DE2635887B2

DE2635887B2 - Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials

Info

Publication number: DE2635887B2
Application number: DE19762635887
Authority: DE
Inventors: Walter Paul Heil; David Bernard Sclove
Original assignee: International Business Machines Corp
Current assignee: International Business Machines Corp
Priority date: 1975-09-15
Filing date: 1976-08-10
Publication date: 1980-12-18
Also published as: SE422373B; ATA605776A; IT1077020B; DE2635887C3; JPS6129496B2; AT354250B; CA1075522A; DE2635887A1; CH620776A5; JPS5255643A; SE7609285L; DD128024A5; GB1522757A

Description

OH

Cl

N=N

OH

N=N

verwendet wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß Chlordianblau in einem Gemisch aus 30 bis 60 Gew.-% Tetrahydrofuran, 10 bis 45 Gew.-% Äthylendiamm und 10 bis 40 Gew.-%n-Buftflamiagelöstwird.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine O^gewichtsprozentige Chlordianblaulösung verwendet wird

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat verwendet wird, auf den eine Schicht eines einen Polyester enthaltenden Klebstoffes aufgetragen ist

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß »Is Bindemittel ein Polyester, ein Polyvinylformai oder ein Acrylharz verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch (, dadurch gekennzeichnet daß eine Ladt.igsträgertransportschicht aus einem Pyrazolin der allgemein, ή Formel

CH₂

A-CH C-(C=C),-A²

A¹—N N

in der A, A* und A^: gegebenenfalls substituierte Arylgruppen sind und n=0 oder 1 ist, im Vakuum oder aus einer, ein Bindemittel enthaltenden Lösung in Tetrahydrofuran oder Tetrahydrofuran/Toluol auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgebracht wird.

10. Verwendung des nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 9 hergestellten Aufzeich' nungsmaterials in einem elektrophotographischen Verfahren.

55

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmate· rials, bei dem auf einen elektrisch leitenden Schichtträger eine Ladungsträger erzeugende Schicht aus einem Monoazofarbstoff, einem Disazofarbstoff oder einem Quadratsäurefarbstoff und gegebenenfalls einem Bindemittel aufgetragen und darauf eine Ladungsträgertransportschicht angeordnet wird, gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien können aus einer homogenen Schicht auf einem Schichtträger oder aus mehreren Schichten, beispielsweise aus einer Schicht eines Ladungsträger erzeugenden photoleitfähigen Materials und einer Ladungsträgertransportschicht bestehen.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die aus mehreren Schichten aufgebaut sind, werden in der Patentliteratur, beispielsweise in den US-Patentschriften 3598582, 3713820, 37 25 058, 3824099, 38 37 851, 38 39 034, 38 50 630 und 38 98 084, beschrieben. Die genannten Patente können in wenigstens zwei Kategorien eingeteilt werden, je nachdem, ob das Ladungsträger erzeugende photoieitfähige Material anorganischer oder organischer Natur ist Wenn anorganisches Materia! verwendet wird, kann dieses entweder in Form von Teilchen in einem Bindemittel oder in Form eines kontinuierlichen Filmes, der beispielsweise durch Aufdampfen oder Vakuumabscheidung aufgebracht wird, angeordnet sein. Es sind keine Ausführungsbeispiele bekannt, in denen anorganische Materialien in einem Lösungsmittel gelöst werden und die resultierende Lösung auf einen Schichtträger unter Erhalt einer Ladungsträger erzeugenden photoleitfähigen Schicht aufgetragen wird. Abgesehen von wenigen Ausnahmen wird bei Anwendung von Ladungsträger erzeugendem photoleitfähigem Material organischer Natur dieses in Form von Pigmentteilchen in einem Bindemittel dispergiert und in Teilchenform auf einen Schichtträger aufgetragen. Eine Ausnahme bilden diejenigen organischen Phot Leiter, die selbst thermoplastische Polymere sind unu in einem weiten Bereich üblicher Kohlenwasserstoff- oder halogenierter lösungsmittel gelöst wurden können, was beispielsweise bei Polyvinylcarbazolverbindungen der Fall ist Bisher ist nicht bekannt, organisches farbgebendes Material aufzulösen und aus dieser Lösung eine photoieitfähige Schicht herzustellen.

