DE2637817A1 - Lichtempfindliches photographisches material mit neuen 2-aequivalentkupplern - Google Patents

Description

AGFA-GEVAERTAG

LEVERKUSEN

Hs /MB

20, Äug. 1976

Li clit empfindliche s phot ο graphisches Material mit neuen 2-Äquivalentkupplern

Priorität : Grossbritannien, den 26. August 1975, Anm.Nr. 35 223/75

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-lquivalentkuppler und ihre Verwendung zur Erzeugung photοgraphischer Farbbilder in photographischen Silberhalogenidmaterialien.

Es ist bekannt, zur Herstellung farbiger photographischer Bilder das belichtete Silberhalogenid einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart von Farbkupplern mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz zu entwickeln. Die Farbkuppler reagieren mit der oxydierten Färbentwicklersubstanζ und bilden hierbei den Bildfarbstoff nach Massgabe des vorhandenen Silberbildes.

In der subtraktiven Dreifarbenphotographie wird im allgemeinen ein lichtempfindliches photοgraphisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das eine rot-sensibilisierte, eine grün-sensibilisierte und eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht enthält, in denen bei Färbentwicklung mit der oxydierten, aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz und bei Verwendung geeigneter Farbkuppler

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ein blaugrünes, ein purpurnes \>z\-i. ein gelbes Farbstoffbild entsteht.

Allgemein üblich ist die Verwendung von Phenol- oder Naphthol-Farbkupplern zur Bildung des Blaugrün-Farbstoffbildes, von 2-Pyrazolin-5-on-Farbkupplem zur Bildung des Purpur-Farb stoff bildes und von Ketomethylen-Kupplern, die eine Methylengruppe, mit zwei daran gebundenen Carbonylgruppen enthalten, zur Bildung des Gelb-Farbstoffbildes.

Weiter ist bekannt, ausser Farbkupplern, in welchen die kuppelnde Position unsubstituiert ist, und die daher zur Bildung eines Moleküls Farbstoff die Entwicklung von vier Molekülen belichteten Silberhalogenid erfordern, Farbkuppler einzusetzen, in denen die kuppelnde Position einen Substituenten trägt, der bei der Färb entwicklung abgespalten wird, so dass nur zwei Moleküle belichtetes Silberhalogenid zur Bildung eines Moleküls Farbstoff entwickelt werden müssen. Die ersteren Verbindungen sind als 4~Äquivalent-Kuppler, letztere als 2-S.quivalent-Kuppler bekannt.

Gruppen, die sich besonders gut eignen, an der iuipplungsstelle von 2-Xquivalent-Farbkupplern ab ge spa Ii-on zu werden, sind Halogenatome, wie z.B. Chlor, Alkoxygruppen, Aryloxygruppen, Alkylthiogruppen, Arylthiοgruppen und die verschiedensten heterocyclischen Gruppen, wie sie z.B. in den DT-OS 2 057 94-1, 2 163 812, 2 213 4-61, 2 318 807, 2 329 587, 2 363 675, 2 4-14- 006 und 2 4-33 812 beschrieben sind.

Der hauptsächliche Vorzug von 2-lquivalent-Farbkupplern besteht bekanntlich darin, dass sie nur halb soviel Silberhalogenid benötigen wie die 4—Iquivalent-Kuppler, so dass zur Herstellung der Silberhalogenid-Materialien weniger Silberhalogenid verwendet werden kann und die Emulsionsschichten dünner sein können, was zu einem besseren Auflösungsvermögen, besserer Schärfe und einer besseren Lichtdurchlässig-

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keit durch die aufeinanderfolgenden Emulsionsschichten und damit zu einer grosseren Empfindlichkeit führt. Einige abgespaltene Gruppen hemmen die Entwicklung; derartige Gruppen enthaltende Kuppler werden als D.I.R.-Kuppler (Development Inhibitor Releasing = Entwicklungshemmer abspaltend) oder als I.C.C.-Kuppler (Interlayer Colour Correction = Zwischenschicht-Farbkorrigierend) bezeichnet.

Andererseits können 2-lquivalent-Farbkuppler beträchtliche Probleme aufwerfen, wie z.B. eine zu geringe Kuppelwirkung, stärkere Schleierbildung und Farbverfälschungen. Besonders stark ausgeprägt ist eine stärkere Schleierbildung während der Lagerung bei den 2-lquivalent-Gelbkupplern»

Nach der DT-OS 24 20 067 lassen sich jedoch bei photοgraphischen Materialien, die 2-Äquivalent-Gelbkuppler enthalten, bessere Eigenschaften, insbesondere eine geringere Schleierbildung, erhalten, wenn die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht ausser dem 2-Äquivalent-Gelbkuppler noch einen Weisskuppler, insbesondere einen in 4-Stellung monoalkylsubstituierten 2-Pyrazolin-5-on-Kuppler, enthalten.

Die Verwendung von Veisskupplern in farbphotographischen Materialien ist gut bekannt. Sie reagieren mit den Oxidationsprodukten der Entwicklersubstanz unter Bildung farbloser Verbindungen und kommen dann zur Anwendung, wenn unerwünschte Oxidationsprodukte der Entwicklersubstanz unwirksam gemacht werden sollen, um eine Beeinträchtigung der Bildqualität zu verhindern.

Erfindungsgemäss werden neuartige 2-S.quivalent-Parbkuppler erhalten, die sich durch eine starke Kupplungswirkung und bessere photographische Eigenschaften, insbesondere geringere Schleierbildung, auszeichnen.

Die erfindungsgemässen neuartigen 2-Äquivalent-Farbkuppler tragen in der Kupplungsstellung als Substituenten einen fünf-

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gliedrigen, stickstoffhaltigen und ungesättigten, heterocyclischen Ring, der sich bei der Färbentwicklung abspaltet und dann mit den Oxidationsprodukten aromatischer, primäre Aminogruppen enthaltender Färbentwicklersubstanzen unter Bildung farbloser Verbindungen zu kuppeln vermag, insbesondere eine ^--Monoalkyl-J-pyrazolin-^-on-Gruppe, die über ihr Stickstoffatom in 2-Stellung an die Kupplungsstelle des Farbkupplers gebunden ist.

