellt, welche eine Schicht aus weicher Naturkautschukmasse, die 100 Teile Naturkautschuk, 45 Teile Ruß unc
andere Kompoundierungsbestandteile, wie Santofle> 13, aromatisches öl. Schwefel und Schwefelvulkanisa
tionsbeschleuniger enthielt, von denen alle einer entsensibilisierenden Effekt auf Strahlungsvulkanisatior
haben, und eine Schicht aus harter Kautschukmasse, die 100 Teile eines Lösungscopolymeren aus Styrol/Buta
dien, 80 Teile Verstärkungsruß und 4 Teile PDCB, eir Sensibilisierungsmittel, enthielt, aufwiesen. In diesen
zusammengesetzten Laminat hatte die weiche Natur kautschukmasse eine Dicke von 0,1143 cm und die hart«
Masse aus Lösungs-Styrol/Butadien hatte eine Dicke von 0,0889 cm. Diese Schichten waren durch zwe
Schichten von Mylar und einer blauen Dosimetrie schicht aus Cellophan zur Messung der verwendeter
Strahlungsdosis getrennt Es wurden zwei identische Paare von zusammengesetzten Laminatproben anfang!
auf einer Seite bestrahlt, umgedreht und auf der anderer Seite bestrahlt Nach dieser Bestrahlungsstufe wurder
die Laminate auseinandergenommen. Die Schichter eines jeden Paares solcher Streifen wurden au!
physikalische Eigenschaften untersucht (Spannung* Dehnungs-Werte). Diese Ergebnisse sind in Tabelle IU
unter der Spalte »Strahlungsvulkanisation« verzeichnet. Die getrennten Schichten der verbleibenden bestrahlten
Streifen erhielten eine zusätzliche thermische Vulkanisation während 10 Minuten bei 1650C und es wurden
dann ihre physikalischen Eigenschaften ermittelt. Diese
Ergebnisse sind in Tabelle III unter der Rubrik »Bestrahlung und thermische Vulkanisation« verzeichnet.
Auf diese Weise wurden drei unabhängige Untersuchungen durchgeführt, jede bei einer anderen
Dosierung, wie aus Tabelle III ersichtlich ist.
Tabelle III | Slruhlungs vulkanisation | sensibilisiertes | Strahlungs- u. therm. VuIk. | sensibilisierte |
Text | entsensibilisierler | Stereon | entsensibilisierter | Stereon |
Kautschukmasse | Naturkautschuk | Naturkautschuk | ||
Test I | 161 | Ϊ74 | ||
Durchschnittl. Dosis 8,6 Megarad | 41,5 | 201 | ||
Zugfestigkeit (kp/cm2) | 40,0 | 47,1 | ||
Modul bei | 3,15 | 90,7 | 20,0 | 128 |
100% Dehnung (kp/cm2) | 5,27 | 157 | 56,2 | - |
200% Dehnung (kp/cm2) | 10,5 | 300 | 112 | 260 |
300% Dehnung (kp/cm2) | 560 | 445 | ||
Bruchdehnung (%) | ||||
Test 2
Durchschnittl. Dosis 11 Megarad
Zugfestigkeit (kp/cm2)
Modul bei
100% Dehnung (kp/cm2)
200% Dehnung (kp/cm2)
300% Dehnung (kp/cm2)
200% Dehnung (kp/cm2)
300% Dehnung (kp/cm2)
Bruchdehnung(%)
Test 3
Durchschnittl. Dosis 12,3 Megarad
Zugfestigkeit (kp/cm2)
Modul bei
100% Dehnung (kp/cm2)
200% Dehnung (kp/cm2)
300% Dehnung (kp/cm2)
200% Dehnung (kp/cm2)
300% Dehnung (kp/cm2)
Bruchdehnung(%)
59,1
3,52
6,33
13,4
6,33
13,4
630
60,1
3,86
7,03
14,4
7,03
14,4
595
184
42,5
105
177
105
177
315
172
49.6
123
123
265
203
18,2
49,2
101
49,2
101
460
182
15,5
48,5
91,0
48,5
91,0
455
119
37,3
84,4
84,4
260
144
42,9
100,2
100,2
265
Diese Angaben lassen die Durchführbarkeit der Erfindung deutlich erkennen, die zeigen, daß die
sensibilisierte Schicht durch die Strahlungsstufe vulkanisiert wird, die entsensibilisierte Schicht es nicht wird, die
entsensibilisierte Schicht wird durch die anschließende Vulkanisationsstufe vulkanisiert und die sensibilisierte
Schicht wird durch die anschließende Vulkanisationsstufe nicht nachteilig beeinflußt.