Bei den in oer Literatur beschriebenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die als farbgebende Materialien Monoazo-, Disazo- und Quadratsäure'Farbstoffderivate enthalten, sind die photoleitfähigen Pigmentteilchen in einem Bindemittel dispergiert Die Verwendung von Disazopigmenten in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien ist beispielsweise aus der US^Patentschrift 37 75 105 bekannt. Fn dieser Patentschrift wird ein Verfahren zur Erhöhung der Empfindlichkeit eines Photoleiters durch Einbau gemahlener Disazopartikel von Submikrongröße beschrieben. Die Disazoverbindungen in dieser Patentschrift werden ».war in einem Lösungsmittel gemahlen, es wird jedoch angegeben, daß sie nicht gelöst werden, sondern in Teilchenform erhalten bleiben. Eine spezifi-

sehe Disazoverbindung, zur Verwendung in diesem Verfahre« ist Chlordianblau, In der oben erwähnten US-Patentschrift 38 24 099 wird ein elektrophotogra ■ phisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, welches aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer auf diesen aufgetragenen Schicht aus gemahlenen, in einem Bindemittel dispergieren Teilchen eines Quadratsäuremethinfarbstoffs und einer Ladungsträgertransportschicht aus Triarylpyrazolin besteht. Laut dieser Patentschrift wird zwar die Bindemitteldispersion in einem Lösungsmittel hergestellt, die Quadratsäuremethin-Teilchen liegen jedoch nicht in gelöster Form vor. Die Verwendung eines Bindemittels zeigt an, daß das Ladungsträger erzeugende photoleitfähige Material dieser Patentschrift nicht festhaftend auf den Schichtträger aufgebracht werden konnte.

In der US-Patentschrift 38 37 851 wird ein anderes mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer photoleitfähigen Ladungsträger erzeugenden Schicht und einer Ladungsträgertransportschicht aus Triarylpyrazolin besteht Als Ladungsträger erzeugende Materialien werden anorganische und organische Verbindungen einschließlich Disazoverbindungen, Phthalocyaninverbindungen und Quadratsäurederivate beschrieben. In keinem Ausführungsbeispiel ist angegeben, daß die genannten organischen Ladungsträger erzeugenden Materialien gelöst und aus Lösung aufgetragen werden. Schließlich wird in der US-Patentschrift 38 98 084 ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, in dem sehr kleine Disazopigmentteilchen, dispergiert in einem Bindemittel, in der Ladungsträger erzeugenden Schicht verwendet werden. Auf dieser Ladungsträger erzeugenden Schicht kann eine Ladungsträgertransportschicht angeordnet sein. In der Patentschrift sind viele

j Lösungsmittel zur Verwendung in dem Mehl- und Beschichtungsvorgang der Disazoverbindungen beschrieben, die jedoch die Disazoverbindungen nicht lösen. Deshalb ist ein Bindemittel erforderlich, um die Teilchen auf dem Schichtträger zu fixieren.

ίο Aus der deutschen Offenlegungsschrift 22 42 627 sind elektrophotographische Aufzeichnungsmaterislien bekannt, in denen die Ladungsträger erzeugende Schicht der photoleitfähigen Doppelschicht aus einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel

R₁-N=N

besteht, worin R eine OH- oder NHrGruppe, Rj ein ggf.

substituierter aromatischer oder N-heterocycIischer

Rest, R2 Wasserstoff, eine NPk-Gruppe oder ein ggf. N-substituierter Carbamoyl-rest ist Aus der deutschen Offenlegungsschrift 22 46 254 sind

elektrophotographische Aufzeichmmgsmaterialien bekannt, in denen die Ladungsträger erzeugende Schicht aus einem Disazofarbstoff der allgemeinen Formel

\—NH- CO — CH-N=N- A—N=N-CH-CO-NH

CO

CH₃

CO

CH₃

^R:

besteht, worin A ein ggf. substituierter Diphenyl-, 2-Phenylbenzimidazol- oder Azobenzol-rest ist und R, Ri, R₂ und R₃ jeweils gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Ci- bis Q-Alkyl, Ci-Q-Alkoxyl oder Halogen bedeuten.