Gegenstand der Erfindung sind daher ganz allgemein 2-Xquivalent-Farbkuppler, die oxidativ mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz kuppeln können und an der Kupplungsstelle einen fünfgliedrigen, stickstoffhaltigen und ungesättigten, heterocyclischen Ring tragen sowie auch farbphotographische Materialien, die derartige Kuppler enthalten sowie Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Bilder durch Entwicklung belichteter Silberhalogenid-Materialien mit aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Farbentwicklersubstanzen in Gegenwart derartiger Farbkuppler, wobei dieser heterocyclische Ring ein Ring ist, der nach seiner Abspaltung einen Weisskuppler bildet, der seinerseits bei oxidati ver Kupplung mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Farbentwicklersubstanz farblose Verbindungen bildet.

Insbesondere sind die erfindungsgemässen 2-Xquivalent-Farbkuppler solche, die an der Kupplungsstelle eine 4-Monoalkyl-3-pyrazolin-5-on-Gruppe tragen, die über ihr Stickstoffatom in 2-Stellung an die Kupplungsstelle des Kupplers gebunden ist. In 3-Stellung kann das ^-^Pyrazolon irgendeinen der Substituenten tragen, die 2-Pyrazolin-5-on-Kupplerverbindungen üblicherweise enthalten, wie z.B. Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, Amino und substituiertes Amino, wie z.B. Anilino, substituiertes Anilino, Acylamino und substituiertes Acylamino.

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Die 2-lquivalent-Farbkuppler, die eine solche 4-Monoalkyl-3-pyrazolin-5-on-Gruppe tragen, können durch die folgende Formel I oder deren tautomere Formel II wiedergegeben werden

Cp II

HN C-X . N C-X

I H < Il Il

O=C C-Y HO-C C-Y

in denen bedeuten:

Cp einen Farbkuppler-Rest, der mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Farbentwicklersubstanz zu kuppeln vermag und der über seine Kupplungsstelle an die 3-Pyrazolin-5-on-Gruppe gebunden ist, insbesondere einen Blaugrünkuppler des Phenol- oder Naphthol-Typs, einen Purpurkuppler vom Pyrazolon-Typ oder einen Gelbkuppler des offenkettigen Ketomethylen-Typs,

X Wasserstoff oder einen Substituenten, der üblicherweise in 3-Stellung der 2-Pyrazolin-5-on-Kuppler anwesend ist, wie z.B. Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, Amino und substituiertes Amino, wie z.B. Anilino, substituiertes Anilino, Acylamino und substituiertes Acylamino und

Y eine Alkylgruppe, wie z.B. eine Alkyigruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, oder eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder substituierte Arylgruppe, oder wobei X und Y zusammen Trimethylen oder Tetramethylen darstellen, die mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen, homoeyeIisehen Ring bilden.

Insbesondere betrifft diese Erfindung 2-lquivalent-Gelbkuppler gemäss der obigen allgemeinen Formel I oder II, bei denen Cp einen Rest mit der folgenden allgemeinen Formel III bedeutet:

¹ Q

Q¹ -CO-CH-worin bedeuten :
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2837817

1 3
Q und Q jeweils eine aliphatische, aromatische oder hetero- '

cyclische Gruppe und
ρ
Q Wasserstoff oder eine C.-C ,--Alkylgruppe, beispielsweise

Methyl.

Typische Gruppen Q sind eine verzweigt- oder geradkettige Alkylgruppe, vorzugsweise mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die im Fall einer sekundären oder tertiären Alkylgruppe vorzugsweise über die sekundären oder tertiären Kohlenstoffatome an ..die Carbonylgruppe gebunden ist, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Dicycloalkylgruppe, eine heterocyclische oder Arylgruppe, vorzugsweise eine Phenylgruppe, die einen oder mehrere Substituenten tragen kann, z.B. C.-C.o-Alkyl, CL-CL□-Alkoxy, Aralkyl, Aryl, Aroxy, SuIfο, Carboxy, Halogen, beispielsweise Chlor, Brom und Fluor, Hydroxy, Nitro, Cyan, Acyl, Acyloxy, Acylamino, SuIfonamido, Amino, Carbamoyl oder Sulfamoyl. Diese Substituenten können ihrerseits wieder mit Alkyl, Aryl, Aralkyl oder einem Heterocyclus substituiert sein.

Typische GruppaiQ^ sind C.-C._ß-Alkyl, ein Heterocyclus, z.B. eine 2-Thiazolylgruppe, oder vorzugsweise Aryl, beispielsweise Phenyl, das einen oder mehrere Substituenten tragen kann, beispielsweise C.-C.g-Alkyl, C.-C „-Alkoxy, Halogen, z.B. Chlor, Brom und Fluor, Hydroxy, Nitro, Cyano, SuIfο, Carboxy, Aryl, Aralkyl, Aroxy, Acyl, Acyloxy, Acylamino, SuIfonamido, Amino, Carbamoyl oder Sulfamoyl, die ihrerseits wieder mit Alkyl, Aryl, Aralkyl oder einem Heterocyclus substituiert sein können.

Die 2-Xquivalent-Farbkuppler gemäss der vorliegenden Erfindung werden natürlich vorzugsweise von entsprechenden 4—Äquivalent Kupplern mit ausgezeichneten Eigenschaften bezüglich der Absorptionscharakt eristika und Stabilität der bei der Entwicklung gebildeten Farbstoffe abgeleitet. Bevorzugte Gelbkuppler sind Pivaloylacetanilide und Benzoylacetanilide, insbesondere die den obigen allgemeinen Formeln I und II entsprechenden, worin Cp eine der folgenden Formeln IV und V bedeutet :

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?3

H_xC-C-COCHCONH-

^CH3

und _Λ

W²- MX, -COCHCONH- J\ -Z²

worin bedeuten :

Z Halogen, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl, beispielsweise Methyl oder lthyl, Alkoxy, beispielsweise Methoxy, Äthoxy oder Hexadecyloxy, Aryloxy, beispielsweise Phenoxy oder Methylphenoxy, oder K-substituiertes Amino, beispielsweise Ν,Ν-Dimethylamino,,