In F i g. 2 ist der zusammengesetzte Schichtstoff allgemein mit 20 mit zwei äußeren Schichten 22 und 23
bezeichnet Diese Ausführungsform zeigt die Anwendung der Erfindung auf einen zusammengesetzten
Schichtstoff, welcher mindestens drei getrennte Kautschukmassen enthält Die äußeren Schichten 21, welche
eine weiche Kautschukmasse zwecks guter Aufbauklebrigkeit enthalten, werden gegen Bestrahlung entsensibi-Iisiert,
indem man beispielsweise in sie Entsensibilisierungsmittel, wie Santoflex 13, einbringt Die innere
Schicht 22 ist eine vergleichsweise harte Kautschukmasse mit einer Grundlage aus Polybutadienkautschuk und
ist mit Ruß verstärkt Sie enthält Sensibilisierungsmittel (wie TEPT), welche Vernetzung durch Strahlung
beschleunigen. Diese Masse würde vulkanisiert werden, wenn sie Strahlung unterworfen wird, so daß sie
während nachfolgender Verarbeitungsgänge nicht fließen würde. Die Masse ist bestimmt, ihre Dicke in dem
Endprodukt beizubehalten.
Die Schicht 23 ist wieder sensibilisiert, z. B. durch das
Sensibilisierungsmittel TEPT, damit sie bei Bestrahlung
so vernetzt. Diese Schicht enthält eine Grundlage aus halogeniertem Butylkautschuk, welche luftundurchlässig
ist Die Schicht ist bestimmt, ihre Form während der nachfolgenden Verarbeitungsstufen beizubehalten und
eine Barriere gegen Luftzutritt von der inneren Luftkammer eines Luftreifens in den Reifenkörper zu
schaffen. Dieser Schichtstoff wird nach seinem Aufbau wieder bestrahlt und in das Endprodukt eingebaut, das
anschließenden Verarbeitungsstufen zur Fertigstellung unterworfen wird.
Diese Ausführungsform (nach Fig.2) kann einen
oder mehrere innere Streifen aus unterschiedlichen Massen enthalten, die bestimmt sind, eine bestimmte
Anforderung für die Anbringung des zusammengesetzten Streifens zu erfüllen. Beispielsweise kann die Schicht
22 aus dem zusammengesetzten Laminat weggelassen werden, wenn die Steifigkeit der Schicht 23 durch
Bestrahlungsvernetzung ausreicht, die Abmessung der Schicht während der folgenden Herstellungsstufen
beizubehalten. Ebenso können weitere Schichten hinzugefügt werden, um andere Probleme zu überwinden.
Fig.3 zeigt eine andere Ausführungsform des in F i g. 2 dargestellten zusammengesetzten Schichtstoffes
als Innenfutter. In Fig.3 enthalten die äußeren Schichten 31 wieder eine weiche Kautschukmasse, die
gegen Strahlungsvulkanisation entsensibilisiert ist und gute Aufbauklebrigkeit aufweist. Die Schicht 32 ist
wieder eine harte Kautschukschicht, welche sensibilisiert ist, damit sie vulkanisiert, wenn sie Strahlung
unterworfen wird. Diese Schicht ist aus einem Lösungs-Butadienkautschuk und Verstärkungsruß zusammengesetzt.
Die Schicht 33 ist wieder eine harte Kautschukschicht, die einen halogenierten Butylkautschuk
und Verstärkungsruß enthält. Diese Schicht bildet die Barriere, welche dem Luftdurchtritt widersteht.
Fig.3 zeigt die geformte Ausführungsform, in welcher die Schichten 32 und 33 in einem vorbestimmten
Bereich des Reifens, wo die Auskleidung bei den Form- und Vulkanisationsverfahren dem höchsten
Druck ausgesetzt wird, dicker sind. Bei dieser Ausführungsform bleibt die Stärke jeder Schicht im
Verhältnis zu den anderen Schichten auf der ganzen Breite des Streifens erhalten. Die überschüssige Dicke in
diesem Bereich verhindert, daß die Innenauskleidung ausläuft und Cord Schatten bildet (indem Cordfäden
tatsächlich durch die ausgelaufene Innenauskleidung schlagen), was in diesem Bereich des Reifens geschehen
kann. Dieser geformte Streifen liefert die erforderliche Dicke in diesen schwierigen Bereichen, ohne daß er
diese Dicke auf der gesamten Breite des Streifens beibehalten muß, wie es frühere Laminate mußten.