Die Ladungsträger erzeugenden Schichten werden nach einem in beiden Offenlegungsschriften beschriebenen komplexen Aufdampfungsverfahren im Vakuum aufgetragen.

Es ist zwar bekannt, Disazofarbstoffe und Quadratsäure-i'arbstoffderivate in elektrophotographischßn Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden. Aus keiner der zuvor genannten Patentschriften ist jedoch bekannt, wie diese Materialien gelöst und in dieser Form zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials verwendet werden können. Lösungsmittel for die Monoazo- und Disazofarbstoffe sind bekannt und wurden schon früher benutzt, beispielsweise zur Farbstoff-Rekristallisation. Hierzu wird auf die Veröffentlichung von H. E. Hunziker und R. B. Larrabee im IBM Technical Disclosure Bulletin, Band 18, Nr. 3, August 1975, Seiten 908 verwiesen. Diese Lösungsmittel umfassen Schwefelsäure, flüssiges Ammoniak und Nitrobenzol. Diese wirken jedoch korrodierend, sind schwierig tu handhaben oder besitzen eine so gering? Löslichkeif für die Firbstoffe. daß sie zum Lösen der Farbstoffe und zum Auftragen der photoleitfähigen Ladungsträger erzeugenden Schicht au» Lösung prak tisch nicht verwendbar sind. Wegen der korrodierenden Natur dieser Lösungsmittel können sowohl die Beschickungsvorrichtung wie auch die Schichtträger, auf die die Farbstoffe aufgetragen werden sollen, zerstört werden.

so Es ist jedoch in hohem Maße erwünscht. Ladungsträger erzeugende photoleitfähige Materialien aus Lösung auftragen zu können; denn beim Auftragen aus Lösung entfallen das Zerkleinern und Mahlen des photoleitfähigen Pigments und außerdem die Verwendung zusätzli- eher teurer Bindemittel und größerer Lösungsmittel· mengen für da^-selbe, um das Pigment festhaftend auf den Schichtträger aufzubringen. In der Regel erfordert eine Zerkleinerung oder das Mahlen einen großen Zeitaufwand und kann nur ansatzweise gleichzeitig durchgeführt »irden. Deshalb werden Verfahren zur Herstellung photoleitfähiger Schichten mit gemahlenen Teilchen in einem Bindemittel nur diskontinuierlich durchgeführt oder es sind erhöhte Aufwendungen und die Aufstellung mehrerer Mahlvorrichtungen erforder- Hch, um die Beschichtung kontinuierlich durchführen zu können.

Weiterhin hat die Erfahrung mit Disazoteilchen in einem Bindemittel, welches auf einen Schichtträger

aufgetragen und getrocknet wird, gezeigt, daß nur relativ dicke Überzüge mit begrenzter Photoempfindlichkeit hergestellt werden können. Um die Photoempfindlichkeit zu verbessern, ist es erforderlich, die Oberfläche des Bindemittel-Disazo^rbstoff-Überzugs ϊ zu polieren. Dieser zusätzliche Schritt ist nicht nur aufwendig hinsichtlich Kosten und Zeit, sondern es wurde auch gefunden, daß durch das Polieren die Reproduzierbarkeit der Photoempfindlichkeit von Element zu Element und sogar in verschiedenen Bereichen in de.'· gleichen Elements variiert. Im Gegensatz hierzu gestattet ein Beschichtungsverfahren aus Lösung mit oder ohne Bindemittel eine schnelle kontinuierliche Zubereitung der Farbstofflösung und ein Auftragen derselben und macht ein diskontinuierliches Verfahren ι > überflüssig. Die kontinuierliche Arbeitsweise ist weniger aufwendig und gestattet eine größere Reproduzierbarkeit der Konzentrationen der Überzugslösung und der