Z , Z und Z , die gleich oder verschieden sein können, jeweils Wasserstoff, Halogen, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl, beispielsweise Methyl, Äthyl oder Hexadecyl, Alkoxy, beispielsweise Methoxy, Ithoxy oder Hexadecyloxy, Aryl, beispielsweise Phenyl oder Tolyl, Aryloxy, beispielsweise Phenoxy oder Methylphenoxy, Alkoxycarbonyl, beispielsweise Methoxycarbonyl, Sthoxycarbonyl oder Dodecyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, beispielsweise Methylsulfonyl oder Hexadecylsulfonyl, Carbamoyl, beispielsweise Methylcarbamoyl, N-t-Butylcarbamoyl, Dodecylcarbamoyl, N-Methyl-N-hexadecylcarbamoyl, oder Dimethylcarbamoyl, Sulfamoyl, beispielsweise Methylsulfamoyl, Dimethylsulfamoyl, N-Methyl-N-hexadecylsulfamoyl, oder N-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-propylsulfamoyl, Amino oder substituiertes Amino, beispielsweise Alkylamino, Arylamino und Acylamino, beispielsweise N,N-Dimethylamino oder IT-Methyl -N-hexadecylamino, Anilino, Acetamino, Phenoxybutyr-

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- ei -

-.imino, beispielsweise 2,4-Di-t-amylphenoxybutyramino oder Äthoxycarbonylanino, Ureido, SuIfο oder Carboxyl in Säureoder Salzform, oder Hydroxyl,sowie

W, W , W und W , die gleich oder verschieden sein können, jeweils Wasserstoff, Alkyl, beispielsweise Methyl, Äthyl oder t-Butyl, Alkoxy, beispielsweise Methoxy, Ithoxy oder Hexadecyloxy, Halogen, beispielsweise Fluor, Brom oder Chlor, Aryloxy, beispielsweise Phenoxy oder Methylphenoxy, Amino und substituiertes Amino, beispielsweise Alkylamino, Aryl- und Acylamino, beispielsweise N,N-Dimethylamino oder N-Methyl-N-hexadecylamino, oder eine Acylaminogruppe, beispielsweise Acetamino, Butyramino oder Phenoxybutyramino, beispielsweise 2,4-Di-t-amylphenoxybutyramino.

Der Gelbkuppler-Rest kann z.B. der Rest von Farbkupplern sein, wie sie in den US-PS 3 056 675, 3 369 899, 3 393 040, 3 393 041, 3 409 439, 3 619 190, 3 645 742, 3 660 095 und 3 725 072, in der BE-PS 717 841 und in den DT-OS 2 002 378, 2 114 576, 2 114 <p?7 und 2 114 578 beschrieben sind.

Neben der Tatsache, dass sie leicht durch Reaktion zwischen den entsprechenden 2-Äquivalent-Kupplern mit Chlor oder Brom als abspaltbaren Substituenten an der aktiven Methylengruppe und der 5-i⁾yrazolon-Verbindung in Gegenwart einer Base darzustellen sind, haben die erfindungsgemässen 2-Äquivalent-Gelbkuppler eine starke Kuppelwirkung, d.h. die heterocyclische Gruppe wird bei der Farbentwicklung leicht abgegeben, was zu hohen Farbdichten führt. Ausserdem sind sie im photographischen Material während der Lagerung sehr stabil und ergeben eine geringere Schleierbildung als die entsprechenden, herkömmlicherweise benutzten 2-Äquivalent-Kuppler, die Chlor als abspaltbare Gruppe enthalten. Schliesslich lassen sich mit den erfindungsgemässen 2-Äquivalent-Kupplern bei der Färbentwicklung Farbstoffe bilden, die Iichtbeständer sind und eine geringere Nebenabsorption haben als die Farbstoffe aus den entsprechenden chlorsubstituierten 2-Äquivalent-Kupplern.

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In der nachstehenden Tabelle sind repräsentative Beispiele von erfindungsgemässen 2-Äquivalent-G-elbkupplern zusammengestellt, die der folgenden Formel entsprechen :

1 2 3

Q -CO-CH-CO-NH-

6 5

Nr.	X	2-H exadecyloxyphenyl	Anilid-Substituent	2-OCH3	Schmelzr punkt 0C
1	χ1	Phenyl	2-0CH3-5-S02NCCH3)2	2-OCP2CPHCl	136
2	χ1	2-H exadecyloxyphenyl		2-OCH3, 4-SO2OH3	123
3	χ1	2-Hexadecyloxyphenyl	2,5-di0CH,-4-S0oN(GH,)o	90
4	χ1	t-Butyl	2-0CH,-4-S0oCH2 O d. - O	121
VJi	χ1	Bhenyl		48
6	χ2'	2-Hexadecyloxyphenyl	2-0C^ ,.H, ,-5' -SO5N( CH, ) ο	96
7	Σ2	2-Hexadecyloxyphenyl	2-OCH, D	94
8	X2	2-H.exadecyloxyphenyl	2-0CHx-4-S0oCH,	110
9	X2	t-Butyl	2-01-5-SO2CH3	106
10	X2	2-Hexadecyloxyphenyl	2-O16H33-5-SO2N(CH3)2	106
11	X5	2-Hexadecyloxyphenyl	2-0CH3-5-S02-CH3	66
12	χ'	Phenyl	2-01-5-SO2-CH3	70
13	X5	t-Butyl	2-0C16H33-5-S02N(CH3)2	110
14	χ*	4-Methoxyphenyl 2-Hexadecyloxyphenyl	2-0C16H33-5-S02N(CH3)2	73
15 16	X* X*	2-Hexadecyloxyphenyl	3 2 NC16H33	72 127
17	X5	2-Hexadecyloxyphenyl	68
18	X5	2-Hexadecyloxyphenyl	42
19	χ'	106

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20	χ5	4-Hexadecyloxyphenyl	2-0CH,	80
21	X^	4-H.exadecyloxyphenyl	2-Cl, 5-COOCH5	109
22	X3	4-Hexadecyloxyphenyl	2,5-di-OCH^	87
23	X5	4-Hexadecyloxyphenyl	2-Cl, 5-SO2CH5	127
2Ί·	χ5	4--Hexadecyloxyphenyl	2-Cl	102
25	X^	4-Eexadecyloxyphenyl	2-0CF2CFHCl	115
26	X^	4-Methoxyphenyl	2-0C16H33	bb
27	X5	4-Methoxyphenyl	2-ci, 5-so2<^3H55	80

X =

HN \.-G000 O=C H-CH,

₂H₅

χ² =

χ⁴ =

HN VG =C Ii-C

0=

Die Darstellung der obigen "Verbindungen soll durch die nachstehenden Beispiele verdeutlicht werden.