Fig.4 zeigt eine andere Ausführungsform eines zusammengesetzten Laminats für die Innenauskleidung.
In F i g. 4 ist das Laminat allgemein mit 40 bezeichnet. Es besitzt zwei äußere Schichten 41, die eine weiche
Kautschukmasse enthalten. Diese Masse ist für gute Aufbauklebrigkeit bestimmt und ist gegen Strahlungsvulkanisieren
beispielsweise durch Einschluß eines Antioxydanz, wie Santoflex 13, entsensibilisiert. Es sind
zwei Zwischenschichten 42 und 43 innerhalb der Schichten 41 angeordnet. Diese Schichten enthalten
eine harte Kautschukmasse, die halogenierten Butylkautschuk und Verstärkungsruß enthält, welche für
Vulkanisation durch Bestrahlung, beispielsweise durch den Einschluß von TEPT, sensibilisiert worden sind.
Zwischen den Schichten 42 und 43 befindet sich eine Schicht 44 aus Polyisobutylen ohne Sensibilisierungs-
oder Entsensibilisierungsmittel. Dieses Material kann ein Verstärkungsmaterial, wie Ruß, enthalten oder nicht.
Brücken 45 und 46 aus demselben Material, das in den Schichten 42 und 43 verwendet wurde, verbinden die
Schichten 42 und 43 miteinander. Diese Brücken bilden Taschen, welche die Schicht 44 enthalten.
Wenn das Laminat von F i g. 4 Strahlung ausgesetzt wird, bleiben die Schichten 41 unbeeinflußt und bleiben
weich und klebrig, um während der folgenden Verarbeitungsstufe für das Endprodukt Haftung zu
schaffen. Die Schichten 42 und 43 vulkanisieren teilweise oder völlig, wodurch sie eine steife, harte
Grundlage für das zusammengesetzte Laminat schaffen. Das Material in der Schicht 44 wird abgebaut durch
Kettenspaltung und bildet ein flüssiges, pastöses Material. Diese Zusammenstellung kann dann als die
Innenauskleidung eines Reifens verwendet und der späteren Vulkanisationsstufe unterworfen werden. Der
sich ergebende Reifen besitzt eine Innenauskleidung, welche Taschen aus dem flüssigen Polyisobutylenmaterial
enthält. Dieses Material wirkt als eine Dichtung gegen jegliches Durchstechen, das in dem Reifen
ri auftreten kann, so daß der Reifen eine Selbstdichtungsfähigkeit
erhält. Die Brücken 45 und 46 sind nötig, um die Vollständigkeit des zusammengesetzten Laminats
nach der Strahlungsstufe beizubehalten, weil die Schicht 44 durch die Strahlungsstufe verflüssigt wird.
κι Das Laminat von Fig. 1 ist zweckmäßig, weil
Strahlung in dem Polyisobutylen Kernspaltung verursacht, während das eintretende Vernetzen den Abbau
infolge dieser Kettenspaltungsreaktion in diesem Material nicht ausgleicht. Standard-Butylkautschuk, ein
r> Copolymerisat aus Polyisobutylen und -isopren, wird in
einem gewissen Grade durch Strahlung abgebaut, aber dieser Abbau wird durch eine konkurrierende Vernetzungsreaktion
kompensiert. Dieselben beiden Kompensierungsreaktionen treten in halogenierten Butylkau-
2» tschuken ein mit dem Unterschied, daß die Vernetzungsreaktion in dem halogenierten Butyl mehr überwiegt als
in dem Standard-Butyl. Dieses Verhalten der Butylkautschuke
zeigt, daß die Strahlungsbehandlung und die Auswahl der richtigen Sensibilisierungs- oder Entsensi-
2r> bilisierungsmittel für jeden spezifischen Kautsc'.uk
entscheidend ist.