Reproduzierbarkeit der Photoempfindlichkeit. Außer- >o dem kann der Ansatz zur Beschichtung aus Lösung leicht vervielfacht werden. Das Verfahren gestattet die Herstellung extrem dünner Überzüge, die, nachdem sie atf eine Unterlage aufgetragen sind, keiner weiteren Behandlung, beispielsweise eines Poliervorgangs, be- :. dürfen.

Aufgabe der Erfindung ist. ein Verfahren zur Herstellung eines aus mehreren Schichten bestehenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das gestattet, eine dünne Ladungsträger m erzeugende Farbstoffschicht kontinuierlich aus Lösung aufzutragen und mit dem die zuvor genannten Nachteile dicker, bindemittelhaltiger Schichten mit Pigmentteilchen vermieden werden können.

Die Aufgabe der Erfindung wird gelöst durch ein r> Verfahren der eingangs genannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Monoazo-, Disazo- oder Quiidratsäure-Farbstoff in einem, wenigstens ein primäres organisches Amin, ggf. ein organisches Lösungsmittel und ein Netzmittel enthaltenden Lösungsmittel w gelöst, die Lösung ggf. mit einem Bindemittel versetzt und auf den Schichtträger aufgetragen wird.

Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteranspriichen niedergelegt.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können *> eiektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien hergestellt werden, die aus einem Schichtträger, einer Ladungsträger erzeugenden photoleitfähigen Schicht aus einem Überzug aus Ladungsträgertransportmaterial bestehen. >o

Die Ladungsträger erzeugenden photoleitfähigen Materialien werden aus einer Gruppe von Farbstoffen ausgewählt, die in primären organischen Aminen lösliche Monoazoverbindungen, Disazoverbindungen und Quadratsäurederivate umfassen.

Die Monoazoverbindungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Verbindungen der nachfolgenden Strukturformel
O

UH- oder N(C₂H₅)₂-Gruppe oder gleich H-. Cl-. Brist;

Die Disazoverbindungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließen Verbindungen der Strukturformel

ein. in der A gleich einer der Gruppen
OH

— N C

I Ii

N C —

la)

OH

(b)

fc)

ist, worin R eine Alkylgruppe mit ein oder zwei Kohlenstoffatomen oder eine Estergruppe bedeutet, und in der X und Y gleich einer NO₂-. CN-, CH₃-. OCHj-. OC₂H₅-. OH- oder N(C₂H₅)rGruppe oder gleich H-. Cl-oder Br- ist.

Diese Familie der Disazoverbindungen umfaßt im wesentlichen die gleichen Verbindungen, die im US-Patent 38 98 084 beschrieben sind.

Disazoverbindungen der nachfolgenden Strukturformel

in der W gleich einer NO₂-, CN-, CHr. OCH₃-, OC₂H₅-, in der Y' gleich H— oder einer CH3-Gruppe und X' gleich H—oder Cl ist

und Quadratsäure-Farbstoffe der F^:ormei

in der B gleich einer der Gruppen

CH₃

(a)

_CH=N

(b)

CH,

ist, worin Z gleich H— oder eine OH-oder CH3-Gruppe bedeutet, können ebenfalls verwerdet werden.

Es wurde gefunden, daß die zuvor angeführten Farbstoffe, die Ladungsträger erzejgen können, in Lösungsmitteln mit einem Gehalt an einem oder mehreren primären organischen Aminen löslich sind. Die Farbstofflösung wird verwendet, um eine dünne Farbstoffschicht auf einem elektrisch leitenden Schichtträger zu bilden. Da die Farbstoffe im allgemeinen ohne ein Bindemittel, welches die Ladungsträgertransportfunktion übernehmen kann, aufgelöst werden, ist eine separate Ladungsträgertransportschicht erforderlich.