Herstellung 1 : Kuppler 1

Zu einer Suspension von 0,1 Mol (4,8 g einer 50%igen Dispersion in Mineralöl) Natriumhydrid in 50 ml Dimethylformamid wird 0,1 Mol (13,8 g) 4,5,6,7-Tetrahydroindazolin-3-on zugegeben. Wenn die Gasentwicklung aufhört, wird eine Lösung von 0,1 Mol (65 g) Ä-2-Hexadecyloxybenzoyl- ^<*'-chlor-(2'-methoxy-5'-N,lⁱrdimethylsulfamoyl)-acetanilid in 200 ml Acetonitril zugegeben und dann 3 h unter Rückflu'sskühlung erhitzt. Das Gemisch wird in ^ eine Wasser/Essigsäure-Mischung gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach Verdampfen wird der ölige Rückstand aus

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einem Äthanol/Hexan-Gemisch unikristallisiert. Ausbeute : 42 g. Schmelzpunkt; : 136°C. •Elementaranalyse : Berechnet C = 65,40 %, H = 8,10 %,

N = 7,45 %

Gefunden C = 65,73 %, H = 7,93 %, κ = 7,34 %

Die Kuppler 2-5 werden analog dargestellt.

Da die Alkylierung von 4,5,6,7-1'etrahydroindazolon nach G.H.Alt und J.P.Chupp, (Tetrahydron Letters, £6 (1970), 3155) am 1-N-Atom erfolgt (das das 2-N-Atom des Pyrazolinon-Kerns ist) werden die Substituenten X in den obigen Formeln der Kuppler 1 bis 5 über das angegebene Stickstoffatom gebunden.

Herstellung 2 : Kuppler 11

Zu einer Suspension von 0,1 MoD. (4,8 g einer 50 %igen Dispersion in Mineralöl) Natriumhydrid in 50 ml Hexamethylphosphorigsäuretriamid wird 0,1 Mol (17 g) 3-Carbäthoxy-4-methyl-pyrazolin-5-on zugegeben. Nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung werden 100 ml Acetonitril zugegeben, gefolgt von 0,1 Mol (62,2 g) A-(2-Hexadecyloxy)-benzoyl-^ö--chlor-(2'-methoxy-5'-methylsulfonyl)-acetanilid. Nachdem es unter Rückflusskühlung 1,5 h erhitzt worden ist, wird das Gemisch in Wasser/Essigsäure-Mischung gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach Verdampfen wird der Rückstand mit Methanol zerrieben. Ausbeute : 53 g, Schmelzpunkt : 66°G.

Die Kuppler 6-10 und 12-27 werden analog dargestellt.

Da nach den kernmagnetischen Resonanz-Spektren der obigen Verbindungen 6 bis 16 in Deuterium-Chloroform das 4-CH,-Signal

-> ρ 3 als Singulett erhalten wird, sind die Substituenten X , X

4
und X in den obigen Formeln der Verbindungen 6 bis 16 über das angegebene Stickstoffatom gebunden. Als Lösung in Chloroform treten 2-N-substituierte 4-Alkyl-3-pyrazolin-5-one tatsächlich in ihrer Enol-Form auf, was bedeutet, dass die 4-Alkyl-Protonen als Singulett in den kernmagnetischen Resonanz-

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Spektren vorliegen, während 1-N-substituierte 4-Alkyl-3-pyrazolin-5-one in ihrer Keto-Form auftreten, was bedeutet, dass die 4-Alkyl-Protonen in den kernmagnetischen Resonanz-Spektren als Dublette auftreten (J.Elguero et al., Bull.Soc. Chim.France, 3794-, 1967).

Die chemischen Verschiebungswerte ( £") für kernmagnetische Resonanz bei H = 1, bezogen auf Tetramethylsilan (f =10) (15 %ige Lösung in Deuterium-Chloroform) als internen Standard sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt :

Kuppler	4-CH,-Singulett
6	8,00
7	8,10
8	8,06
9	8,10
10	8,03
11	7,73
12	7,75
13	7,73
14	7,73
16	7,85

Die erfindungsgemässen 2-Xquivalent-Gelbkuppler sind besonders zur Verwendung in photographischen Mehrfarbsilberhalogenidmaterialien gedacht. Vie dem Fachmann bekannt ist, enthalten die Farbkupplermoleküle, um genügende DiffusionsStabilität in hydrophilen Kolloidschichten, insbesondere in einer SiIberhalogenidemulsionsschicht des photographischen Elements, zu erhalten, mindestens eine Ballastgruppe, insbesondere eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit mindestens 5, vorzugsweise von 10 bis i8 Kohlenstoffatomen in den Gruppen

12 ~*i
Q , Q oder Q^ der obigen allgemeinen Formel.

Auch kann die diffusionsverhindernde Gruppe in Form einer alkylsubstituierten Phenoxygruppe vorgesehen sein, die direkt oder indirekt über -0-, -S-, -CONH-, -SO₂NH-, -NHCO-, -NHSO₂- oder andere zweiwertige Gruppen an die Gruppen Q , Q oder Cr gebunden ist«,

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Ein weiteres Verfahren, die Kuppler der Erfindung diffusionsfest in hydrophile Kolloidschichten beispielsweise Emulsionsschichten, einzulagern, ist, die Kuppler in Polymerform zu verwenden, z.B. durch Copolymerisation von Acylacetanilidkupplern gemäss der Erfindung, die im Benzoyl- oder vorzugsweise im Anilidtoil, insbesondere in der 5-Stellung, eine äthylenische Gruppe der Formel

X
I

-NHCO-C=CH^

enthalten, worin X Wasserstoff, Halogen, C.-C_r-Alkyl, z.B. Methyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet, mit einem oder mehreren nicht-farbstoffbildenden Monomeren, die mindestens eine äthylenische Gruppe enthalten, z.B. Acrylaten, Methacrylaten, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamiden, Methacrylamiden und dgl. Die polymeren Kuppler werden vorzugsweise durch Emulsionspolymerisations-Verfahren hergestellt, wie dies beispielsweise in der BE-PS 669 971 und in der GB-PS 1 130 581 beschrieben ist.