Diese Kettenspaltung gegen Vernetzungssituationen kann auch in einem Laminat mit drei Schichten
angewandt werden, in welchem die beiden äußeren
«ι Schichten weiche, klebrige Kautschukmassen sind, welche zwecks Widerstandsfähigkeit gegen Strahlungsvulkanisation entsensibilisiert sind, und die innere
Schicht eine physikalische Mischung aus Polymerisaten, wie Polyisobutylen und halogeniertem Butylkautschuk
r> enthält. Nach Bestrahlung ist das Polyisobuten
abgebaut und bildet eine Flüssigkeit, welche in dem vernetzten halogenierten Butylkautschuk eingeschlossen
ist. Dieser zusammengesetzte Körper hat selbstdichtende Eigenschaften.
F i g. 5 zeigt einen Reifen. Der Reifen ist allgemein mit 50 bezeichnet und besitzt eine Lauffläche 51, Seitenwände
52 und Wulste 53. Der in F i g. 1 beschriebene Reibungsgummistreifen 10 ist in dem Wulstbereich des
Reifens angeordnet, wo der Reifen die Felge berührt.
<r> Die in Fig.2 beschriebene Innenauskleidung 20 ist auf
dem inneren Umfang des Reifens angeordnet. Die weiteren Merkmale des Reifens können jede der
bekannten Konstruktionen (Radial, Diagonal, mit Gürtel versehene Diagonal) für Personenwagen. Last-
")() wagen. Flugzeuge, Geländereifen, Traktoren oder
Industriereifen sein.
Tabelle IV zeigt die sensibilisierenden und entsensibilisierenden Eigenschaften verschiedener chemischer
Stoffe auf eine Kautschukmasse der folgenden Grund-
■>■>
zusammensetzung:
Lösungs-Styrol/Butadien-Copolymerisat
(SBR) 100 Teile
Verstärkungsruß (CB) 50 Teile
w) Jeder Vergleich ist unter einer Testnummer verzeichnet
Die erste Spalte gibt die Bestandteile in der obigen Grundzusammensetzung an, die zweite Spalte den
Modul bei unterschiedlichen Dehnungen und die letzte die durchschnittliche Sirahlungsdosis, der jede Masse
μ ausgesetzt wurde. Bei den Tests wurden die beiden
Massen zusammengeschichtet und bestrahlt Die Massen wurden dann getrennt und die physikalischen
Eigenschaften von jeder bestimmt
Tabelle IV | Modul | 2641 | 056 | kp/cnr | 12 | 300% | kp/cnr | Dosis, durch- | |
π | schnittl. | ||||||||
KK)1X, | - | - | - | Megaratl | |||||
bei Dehnung | - | - | - | ||||||
Test 1 | 187 | 7,3 | |||||||
SBR/CB | 1004 | kp/cnr | 2(K)'/., | - | - | - | 7,2 | ||
SBR/CB + 3,5 TEPT1) | - | - | - | ||||||
Test 2 | 889 | 13,1 | - | 7,6 | |||||
SBR/CB + 3,5 TEPT | 127 | 70,6 | - | 22,8 | - | - | 7,2 | ||
SBR/CB + 3,5 Santoflex 13 | 128 | - | - | ||||||
Test 3 | 219 | 62,5 | - | 6,9 | |||||
SBR/CB | 632 | 8,93 | - | 15,0 | - | - | 7,1 | ||
SBR/CB + 1,5 TEI1T, 2 PDCB2) | 120 | - | - | ||||||
Test 4 | 178 | 15,4 | 325 | 6,9 | |||||
SBR/CB + 3,5 Santollex 13 | 623 | 44,4 | 1824 | 48,0 | 1447 | 102 | 6,9 | ||
SBR/CB + 1,5 TEPT, 2 PDCB | |||||||||
Test 5 | 235 | 12,5 | 213 | 4,0 | 68 | 4,8 | 8,3 | ||
SBR/CB + 1,5 TEPT, 2 PDCB, | 43,8 | 1706 | |||||||
30 naphlher.isches Öl·1) | 48 | 8,0 | |||||||
SBR/CB + 3,5 Santollex 13, | 16,5 | 683 | 76,6 | _ | _ | ||||
30 aromatisches Öl4) | |||||||||
Test 6 | 315 | 3,4 | 57 | 5,98 | - | _ | 10,1 | ||