Einige der Farbstoffe, die im Rfhmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind in dem Colour Index, der gemeinschaftlich von der Society of Dyers and Colourists in England und der American Association of Textile Chemists and Colorists, Lowell, Massachusetts, USA, in der zweiten Auflage, 1956, herausgegeben wurde, aufgeführt, fci diesen Fällen wird bei den einzelnen Farbstoffen ihre Colour Indexnummer C. I. angegeben.

Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die erfindungsgemäß hergestellt werden, enthalten einen Schichtträger, des aus irgendeinem geeigneten elektrisch leitenden Material hergestellt werden kann. Typische leitende Materialien umfassen Aluminium, Stahl oder Messing. Der Schichtträger kann starr oder flexibel sein und jede geeignete Dicke oder Breite besitzen. Der Schichtträger kann auch aus einer zusammengesetzten Struktur aufgebaut sein, beispielsweise aus einem dünnen leitenden Oberzug auf einer Papierunterlage; einer Kunststoffunterlage, die mit einer dünnen leitenden Schicht aus Aluminium oder Kupfer überzogen ist; oder ans Glas, das mit einem dflnnen leitenden Oberzug aus Chrom oder Zinnoxid überzogen ist

Wenn die Struktur ein Ladungsträgertransportmaterial in Form eines Überzuges enthält, kann hierzu jedes geeignete transparente Material verwendet werden, welches in der Lage ist, die Injektion der durch Licht angeregten Träger in Form von Löchern oder Elektronen aus der Ladungsträger erzeugenden photoleitfähigen Schicht zu unterstützen. Das Ladungsträgertransportmaterial muß in dem Wellenlängenbersich, in dem das elektrophotographische Aufzeichnungsmate·

ίο rial belichtet wird, transparent sein. Das Ladungsträgertransportmaterial kann entweder eine Elektronen- oder Löcherleitung aufweisen, je nach der charakteristischen Eigenart und Wirkungsweise des Ladungsträger erzeugenden photoleitfähigen Materials und der Koronala- dung auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials. Typische bekannte löcherleitende Materialien sind:

Carbazol, N-Äthyl-carbazol, IM-Unnrnnyl-rarha^nj N-phenyl-rarhayr»!

Tetraphenylpyren, 1-Methylpyren, Perylen, Chrysen, Anthracen, Tetracen, 2-Phenyl-naph thalin, Azapyren, Fluoren, Fluorenon, 1 -Äthylpyren, Acetylpyren, 2,3-Benzchrysen, 3,4-Benzpyren, 1,4-Dibrompyren, Phenylindol, Polyvinylcarbazol, Polyvinylpyren, Poiyvinyltetracen, Polyvinylperylen und Tri-arylpyrazolifi.

Geeignete elektronenleitende Materialien sind 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon (TNF), i

Dinitroanthracen, Dinitroacridin, Tetracyanpyren und Dinitroanthrachinon.

j5 Die meisten dieser Ladungsträgeriransportmaterialien werden vor dem Auftragen in einem geeigneten polymeren Bindemittel dispergiert. Zusätzlich kann jedes Polymere, welches einen Teil enthält, der den entsprechenden aromatischen oder heterocyclischen Ladungsträgertransport gestattet, als aktives Transportmaterial fungieren.

Die Dicke der Ladungsträgertransportschicht ist im allgemeinen nicht kritisch für die Funktion des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials; Schichtdicken von 5 bis ΙΟΟμιτι sind im allgemeinen brauchbar. Die Ladungsträgertransportschicht kann für diese Zwecke der vorliegenden Erfindung vollständig aus Ladungsträgertransportmaterial bestehen, sie kann aber auch aus Ladungsträgertransportmaterial und einem geeigneten Bindemittel bestehen, welches zusammen mit dem Ladungsträgertransportmaterial eine wirksame Leitung von Löchern oder Elektronen aus den Ladungsträger erzeugenden Farbstoffen gestattet. Besonders vorteilhafte Mischungen enthalten ein Acryl- harz und ein Polycarbonat zur Verwendung mit Tri-aryl-pyrazolinen in einer Ladungsträgertransportschicht eines mehrlagigen Photoleiters.

in den Ausführungen der vorliegenden Erfindung beträgt die Dicke der photoleitfähigen Ladungsträger erzeugenden Schicht 0,025 bis 0,05 pm, wobei auch Schichtdicken außerhalb dieses Bereiches verwendet werden können.