Obwohl die Erfindung sich besonders mit diffusionsfesten Farbkupplern zur Verwendung im photographischen Element befasst, können die 2-Äquivalent-Gelbkuppler der vorliegenden Erfindung auch vom diffundierbaren Typ zur Verwendung in Entwicklerlösungen sein.

Die Erfindung gibt also ein Verfahren zur Herstellung photographischer Farbbilder durch Belichtung und Entwicklung eines photographischen Si.lberhalogenidmaterials mit einer aromatische, primäre Amingruppen enthaltenden Entwicklersubstanz an, wobei die Entwicklungen in Gegenwart eines 2-Äquivalent-Gelbkupplers, wie er oben definiert ist, stattfindet.

Weiter gibt die- vorliegende Erfindung ein photographisches Material an, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und einen 2-lquivalent-Gelbkuppler, wie er oben definiert ist, enthält. In photographischen Farbelementen werden die Gelbkuppler vorzugsweise in eine Silberhalogenidemulsionsschicht

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eingebracht, sie können Jedoch auch in einer hydrophilen Kolloidschicht in wasserdurchlässiger Beziehung mit der Emulsionsschicht verwendet werden.

Die Farbkuppler können in hydrophile Kolloidmischungen nach (!inem der bekannten Verfahren zum Einbringen photographischer Bestandteile in hydrophile, kolloide Medien eingebracht werden. Farbkuppler, die wasserlöslich machende Gruppen enthalten, z.B. Carboxylgruppen und Sulfogruppon (in Säure- oder Salzform) können in hydrophile Kolloide aus wässrigen Lösungen eingebracht wex'den. Wasserunlösliche oder massig wasserlösliche Farbkuppler können in hydrophile; Kolloidmedien aus Lösungen in wassermischbaren oder wasserunmisohbaren, hochsiedenden oder niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln oder Gemischen davon, vorzugsweise in Gegenwart eines oder mehrerer oberflächenaktiver Mittel, eingebracht werden. Nachdem man die Lösungen in dem hydrophilen Kolloidmedium "dispergiert hat, werden die niedrigsiedenden wasserunmischbaren Lösungsmittel entfernt. Das hydrophile Kolloidmedium, in welchem die Farbkuppler dispergiert oder gelöst sind, braucht nicht notwendigerweise die BeSchichtungsmischung der jeweilige!! hydrophilen Kolloidschicht des photographischen Elements zu sein. Es kann sich dabei um blosse wässrige Lösungen hydrophiler Kolloide handeln, z.B. von Gelatine, die als solche gelagert und in die Beschichtungsmischung der jeweiligen Schicht kurz vor dem Aufschichten eingebracht werden können.

Die Gelbkuppler gemäss der vorliegenden Erfindung, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, weisen eine hohe Löslichkeit in wasserunmischbaren, hochsiedenden und niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln auf und werden daher vorzugsweise aus solchen Lösungen in hydrophilen Kolloidmedien eingebracht.

Zu diesem Zweck werden die Farbkuppler in einem wasserunmisch baren, niedrigsiedenden Lösungsmittel gelöst, z.B. in Äthylacetat, Methylenchlorid, Diäthylcarbonat, Chloroform und dgl.,

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und/oder in einem wasserunmischbaren, hochsiedenden Lösungsmittel, z.B. in Di-n-butylphthalat und Trikresylphosphat, und die Lösungen werden in extrem feinen Tröpfchen dispergiert, vorzugsweise in Gegenwart eines oder mehrerer Netz- oder Dispergiermittel in einem hydrophilen, kolloidalen Medium, beispielsweise wässrige Gelatine oder in Wasser, wobei das niedrigsiedende, sehr wenig wassermischbare Lösungsmittel anschliessend abdestilliert wird. Die stabileren Dispersionen der Farbkuppler können als solche gelagert und im Augenblick der Anwendung mit der eigentlichen Giesszusammensetzung der hydrophilen Kolloidschichten gemischt werden, wie beispielsweise der Silberhalogenidemulsionsschicht, in der die Gegenwart dieser Verbindungen beabsichtigt ist.

Näheres über besonders geeignete Techniken zur Einverleibung der erfindungsgemässen Farbkuppler in der hydrophilen Kolloidschicht eines photographischen Materials findet man, z.B. in den US-PS 2 269 158, 2 284 887, 2 304 939, 2 304 940 und 2 322 027, den GB-PS 791 219, 1 098 594, 1 099 414, 1 099 415, 1 099 416, 1 099 417, 1 218 190, 1 272 561, 1 297 34-7 und 1 297 947, der FR-PS 1 555 663, der BE-PS 722 026 und der DT-PS 1 127 714.

Die erfindungsgemässen Farbkuppler können zusammen mit den verschiedensten photοgraphischen Emulsionen verwendet werden. Verschiedene Silbersalze können als lichtempfindliche Salze verwendet werden, wie z.B. Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorid oder Gemische dieser Silberhalogenide wie Silberchloridbromid, Silberchloridjodid, Silberbromidjodid und Silberchloridbromidjodid. Die Kuppler können ebenfalls verwendet werden in den sogenannten Paketemulsionen, wie sie beispielsweise beschrieben sind in der US-PS 2 698 794 oder in Mischkornemulsionen, wie sie beschrieben sind in der US-PS 2 592 243· Die Farbkuppler können ferner verwendet werden mit Emulsionen, in denen das latente Bild vorwiegend an der Oberfläche des

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Silberhalogenidkristalls entsteht oder mit solchen Emulsionen, in denen das latente Bild vorwiegend im Innern des Silberhalogenidkristalls entsteht. Sie können auch in Diffusionsübertragungsverfahren und -Materialien eingesetzt werden.