SBR/CB + 1,5 TEPT, 2 PDCB, | |||||||||
20 naphthenisches Öl | 68 | 10,1 | |||||||
SBR/CB + 3,5 Santollex 13, | 22,1 | 1090 | 81,9 | 2267 | 159 | ||||
20 aromatisches Öl | |||||||||
Test 7 | 405 | 4,78 | 85 | 7,7 | 145 | 10,2 | 7,8 | ||
SBR/CB + 1,5 TEPT, 2 PDCB, | |||||||||
10 naphthenisches Öl | 88 | 7,6 | |||||||
SBR/CB + 3,5 Santollex 13, | 28,5 | 1165 | 72,6 | - | _ | ||||
ι 10 aromatisches Öl | |||||||||
i Test 8 | 325 | 6,2 | 110 | 3,9 | - | - | 9,6 | ||
' SBR/CB + 1,5 TEPT, 2 PDCB, | |||||||||
20 naphthenisches Öl | 55 | 3,5 | |||||||
SBR/CB + 3,5 Santoflex 13, | 22,8 | 1033 | 21,2 | 702 | 49,4 | ||||
20 aromatisches Öl | 7,1 | 143 | 10,0 | ||||||
Test 9 | 141 | 3,9 | 55 | 9,9 | |||||
SBR/CB + 20 naphthenisches Öl | 75 | 67,7 | 1793 | 126 | 10,0 | ||||
SBR/CB + 20 aromatisches Öl | 5,1 | 92 | 6,5 | ||||||
Test 10 | 293 | 9,9 | 302 | 8,3 | |||||
1 SBR/CB + 3,5 TEPT | 57 | 5,27 | 101 | 8,2 | |||||
( SBR/CB + 3,5 Sanlollcx 13, | |||||||||
20 aromatisches Öl | 20,6 | 963 | |||||||
4,0 | 72 | ||||||||
') TEI'T = Thioäthcrpolylhiol (Verbindung 2 in Tabelle I).
2) I1DCB = p-Dichlorobcnzol.
') Naphthenisches Öl = Sunthenc 4240.
Diese Werte zeigen die selektive Vulkanisation der »s diese Tests wurden der doppelseitigen Strahlungsbe-
Kautschukmasse in einem Laminat wenn die Kau- handlung unterworfen mit Ausnahme Test 6, welcher
tschukmassen sensibilisiert oder entsensibilisiert sind, nur auf einer Seite bestrahlt wurde, wobei die Seite die
um auf die Strahlungsbehandlung zu reagieren. Alle höhere Dosis hatte.
Tabelle V zeigt die Anwendung in einem zusammengesetzten Streifen, bei dem die innere Schicht
vulkanisiert wird und die beiden äußeren Schichten unbeeinflußt sind. Diest Schichtstoffe wurden mit drei
Schichten hergestellt, von denen jede ein Lösungs-Styrol/Butadien-Copolymerisat
enthält, wie in Tabelle V
angegeben ist Es wurde Mylarfiim zwischen jede
Schicht gelegt um spätere Trennung zu erleichtern. Die Laminate wurden einer doppelseitigen Strahlungsbehandlung
unterworfen. Dann wurden die Schichten getrennt und die physikalischen Eigenschaften für jede
Schicht bestimmt
Dosis Modul bei
300%
Dehnung
Dehnung
(Megarad) (kp/cm2)
Zugfestigk. Dehnung
(kp/cm2)
Laminat A
A. 100 SBR/70 CB/40 aromatisches Öl/
2 Santoflex 13
2 Santoflex 13
B. 100 SBR/50 CB/2 PDCB
C. 100 SBR/50 CB/2 Santoflex 13
Laminat B
A. 100 SBR/70 CB/2 Santoflex 13,
40 aromatisches Öl
40 aromatisches Öl
B. 100 SBR/50 CB/2 PDCB
C. 100 SBR/50 CB/2 Santoflex 13
3,8
5,7
2,88
4,7
3,59
7,5
800
0,76 | 3,5 | 18,1 | 57,8 | 733 |
8,4 | 3,75 | 10,1 | 21,3 | 992 |
840
0,86 | 5,4 | 26,9 | 97,8 | 713 |
0,89 | 6 | 13,8 | 44,1 | 860 |
Diese Werte veranschaulichen die Strahlungsvulkanisation der sensibiiisierten Innenschicht eines Laminats
mit drei Schichten, wogegen die äußeren Schichten durch die Strahlungsbehandlung nicht beeinflußt werden.
Die äußeren Schichten behalten ihre Aufbauklebrigkeit, während die innere Schicht gehärtet wird und
ihre Abmessungen behält.