In einer anderen Ausführungsform des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wird der Schicht- träger mit einem Klebstoff oder einer polymeren Schicht beschichtet,^ehe das Ladungsträger erzeugende photoleitfähige Material aus Lösung aufgetragen wird. Während normalerweise diese Klebstoff- oder Po-

lymerschicht nicht erforderlich ist, um den Farbstoff an den Schichtträger zu binden, ist sie in einigen Fällen nützlich, um sowohl die Adhäsion wie die Gleichförmigkeit des Farbstoffüberzugs auf dem Schichtträger zu verbessern.

Die Angabe »primäres organisches Amin enthaltendes Lösungsmittel« wird charakterisiert durch die Anwesenheit einer Verbindung mit der allgemeinen Formel

R(NH₂)*

in der R ein organischer Rest mit 1 bis 4 C-Atomen und /?= 1,2 oder 3 ist. Es wird klargestellt, daß auch primäre organische Diamine zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind und als solche in die Definition des »primären organisches Amin enthaltenden Ij»siingsmittp|s« pingpRrhlo<;<;pn sind. Im allgemeinen nimmt die Löslichkeit der Ladungsträger erzeugenden photoleitfähigen Farbstoffe, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, in dem Maße ab, wie die Anzahl der Kohlenstoffatome in dem Rest R des Amins zunimmt. Die Angabe »primäres organisches Amin enthaltendes Lösungsmittel« umfaßt einzelne Amine, Mischungen von Aminen und Lösungen, die zusätzlich zu einem oder mehreren der primären organischen Amine noch andere organische Lösungsmittel enthalten. Es wurde gefunden, daß der Gehalt an anderen organischen Lösungsmitteln die Gesamtlöslichkeit der Farbstoffe in der Lösung herabsetzt, der Gehalt an anderen Lösungsmitteln ist jedoch manchmal vorteilhaft. So sind beispielsweise Lösungsmittelzusätze vorteilhaft zur Kontrolle der Trocknungszeit und der Glätte des Oberzugs.

Es wurde auch überraschenderweise gefunden, daß beim Auftragen einer Ladungsträger erzeugenden Schicht aus einer Lösung des Disazofarbstoffes Chlordianblau in einem Lösungsmittelgemisch aus Tetrahydrofuran, Äthylendiamin und n-Butylamin eine besonders vorteilhafte einheitliche und dichte Schicht erhalten wurde. Es wurde weiterhin gefunden, daß die Lösung mit einem Gehalt an Tetrahydrofuran, Äthylendiamin, n-Butylamin und Chlordianblau über einen langen Zeitraum stabil blieb, ohne daß Chlordianblaupigment ausfiel, so daß eine beträchtliche Verbesserung der praktischen Anwendung dieses Ladungsträger erzeugenden Materials, welches in Lösungsmittelmischungen gelöst war, hinsichtlich Lagerbeständigkeit und Haltbarkeit erzielt wurde.