Das als Bindemittel für das Silberhalogenid verwendete hydrophile Kolloid kann beispielsweise sein : Gelatine, kolloidales Albumin, Zein, Casein, ein Cellulosederivat, ein synthetisches hydrophiles Kolloid, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon und dergl. Palis gewünscht, können auch verträgliche Gemische von zwei oder mehreren dieser Kolloide als Bindemittel für Silberhalogenid verwendet werden.

Die lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen können sowohl chemisch als auch spektral sensibilisiert sein. Die chemische Sensibilisierung kann durch Reifung in Gegenwart kleiner Mengen schwefelhaltiger Verbindungen, wie beispielsweise Allyl thiocyanat, Allyl thioharnstof f, ITa triumthi ο sulfat und dergl. bewirkt werden.

Ferner können die Emulsionen mit Hilfe von Reduktionsmitteln sensibilisiert werden, z.B. mit Zinnverbindungen, wie beschrieben in der PR-PS 1 146 955 und in der BE-PS 568 687, Iminoaminomethansulfinsäurederivaten, die beschrieben sind in der GB-PS 789 823 und geringen Mengen von Edelmetallverbindungen, wie Gold-, Platin-, Palladium-, Iridium-, Ruthenium-, oder Rhodiumverbindungen. Chemische Sensibilisierung mit Hilfe von Edelmetallverbindungen wurde beschrieben von R.Koslowsky, Z. Wiss.Photogr. Photophys.Photoehem., Band 46, 65-72 (1951)·

Die genannten Emulsionen können auch Entwicklungsbeschleuniger enthalten, z.B. Verbindungen des Polyoxyalkylentyps wie Alkylenoxidkondensationsprodukte, wie beispielsweise beschrieben in den US-PS 2 531 832, 2 533 990, 3 158 484 und 3 210 191, in den GB-PS 920 637 und 991 608 und in der BE-PS 648 710, oder Oniumderivate von Amino-N-oxiden, wie beispielsweise beschrieben in der GB-PS 1 121 696, Verbindungen des Typs wie beschrieben in den US-PS 3 523 796, 3 523 797, 3 552 968, 3 746 545

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und 3 7^-9 574, Thioätherverbindungen wie beschrieben in der DT-OS 2 360 878, den US-PS 3 046 129, 3 046 132 bis 3 046 135 und 3 201 242, den GB-PS 931 018 und 1 249 248, und der FE-PS 1 351 4-10.

Weiterhin können die Emulsionen Schleierschutzmittel und Stabilisatoren enthalten, z.B. heterocyclische, stickstoffhaltige Thioxoverbindungen, wie beispielsweise Benzthiazolin-2-thion und 1-Phenyl-2-tetrazolin-5-thion und Verbindungen des Hydroxytriazolopyrimidin-Typs (cfr. Birr, Z.Wiss.Photogr.Photophys. Photoehem., Bd. 47, 2-58 (1952)). Ferner können sie stabilisiert sein mit Quecksilberverbindungen, wie sie beispielsweise beschrieben sind in den BE-PS 524 121, 677 337 und 707 386 und in der US-PS 3 179 520.

Andere geeignete Schleierschutzmittel zur Verwendung in Farbemulsionen, die die erfindungsgemässen Farbkuppler enthalten, sind die aromatischen Disulfide, wie sie in der GB-PS

1 328 806, sowie die Nitrobenzolverbindungen des Typs, wie sie in der BE-PS 788 687 beschrieben werden.

Die lichtempfindlichen Emulsionsschichten und angrenzenden Schichten können alle anderen Arten von Bestandteilen enthalten, wie Weichmacher, Härtungsmittel, Netzmittel und dgl. Beispiele für geeignete Härter sind Formaldehyd, halogensubstituierte Aldehyde, die eine Carboxylgruppe enthalten, z.B. Mucobrom- und Mucochlorsäure, Diketone, Dialdehyde, Methansulf ensäureester, halogensubstituierte Triazine, z.B. 2,4-Dichlor-6-hydroxy-s-triazin, Carbodiimide, wie sie in den US-PS 2 938 892 und 3 098 693 beschrieben werden, Dihydrochinoline, wie sie in der DT-OS 2 332 317 beschrieben werden, Carbamoylpyrimidiniumverbindungen, wie sie in den DT-OS

2 225 230 und 2 317 677, sowie Carbamoyloxypyrimidiniumverbindungen, wie sie in der DT-OS 2 408 814 beschrieben werden.

Die erfindungsgemässen diffusionsfesten Farbkuppler werden normalerweise einer der verschiedenartig spektral sensibili-

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sierten Silberhalogenid-Emulsionsschichten eines farbphotographischen tfehrschichtenmaterials, beispielsweise eines Positiv-, Negativ- und Umkehrmaterials einverleibt.

Derartige farbphotographischen Mehrschichtenmaterialien umfassen üblicherweise einen Träger, eine rot-sensibilisierte Silberhalogenid-Emulsionsschicht mit einem Blaugrünkuppler, eine grünsensibilisierte Silberhalogenid-Emulsionsschicht mit einem Purpurkuppler und eine blau-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht mit einem Gelbkuppler.

Weiterhin können diese Farbmaterialien noch eine oder mehr Zwischenschichten, Filterschichten und Oberflächenschutzschichten umfassen. Das photοgraphische Mehrschichtenmaterial kann zur Bildung jedes der drei Farbauszugsbilder mehr als eine, z.B. zwei, Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit und mit verschiedenen Farbkupplern einschliesslich von 2-Äquivalent- und/oder 4-Xquivalent-Farbkupplern umfassen, wobei z.B. die unterste SiIberhalogenidemulsionsschicht eine geringere Empfindlichkeit hat. Diese Schichten können für die Erzeugung desselben Färbauszugsbildes Farbkuppler mit unterschiedlicher Kupplungswirkung enthalten, wie es in der DT-OS 1 958 702 beschrieben ist.

Die unterschiedlich spektralempfindlichen Silberhalogenidemulsionen von farbphofographischen Mehrschichtmaterialien können nach bekannten Verfahren spektralsensibilisiert werden.