Die von den Schichten in den obigen Beispielen empfangenen Dosen wurden durch die Verwendung
von Streifen aus blauem Cellophan, das Methylenblau als Farbstoff enthält, gemessen. Diese Streifen wurden
oben und unten auf das zu bestrahlende Laminat gebracht. Es wurden vor und nach Bestrahlung
Messungen der optischen Dichte an den Streifen vorgenommen. Die Strahlung vermindert die Farbe auf
farblos, wobei der Grad des Bleichens proportional der von dem Streifen empfangenen Strahlungsdosis ist.
Die Dosis auf dem Streifen wird aus einer graphischen Darstellung der Änderung in der optischen
Dichte (vor und nach Bestrahlung) als eine Funktion der Dosisgröße bestimmt. Die durchschnittliche Dosis auf
einer Schicht wird aus der Oberflächendosis und einer vorher bestimmten Kurve der Tiefendosisverteilung für
den besonderen verwendeten Elektronenbeschleuniger berechnet. Es wird eine gleichmäßige Dosis durch jede
Schicht durch richtige Wahl der Menge Elektronenenergie und die doppelseitige Dosierungstechnik erzielt.
Der Vorteil, der sich aus der Schichtstoff-Theorie ergibt, daß die Widerstandsfähigkeit des Laminats
gegen Fluß um so größer ist je größer die Anzahl der Zwischenflächen ist, wird ausgenutzt bei Laminaten,
welche mehr Schichten und dünnere Schichten enthalten als zuvor erhalten wurden. Die Zwischenflächen
verteilen die Expansionsspannungen gleichmäßiger und verleihen dem Laminat mehr Dimensionsstabilität.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung eines Luftreifens mit einem Laminat als Reibungsgummistreifen oder als
Innenfutter, bestehend aus mindestens zwei Gruppen von Schichten, wobei jede Gruppe mindestens
eine Schicht aus einer Kautschukmasse aufweist und jede Schicht des Laminats Schwefel und Schwefelvulkanisationsbeschleuniger
enthält, wobei man mindestens eine Schicht einer ersten Gruppe mit
einem Vulkanisationspromoter und mindestens eine Schicht einer zweiten Gruppe mit einem Verzögerer
zur Erzeugung unterschiedlicher Vernetzung bei Erwärmung versetzt, mindestens eine Schicht aus
jeder Gruppe zur Bildung eines Laminats zusammenbringt,
das Laminat erwärmt, wobei mindestens zwei Schichten in unterschiedlichem Grade vernetzt
werden, das Laminat in den Reifen bringt und diesen vulkanisiert, dadurch gekennzeichnet, daß
in einer der Schichten ein Verzögerungsmittel verwendet wird, das der Vernetzung aufgrund von
Lichteinwirkung entgegenwirkt und daß die Vernetzung durch Bestrahlen erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Luftreifens mit einem Laminat aus mindestens
zwei Schichten als Innenfutter, von denen eine dichtende Eigenschaften aufweist, dadurch gekennzeichnet,
daß man in dem Laminat eine Dichtungsschicht als Innenschicht vorsieht, die bei der
nachfolgenden Behandlung unter Ausbildung von jo Dichtungseigenschaften gegen Durchstechen abgebaut
wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als nachfolgende Behandlung Bestrahlung
angewandt wird. r>
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichtungsschicht eine Peroxydverbindung
enthält und die anschließende Behandlung eine Wärmehehandlung ist.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichtungsschicht eint physikalische
Mischung aus einem mindestens teilweise abgebauten und eine aus mindestens teilweise
vernetztem polymerem Material enthält.
6. Laminat enthaltend mindestens zwei Kaut- 4ί
schukschichten zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
mindestens eine Schicht einer ersten Gruppe p-Dichlorbenzol oder einen Thioäther-Polythiol und
mindestens eine Schicht einer zweiten Gruppe ίο
^,ö-Di-tert-butyl-p-cresol,
Phenyl-/3-naphthylamin,
4,4'-Thio-bis(6-tert.-butyl-m-cresol),
N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-
Phenyl-/3-naphthylamin,
4,4'-Thio-bis(6-tert.-butyl-m-cresol),
N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-
diamin, r>r>
syn-di-0-Naphthyl-p-phenylen-diaminoder
aromatischen ölen]
enthält.
aromatischen ölen]
enthält.
7. Laminat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Schichten über w)
ihren Querschnitt in der Dicke variiert.
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ID=24464689
Family Applications (1)
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FR (1) | FR2324456A1 (de) |
GB (1) | GB1546457A (de) |
IT (1) | IT1123018B (de) |
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