Chlordianblau-Disazofarbstoff und Tetrahydrofuran, Äthylendiamin und n-Butylamin, welche das Lösungsmittelgemisch der vorliegenden Erfindung bilden, können in jedem beliebigen relativen Verhältnis miteinander gemischt werden, um gute Ladungsträger erzeugende Oberzüge zu erhalten. Es wurde jedoch gefunden, daß ganz besonders gute Ladungsträger erzeugende Eigenschaften der photoleitfähigen Oberzüge erhalten werden, wenn das Lösungsmittelgemisch 30 bis 60Gew.-% Tetrahydrofuran, 10 bis 40Gew.-% Äthylendiamin und 10 bis 40 Gew.-% n-Butylamin enthält Vorzugsweise werden die Lösungsmittelbestandteile in den relativen Mengen von 2 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran, einem Volumenteil Äthylendiamin und einem Volumenteil n-Butylamin, welche relativen Mengen von 55 Gew.-% Tetrahydrofuran, 25 Gcw.-% Äthylendiamin und 20 Gew.-% n-Butylamin entsprechen, gemischt. Es wurde auch gefunden, daß es beim Mischen von Chlordianblau-Disazüfarbstoff mit dem Tetrahydrofuran/Äiiivlendiamin und n-Butylamin-Lösungsmittelgemisch vorteilhaft ist, zuerst das Chlordianblau- Disazopigment mit Äthylendiamin zu mischen, bis der Farbstoff vollständig gelöst ist. Anschließend wird n-Butylamin zugegeben und zuletzt Tetrahydrofuran. Die Menge von Chlordianblau relativ zu dem Tetrahydrofuran/Äthylendiamin/n-Butylamin-Lösungsmittelgemisch ist nicht kritisch. Es wurde jedoch gefunden.

ίο daß unter Berücksichtigung der relativen Löslichkeit des Farbstoffes eine Konzentration von etwa 0,5 Gew.-% Chlordianblau vorteilhaft ist.

Wenn es gewünscht wird, kann der Lösung auch ein Netzmittel einverleibt werden. Es können die bekannten

ii und geeigneten Netzmittel, beispielsweise Siliconöle in einer Menge von etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Chlordianblau-Disazofarbstoffes, zugesetzt werden.

In Hpn Reisniplen sind, wenn nirht ausdrücklich anders

2fl erwähnt, die Verhältnisse in Volumenverhältnissen angegeben.

Beispiel I

Der Farbstoff, der in diesem Beispiel verwendet wird, ist Chlordianblau. Die Synthese von Chlordianblau, das nachfolgend mit »CDB« bezeichnet wird, ist beispiels-

jo weise in der US-Patentschrift 38 98 084 angegeben. Die Struktur von CDB wird unten angegeben unter dieser Beispielsnummer.

Eine 0,5gewichtsprozentige Lösung von CDB wird hergestellt in einem Lösungsmittelgemisch mit einem

j5 Volumenverhältnis von 1 :1 Methylamin/n-Butyiamin. Die resultierende Lösung wird mit einer Meniskusbeschichtungsvorrichtung auf die Oberfläche eines aluminisierten Polyäthylenterephthalatvlieses aufgetragen. Der resultierende Überzug zeigte eine ausgezeichnete Adhäsion auf dem Schichtträger. Er wird ohne weitere Behandlung mit einer Ladungsträgertransportschicht aus DEASP und einem linearen gesättigten Polyester beschichtet. DEASP ist die Abkürzung für ein Ladungsträgertransportmaterial, das vollständig als

4S l-Phenyl-3-(p-diäthylaminostyryl)-5-(p-diäthylaminophenyl)-py.-azolin bezeichnet wird. Das resultierende elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial zeigte eine gute Lichtempfindlichkeit, und war zur elektrophotographischen Bilderzeugung geeignet Wenn es im

μ Dunkeln auf -700 V aufgeladen wurde, waren 1,1 μ]οίΐ-les/cm² erforderlich, um dasselbe auf eine Ladung von -200 V zu entladen.

Chlordianblau besitzt ausgezeichnete Eigenschaften als Ladungsti äger erzeugendes photoleitfähiges Mate rial und stellt den bevorzugten Farbstoff zur Verwen dung in der Erfindung dar. Es wurden deshalb Versuche durchgeführt, um die Löslichkeit von CDB in verschiedenen primären organischen Aminen, Diaminen, Aminmischungen und Mischungen von Aminen mit anderen Lösungsmitteln zu bestimmen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle I aufgeführt. Die Brauchbarkeit von flüssigem Ammoniak, das kein primäres organisches Amin gemäß der Definition der vorliegenden Erfindung darstellt als Lösungsmittel wurde festgestellt und zur Information in der Tabelle aufgeführt Die Verwendung von Ammoniak als Lösungsmittel bei der Durchführung dieser Erfindung wird im einzelnen nicht beansprucht

Tabelle I

Losungsmittelsystcmc für CDB

Lösungsmittel

Löslichkeit von CDB

flüssiges Ammoniak 1,5 g/l

Methylamin 50 g/l

4 : I Dimethylformamid/ 80 g/l Methylamin

Athylamin > 10 g/l < 20 g/l

1 I Mcthyliimin/ßutyliimin 75 g/l 1 : 1 Äthylamin/Tctrahyclrofuran 5 g/l

\thylendiamin 180 g/l n-Hutylamin
Diathylentriamin

t-Butylamin

11) - löslich, aber maximale Löslichkeit nicht bestimmt.

B e ι s D i e I 2

CDB wurde in Äth\lc ihamin zu einer l.Sgewichtsprozentigen Lösung aufgelöst. Die resultierende Lösung wurde mit einer Meniskusbt ichichtungsvorrichtung auf die Oberfläche eines aluminisierten Vlieses aus Poiyäthylenterephthalat aufgetragen und getrocknet unter Ausbildung eines kontinuierlichen Überzugs aus CDB. Das Trockengewicht des Farbstoffs wurde bestimmt . jr.d lag bei etwa 0,0155 mg/cm². Der a'js Lösung aufgetragene Farbstoff wurde dann mit L3EASP, wie im Beispiel I angegeben, beschichtet. Das resultierende Element war geeignet zur Verwendung als elekirophotographisches Aufzeichnungsmaterial. Es besaß e'ip to Empfindlichkeit, daß, wenn es im Dunkeln auf —700 V mittels einer Koronaladung aufgeladen und dann mit einer grünen Photokopierlampe belichtet wurde, 0,65 nJoules/crn-' zu seiner Entladung auf eine Ladung von - 200 V erforderlich waren.

Beispiele 3 — 7

Wie in der nachfolgenden Tabelle Il angezeigt wird, wurden eine Reihe verwandter Disazofarbstoffe in

.:.> primären Aminiosungsmittein aufgelöst, in jedem hail wurde die resultierende Lösung auf einen Schichtträger aus leitendem aluminisiertem Polyethylenterephthalat aufgetragen und mit einer Ladungsträgertransportschicht beschichtet. Die Empfindlichkeit eines jeden

;-. resultierenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, angegeben in Form einer Entladung von -700 V auf -200 V, oder »E « ist, wenn gemessen, auch in Tabelle II angegeben. F.s wurde gefunden, daß das Material in jedem Fall zur elektrophotographischen Bilderzeugung geeigne! war

Tabelle Il

Beispiel Disazo-farhslofl

Lösungsmittel Empfindlichkeit

Disazofarbstoff aus Naphthol-AS-SR u. Dichlorbenzidin

DisazofarhstofT aus Naphthol-AS-SR u. Benzidin

Disazofarbstoff aus Naphthol-AS-SG u. Benzidin

Disazofarbstoff aus Naphthol-AS-SG u. Dichlorbenzidin

Electra Rot

: 1 Äthylamin/Äthylendiamin
: 1 Äthylamin/Äthylcndia. -.in
: 1 Äthylamin/Äthylendiamin
: 1 Äthylamin/Äthylendiamin
: 1 Äthylamin/Äthylendiamin

3.93 ;j.J(iules/cnv
2.44 uJoulcs/cnr

Die Strukturen und, wenn verfügbar, die C.I.-Nummern Tür jeden DisazofarbstofT in Korrelation mit den Nummern der Ausfuhrungsbeispiele werden nachfolgend angegeben:

OH Cl

Beispiele 1 und

O ^N=N^ O >^ O ^N = