DE19526695C2 - Plattenförmige Vulkanette aus einer Kautschukmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Plattenförmige Vulkanette aus einer Kautschukmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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Description

Die Erfindung betrifft eine plattenförmige Vulkanette aus einer Kautschukmischung, auf deren Oberseite Schriftzeichen vorhanden sind.
Zur Identifikation von Gummiartikeln (Reifen, Luftfedern, Antriebsriemen u. s. w.) werden Angaben der Dimension oder dergleichen mittels Schriftzeichen (Buchstaben, Bar-Cods, Zahlen, Bilder, Zeichen) an die betreffenden Gegenstände angebracht. Dies geschieht in der Regel in der Vulkanisiereinrichtung, wobei die Schriftzeichen entweder unmittelbar von den metallischen Wänden der Vulkanisiereinrichtung in den Gummiartikel eingeprägt werden oder - insbesondere im Falle farbiger Schriftzeichen - durch Einlegen sogenannter Vulkanetten in die Vulkanisiereinrichtung erzeugt werden. Die Schriftzeichen sind dann nach der Vulkanisation am fertigen Gummiartikel sichtbar. Es besteht jedoch auch das Bedürfnis, Schriftzeichen, insbesondere Bar-Cods als Identifikationsmittel, vor der Vulkanisation lesen zu können, um z. B. einen Reifenrohling einer bestimmten Dimension der für ihn bestimmten Vulkanisierform zuführen zu können.
Es ist bereits bekannt, Schriftzeichen auf die Oberfläche einer Vulkanette (Kautschukplatte) aufzubringen und letztere innerhalb oder außerhalb der Vulkanisiereinrichtung mit dem unvulkanisierten Gummiartikel zu verbinden. Während der Vulkanisation wird die Vulkanette mit dem Gegenstand chemisch verbunden. Durch die bei der Vulkanisation herrschenden Bedingungen (Temperatur < 150°C, Druck) unterliegt die Oberfläche mit den Schriftzeichen der Vulkanette aber Fließbewegungen, die ein Verschwimmen oder sogar eine Unkenntlichmachung der Schriftzeichen zur Folge hat.
Es wurden deshalb Versuche unternommen, diese Fließbewegungen während der Vulkanisation zu unterbinden, indem unter der Oberfläche der Vulkanette eine Gewebeschicht angeordnet wurde. Diese Variante hatte aber den Nachteil, daß keine ausreichende Haftung zwischen Gummiartikel und Vulkanette erreicht wurde, da das Gewebe an den Seitenkanten der Vulkanette einer festen und dauerhaften Verbindung zwischen Gegenstand und Vulkanette entgegenstand.
Es wurde auch bereits vorgeschlagen, Vulkanetten vorab in einer Hilfsvulkanisierform vorzuvulkanisieren (DE 30 46 664 A1). Diese brachte jedoch insbesondere bei Reifen, wo sich die Vulkanetten an der hochbeanspruchten Seitenwand befinden, den Nachteil, daß sich an den Rändern der Vulkanetten bei der Vulkanisation des Reifens keine hinreichende chemische Bindung ergab, was beim Betrieb des Reifens zu vorzeitiger Rißbildung an diesen Stellen führte.
So offenbaren die DE 30 46 664 A1, GB 20 06 693 und die 43 30 700 A Vulkanetten, die vollständig vorvulkanisiert sind bzw. vorvulkanisierte Schichten enthalten.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, Vulkanetten für die Kennzeichnung von Artikeln aus Gummi (Reifen, Luftfedern, Antriebsriemen usw.) bereitzustellen, die vor und nach der Vulkanisation deutlich lesbar und festhaftend sind.
Gelöst wird die Aufgabe erfindungsgemäß dadurch, daß die Vulkanette zumindest im Bereich der Schriftzeichen unmittelbar unter der Oberfläche mittels elektromagnetischer- oder Elektronenstrahlung, die auf die Oberseite der Vulkanette einwirkt, vorvernetzt ist, so daß die Oberflächen der Ober- und Unterseite der Vulkanette nicht vorvernetzt sind.
Durch die Strahlenvernetzung ist aufgrund der Strahleneindringtiefe die Möglichkeit gegeben, dünne Schichtdicken zu vernetzen und gleichzeitig kann der Vernetzungsgrad des Polymers beeinflußt werden, da er über eine definierte Zugabe von Energie auf die zu vernetzende Vulkanette (Kautschukplatte) variiert werden kann. Mögliche Strahlungsarten sind zum Beispiel Gammastrahlung, UV-Strahlung oder energiereiche Elektronenstrahlung. Prinzipiell sind solche Strahlen für die Vorvernetzung der erfindungsgemäßen Vulkanette geeignet, die so wenig wie möglich eine unkontrollierte Erwärmung der Vulkanette mit sich bringt, da ansonsten eine Ausvulkanisation der gesamten Vulkanette befürchtet werden muß.
Durch das Einwirken von Strahlungsenergie kann über Kohlenstoff-Kohlenstoffbrücken eine Vernetzung erfolgen. Da eine Strahlenvernetzung durch Spaltung von Kohlenstoff- Kohlenstoff-Einfachbindungen eingeleitet werden kann und außerdem nur in dünner Schichtdicke erfolgt, ist das Kautschukmaterial in der Lage, z. B. durch vorherige Zugabe eines Vulkanisationssystems und unter Einwirkung von Wärme auszuvulkanisieren. Das bringt für die erfindungsgemäßen Vulkanetten den Vorteil, daß einerseits durch die Vorvernetzung Fließbewegungen (aufgrund "festerer" Unterlage) der Vulkanettenoberfläche während der Vulkanisation mit dem Gummiartikel eingeschränkt bzw. vermieden wird und andererseits ist durch die Vorvernetzung trotzdem noch eine weitere Vulkanisation z. B. durch Schwefel möglich. Diese wirkt sich insbesondere an den Stellen der Vulkanetten aus, an denen sich die Vulkanette mit dem Gummiartikel durch Vulkanisation chemisch verbindet (Seitenkanten, Unterseite der Vulkanette) und damit dauerhaft an dem Gummiartikel haftet.
Außerdem wird durch die erfindungsgemäße Strahlenvorvernetzung der Vulkanette erreicht, daß die Schriftzeichen sowohl vor als auch nach der Vulkanisation lesbar sind, was eine nochmalige Markierung des Gummiartikels - damit verbundener Arbeitsaufwand und ein eventueller Datenverlust - überflüssig macht.
Bei der Vorvernetzung ist es ausreichend, wenn diese nur in dem Bereich der Vulkanetten erfolgt, in dem sich die Schriftzeichen befinden. Die Schriftzeichen werden auf die Oberseite der Vulkanette aufgetragen, z. B. mittels Farbe oder Laser.
Es ist aber von besonderem Vorteil, wenn die Vorvernetzung über die gesamte Fläche der Vulkanette bis zu den Rändern reicht, was beim Vorvernetzungsprozeß verfahrenstechnisch am einfachsten zu realisieren ist.
Je nach Bedarf kann die Schichtdicke der Vorvernetzung der Vulkanette variieren. Vorteilhaft ist, wenn bis zu 80% der Gesamtvulkanettenschichtdicke vorvernetzt ist. Dabei soll die Gesamtschichtdicke der Vulkanette wie bei herkömmlichen Vulkanetten sein.
Erfolgt die Vorvernetzung mittels Elektronenstrahlung, so ist es günstig, wenn die Elektronenstrahlvernetzung zwischen 200 und 500 keV erfolgt.
Prinzipiell ist es möglich, die Schriftzeichen vor oder nach der Vorvernetzung auf die Vulkanetten aufzubringen. Als produktionstechnisch günstig hat sich der Auftrag der Schriftzeichen nach dem Vorvernetzen erwiesen.
Die erfindungsgemäßen Vulkanetten zeichnen sich gegenüber denen des Standes der Technik besonders dahingehend aus, daß sie aus einer einzigen Kautschukmischung bestehen können. Damit entfallen arbeitstechnische aufwendige Mischungs- und Dubliervorgänge. Prinzipiell ist es aber möglich, daß die Vulkanette aus verschiedenen Kautschukmischungen aufgebaut ist. Denkbar wäre z. B., daß die Schicht, die vorvernetzt werden soll, aus einer anderen Kautschukmischung besteht, als die restliche Vulkanette.
Als Kautschuke für die erfindungsgemäßen Vulkanetten eignen sich alle Natur- und/oder Synthesekautschuktypen (z. B. SBR, BR, IR u. s. w.) und/oder Verschnitte daraus, die strahlenvernetzbar sind.
Durch den Einsatz der Methode der Strahlenvernetzung wird es möglich, daß die unmittelbare Oberfläche der Vulkanette von der Vorvernetzung ausgeschlossen wird. Im folgenden Diagramm wird dieses Phänomen prinzipiell deutlich:
Die Vernetzungsdichte beschreibt in Abhängigkeit der Dicke der Vulkanette annähernd eine Gauß-Funktion. Damit kann davon ausgegangen werden, daß in unmittelbarer Nähe der Oberseite und in der Nähe der Unterseite keine Vorvernetzung stattfindet. Durch Variation der Energie, die für die Erzeugung von energiereichen Elektronenstrahlen benötigt wird, ist es aber möglich, den Kurvenverlauf (Vernetzungsdichte = f(Vulkanettendicke)) zu beeinflussen. Wenn die unmittelbare Nähe der Oberseite nicht vorvernetzt ist, ist es besonders vorteilhaft, da sie dann noch eine gewisse Konfektionsklebrigkeit besitzt und diese Eigenschaft ein Aufbringen einer Schutzfolie z. B. aus Kunststoff, insbesondere farblosen Kunststoff, zuläßt. Diese Schutzfolie kann auf der Vulkanette vor der Vulkanisation mit dem Gummiartikel haftend befestigt werden, damit die Schriftzeichen während der Vulkanisation, bei der die vorvernetzte Vulkanette mit dem unvulkanisierten Gummiartikel verbunden wird und beides gemeinsam ausvulkanisiert wird, nicht beschmutzt oder beschädigt wird. Nach der Vulkanisation kann die Schutzfolie dann leicht wieder von den Schriftzeichen entfernt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen plattenförmigen Vulkanetten erfolgt dadurch, daß auf eine unvulkanisierte Kautschukplatte Schriftzeichen in an sich bekannter Weise aufgebracht werden, daß die Vulkanetten zumindest im Bereich der Schriftzeichen auf der Oberseite mittels elektromagnetischer- oder Elektronenstrahlung solcher Intensität bestrahlt wird, daß zumindest der Bereich unmittelbar unterhalb der Oberfläche der Oberseite vorvernetzt wird, wobei eine Wärmeentwicklung in diesem Bereich nahezu vermieden wird.
Da eine Wärmeentwicklung eine Schwefelvulkanisation begünstigt, sollte diese, wie bereits erwähnt, bei der Strahlenvernetzung vermieden werden. Ansonsten würde die Vulkanette schon bei der Strahlenvernetzung bis zu den Rändern sofort ausvulkanisiert werden, was zu den beim Stand der Technik hinreichend bekannten Nachteilen führen würde.
Bei der Herstellung eines Gummiartikels (Reifen, Luftfedern, Antriebsriemen) ist es möglich, die erfindungsgemäße Vulkanette vor oder nach dem Einbringen in die Vulkanisiereinrichtung (Vulkanisierform) aufzubringen.
Besonders vorteilhaft ist, wenn der Artikelrohling, z. B. ein Reifenrohling bereits unmittelbar nach der Konfektionierung mit der erfindungsgemäßen Vulkanette, die Informationen über z. B. die Dimension des Reifenrohlings in ihren Schriftzeichen aufweist, versehen wird. Damit ist es nämlich möglich, den Reifenrohling durch automatische Fabriksteuerung z. B. an die für ihn bestimmte Vulkanisierform zu transportieren. Nach der Vulkanisation ermöglichen dieselben erfindungsgemäßen Vulkanetten, die auch zur Identifikation des fertigen Reifens dienen, z. B. den automatischen Transport des fertigen Reifens zum Lager bzw. geben Informationen über die Reifenlagersituation.
Mit der erfindungsgemäßen Vulkanette werden somit Zeit, Material und Personalkosten eingespart.
In der folgenden Tabelle ist eine Kautschukmischung angegeben, die für die erfindungsgemäßen Vulkanetten vorteilhafterweise verwendet werden kann:
Bestandteil
Massenteile
Naturkautschuk (NR) 20
Styren-Butadien-Kautschuk (SBR) 80
Ruß 45
Aktivatoren (Zinkoxid, Stearinsäure) 6
Öle, Harze 3
Alterungsschutzmittel 3
Vulkanisationschemikalien (Schwefel, Beschleuniger, Verzögerer) 3
Des weiteren soll anhand der Figur die erfindungsgemäße Vulkanette näher erläutert werden.
Die Figur stellt einen Reifenausschnitt mit einer Reifenseitenwand 1 und den darauf befindlichen erfindungsgemäßen Vulkanetten 2 und 3 dar.
Auf der Oberseite der Vulkanette 2 sind vor der Elektronenstrahlenvorvernetzung als Schriftzeichen ein Bar-Cod mittels Laser, und auf der der Vulkanette 3 Buchstaben mittels Farbauftrag auf die Seitenwand, die im farblichen Kontrast zu den Schriftzeichen steht, des Rohlings aufgebracht worden. Die Elektronenstrahlenvorvernetzung beginnt unmittelbar unterhalb der Oberfläche der Oberseite der Vulkanette und erstreckt sich bis zur Hälfte der Gesamtdicke der Vulkanette. Gesamtdicke der aufgebrachten Vulkanette kann zwischen 0,04 und 3 mm betragen. Durch Vulkanisation in der Vulkanisierform wird die vorvernetzte Vulkanette mit der Seitenwand des Reifenrohlings chemisch verbunden. Der fertige Reifen weist an seiner Seitenwand 1 zwei Vulkanetten 2 und 3 auf, die Informationen über den unvulkanisierten und über den vulkanisierten Reifen enthalten, die hervorragend identifizierbar sind und am Reifen fest haftend befestigt sind.

Claims (10)

1. Plattenförmige Vulkanette aus einer Kautschukmischung, auf deren Oberseite Schriftzeichen vorhanden sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie zumindest im Bereich der Schriftzeichen unmittelbar unter der Oberfläche mittels elektromagnetischer- oder Elektronenstrahlung, die auf die Oberseite der Vulkanette einwirkt, vorvernetzt ist, so daß die Oberflächen der Ober- und Unterseite der Vulkanette nicht vorvernetzt sind.
2. Plattenförmige Vulkanette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorvernetzung über die gesamte Fläche der Vulkanette bis zu den Rändern reicht.
3. Plattenförmige Vulkanette nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis 80% ihrer Schichtdicke vorvernetzt ist.
4. Plattenförmige Vulkanette nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektronenstrahlvernetzung bei Energien von 200 bis 500 Kiloelektronenvolt stattfindet.
5. Plattenförmige Vulkanette nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer einzigen Kautschukmischung besteht.
6. Plattenförmige Vulkanette nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorvernetzung nach dem Aufbringen der Schriftzeichen erfolgt.
7. Plattenförmige Vulkanette nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie an der Oberseite eine Schutzfolie aufweist.
8. Verfahren zur Herstellung einer plattenförmigen Vulkanette, wobei auf eine unvulkanisierte Kautschukplatte in an sich bekannter Weise Schriftzeichen aufgebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanette zumindest im Bereich der Schriftzeichen auf der Oberseite mittels elektromagnetischer- oder Elektronenstrahlung solcher Intensität bestrahlt wird, daß zumindest der Bereich unmittelbar unterhalb der Oberfläche der Oberseite vorvernetzt wird, wobei eine Wärmeentwicklung in diesem Bereich nahezu vermieden wird und daß die Oberflächen der Ober- und Unterseite nicht vorvernetzt werden.
9. Verfahren zur Herstellung eines Gummiartikels, insbesondere eines Fahrzeugreifens, mit einer plattenförmigen Vulkanette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die vorvernetzte Vulkanette vor oder nach dem Einbringen des Artikelrohlings in die Vulkanisiereinrichtung mit diesem in Verbindung gebracht wird und daß anschließend die Fertigvulkanisation des Gummiartikels mit der Vulkanette erfolgt.
10. Verwendung einer plattenförmigen Vulkanette für Gummiartikel, insbesondere Fahrzeugreifen, der durch Vulkanisieren eines Gummiartikelrohlings mit einer aufgebrachten, plattenförmigen Vulkanette aus Kautschukmischung, auf deren Oberseite Schriftzeichen vorhanden sind, hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die plattenförmige Vulkanette vor der Vulkanisation mit dem Gummiartikelrohling zumindest im Bereich der Schriftzeichen unmittelbar unter der Oberfläche mittels elektromagnetischer- oder Elektronenstrahlung, die auf die Oberseite der Vulkanette einwirkt, vorvernetzt ist, so daß die Oberflächen der Ober- und Unterseite der Vulkanette nicht vorvernetzt sind.
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