Die die erfindungsgemässen Gelbkuppler enthaltenden Emulsionen werden gewöhnlich nicht spektralsensibilisiert, vielmehr reicht gewöhnlich ihre Eigenempfindlichkeit für den blauen Bereich des Spektrums aus. Es ist jedoch möglich, die Emulsionen für den blauen Bereich des Spektrums zu sensibilisieren, wie z.B. mit Hilfe von Sensibilisierungsfarbstoffen, wie sie in den GB-PS 1 285 078 und 1 293 54-3 beschrieben sind. Die * die erfindungsgemässen Gelbkuppler enthaltenden photograph!sehen Materialien können in derselben oder einer angrenzenden Emul-

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sionsschicht noch andere 2-lquivalent- oder 4-3Lquivalent-Gelbkuppler enthalten. Weiterhin können die Materialien noch Maskierverbindungen enthalten, wie z.B. Kuppler, die an der Kupplungsstelle Phenylazo-Gruppen enthalten, die sich bei der Färbentwicklung abspalten, sowie auch bekannte DIR-Kuppler, die bei der Färbentwicklung entwicklungshemmende Verbindungen abspalten (siehe z.B. die US-PS 3 227 551 und 3 632 345). Sie können auch in der die erfindungsgemässen Gelbkuppler enthaltenden Schicht oder in angrenzenden Schichten DIR-Verbindungen enthalten, die keine Farbstoffe bilden, wie z.B. Hydrochinonderivate, wie sie in den US-PS 3 379 529, 3 620 746, 3 632 345 und 3 639 417 beschrieben sind, und andere DIR-Verbindungen, wie z.B. Verbindungen derjenigen Art, die in der DiT-OS 2 502 892 beschrieben ist.

Die Emulsionen können auf sehr verschiedenartige photographische Schichtträger aufgetragen werden. Typische Trager sind Filme aus Celluloseester, Polyvinylacetat Polystyrol, Polyäthylenterephthalat oder ähnliche, sowie auch harzartige Materialien, Papier oder Glas. Es ist auch möglich, mit 4-Olefinpolymeren beschichtete Papiere zu verwenden, z.B. mit Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen-Butylen-Mischpolymerisaten usw. kaschierte Papiere.

Für die Herstellung farbphotοgraphischer Bilder nach der vorliegenden Erfindung wird eine belichtete Silberhalogenid-Emulsionsschicht mit einer aromatischen, mindestens eine primäre Aminogruppe enthaltenden Entwicklersubstanz in Gegenwart eines Farbkupplers der vorliegenden Erfindung entwickelt. Als Entwicklersubstanzen kommen alle Farbentwicklersubstanzen infrage, die befähigt sind, Azomethinfarbstoffe zu bilden. Besonders geeignet sind beispielsweise p-Phenylendiamin und Derivate z.B. Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-]!T-äthyl-N-(fi-hydroxyäthyl)-anilinsulfat, 2-Amino-5-diäthylaminotoluol, 4-Amino-N-äthyl -E- ψ -methansulf onamido äthyl) -m-t ο luidin, N-hydroxy-

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äthyl-E-äthyl-p-phenylendiamin, usw.

Die Entwicklungsmischungen können die üblichen Bestandteile enthalten, ebenso wie entwicklungsbeschleunigende Verbindungen, einschliesslich Polyoxyathylenverbindungen, Oniumverbindungen und organische Thioäther, wie sie oben erwähnt wurden, Schleierschutzmittel, beispielsweise Nitrobenzolverbindungen des in der BE-PS 788 687 beschriebenen Typs, und dgl.

Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung.

Beispiel 1

Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbkuppler werden in eine Menge von 0,006 Mol Kuppler je Mol Silberhalogenid einer herkömmlichen Silberbromidjodid-Emulsion (2,3 Mol-% Jodid) einverleibt.

Sie werden in Form wässriger Gelatinedispersionen zugesetzt, die durch Lösen der Kuppler in Ithylacetat, Dispergieren der Lösung in wässriger Gelatine und Abdampfen des Äthylacetats unter vermindertem Druck erhalten werden.

Die Emulsionsportionen werden auf einen herkömmlichen Filmträger gegossen, getrocknet und mit einer Schutzschicht überschichtet.. Nach dem Trocknen werden die Emulsionen durch einen Stufenkeil hindurch belichtet und in herkömmlichen Farbentwicklungsbädern entwickelt, die als Entwicklersubstanzen die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Verbindungen enthalten, wodurch negative Silberbilder und gelbe Farbstoffbilder erhalten werden.

Die Silberbilder und restliches Silberhalogenid werden durch Behandlung mit einem herkömmlichen Bleichbad und einem Natriumthiosulfat-Fixierbad entfernt.

Die gelben Bilder zeigen die in der folgenden Tabelle angegebenen Eigenschaften, wobei D für maximale Dichte steht.

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Kuppler	Entwicklersubstanz	Absorptions maximum	D
■ 1	2-Amino-5-diäthylaminotoluol- hydrochlorid	442 nm	2,52
3	2-Amino-5-[]N-äthyl-N- (ß -methyl- sulf onylammo ) -äthyl^-amino- toluolsulfat	442 nm	2,36
4	^-Amino-J-methyl-N-ätnyl-N- (ß -hydroxyäthyl) -anilinsulf at	442 nm	1,98
8	N-Butyl-N-sulfobutyl-p- phenylendiamin	438 nm	2,90
9	Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin- sul fat	436 nm	2,64

Beispiel 2

Erfindungsgemässe farbkuppler werden im Vergleich zu einem bereits bekannten 2-Äquivalent-Farbkuppler (siehe Tabelle unten), wie in Beispiel 1 beschrieben, einer grünsensibilisierten SilberbromidGodid-Emulsion (2,3 Mol-% Jodid) einverleibt.

Nach Aufgiessen der Emulsion auf einen herkömmlichen Filmträger und Aufbringen von Gelatineschutzschichten werden die so erhaltenen Materialien durch einen Stufenkeil hindurch belichtet und wie folgt weiterverarbeitet :

Die Materialien werden 8 min bei 20⁰C in einem Entwicklerbad der folgenden Zusammensetzung entwickelt :

Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiaminsulfat 2,75 g

Hydroxylaminsulfat 1,2 g

Natriumhexametaphosphat 4 g

wasserfreies Natriumsulfit 2 g

wasserfreies Kaliumcarbonat 75 g

Kaliumbromid 2,5 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter

Die entwickelten Materialien werden 2 min bei 18-20⁰C in einem Zwischenbad behandelt, das aus 30 g Natriumsulfat in Liter Wasser besteht.

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ORIGINAL INSPECTED

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Die Materialien werden 15 min gewässert und dann in einem Bleichbad der folgenden Zusammensetzung behandelt :

Borax 20 g

Kaliumbromid 15 g wasserfreies Kaliumhydrogensulfat 4,2 g

Kaliumhexacyanoferrat(III) 100 g mit Wasser aufgefüllt aus 1 Liter

Nach dem Bleichen werden die Materialien 5 min gewässert und dann in einer wässrigen Lösung mit 200 g Natriumthiosulfat pro Liter fixiert.

Nach einer 15 minütigen Schlusswässerung werden die Materialien getrocknet.

Man erhält gelbe Keilbilder mit den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Eigenschaften.

Kuppler	Absorp	Max.	% Seiten	Schleier	% Dich
	tions-	Dichte	absorp		tever
	maximum		tion im		lust2
			grünen
			Bereich
Kuppler Nr.2	442 nm	2,65	1	0,06	-28%
Kuppler Nr.6	442 nm	2,11	2	0,03	-27%
Kuppler Nr.13	442 nm	1,69	3	0,05	-27%
Vergle ichskuppler	442 nm	2,48	5	0,27	-45%
mit gleicher
Grundstruktur, je-
doch mit Chlor als
abspaltbarer Gruppe

1. Belichtung und Verarbeitung nach 7 Tagen Lagerung bei und 34% relativer Feuchte.

2. Prozentualer Dichteverlust der Gelbkeile, bei Dichte 1,5 gemessen, nachdem sie in einem "Xenotest 150" der Original Hanau-Quarzlampen GmbH in Hanau/Main, Westdeutschland, 15 Stunden mit Xenonlampen von 1500 Watt bestrahlt worden sind.

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Die obigen Resultate zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemässen 2-lquivalent-Farbkuppler.

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ORIGINAL h^PECTED

Claims (12)

- 24 Patentansprüche

1. Photographisches Material, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht umfasst und einen 2-Xquivalent-Farbkuppler, der an der Kupplungsstelle einen fünfgliedrigen, stickstoffhaltigen und ungesättigten, heterocyclischen Ring trägt, der beim oxidativen Kuppeln mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden I¹ arbentwicklersubstanz abgespalten wird, dadurch gekennzeichnet, dass die heterocyclische Gruppe nach dem Abspalten ein Weisskupplermolekül bildet, das mit den Oxidationsprodukten einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Färbentwicklungssubstanz unter Bildung einer farblosen Verbindung zu kuppeln vermag.

2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der 2-Squivalent-Farbkuppler an der Kupplungsstelle eine 4-Monoalkyl-3-pyrazolin-5-on-Gruppe trägt.

3· Photographisches Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die 4—Monoalkyl-3-pyrazolin-5-on-Gruppe über ihr Stickstoffatom in 2-Stellung an die Kupplungsstelle des Farbkupplers gebunden ist.

4-, Photographisches Material nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbkuppler der nachstehenden allgemeinen Formel I oder der tautomeren Formel II entspricht :

I Cp II Cp

A X

ES C-X N C-X

I Il ** » H

O=C — C-Y HO-C—C-Y

in denen bedeuten :

Cp einen Farbkupplerrest, der oxidativ mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz

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zu kuppeln vermag und über seine Kupplungsstelle and die 3-Pyrazolin-5-on-Gruppe gebunden ist,

■ X Wasserstoff oder einen Substituenten derjenigen Art, wie man sie in der 3-Stellung von 2-Pyrazolin-5-on-Kupplern gemeinhin vorfindet und

Y Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, oder substituiertes Aryl, oder X zusammen mit Y Trimethylen oder Tetramethyl en.

5· Photographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Cp ein Gelbkupplerrest des offenkettigen Ketornethylentyps ist.

6. Photographisches Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass, der Gelbkupplerrest Cp der folgenden Formel III entspricht :

Q¹ - CO - CH - CON

¹ Nr

in der bedeuten :

1 3
Q und Q , die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Gruppe

und
2
Q Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen.

7· Photographisches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass

Q geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl, Alkoxyalkyl, Dicycloalkyl, eine heterocyclische Verbindung oder Aryl darstellt, das einen oder mehrere Substituenten tragen

kann,
2
Q Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen und

Q/ Alkyl mit 1-18 C-Atomen, eine heterocyclische Verbindung, Aryl, oder substituiertes Aryl darstellt.

8. Photographisches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkupplerrest Cp ein Pivaloylacetanilid-Farbkupplerrest oder ein Benzoylacetanilid-3?arb-

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kupplerrest ist.

9· Photographisches Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Pivaloylacetanilid- oder Benzoylacetanilid-Farbkupplerrest einer der folgenden Formeln IV oder V entspricht :

IV. Z Z¹

H^C-C-COCHCONH- /"\-Z²

CH, ' ^T,
5 Z³

W²- /VW -COCHCONH-

in denen bedeuten :

Z Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy oder N-substituiertes

Amino,

12 3
Z , Z und Z , die gleich oder verschieden sein können,

jeweils Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryl,
Aryloxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylamino, Arylamino, Alkylsulfonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Acylamino, Ureido, Hydroxy, SuIfο oder Carboxyl in Säureoder Salzform und

1 2 3
W, ¥ , W und W , die gleich oder verschieden sein können,

jeweils Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Amino, oder substituiertes Amino.

10.Photographisches Material nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die 4-Monoalkyl-3-pyrazolin-5-on-Gruppe eine der folgenden Gruppen ist :

HN C-O-H₁.

O=C C-CH₂

I
.N C W CH I
N HN' I
N T ²
CHn HN^{7 N}C-CH, O=C- > O=C 2 « κ 3
O=C C-CH, 3 'C-COOCH, Il *>
-C-CH, 3

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11.Ph.otographiscb.es Haterial nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbkuppler in einer Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist.

12.Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Bilder in einem photographischen, lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Entwicklung des Materials mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Farbentwicklersubstanz in Gegenwart eines 2-Äquivalent-Farbkupplers gemäss irgendeinem der Ansprüche 1 bis 10 enthält.

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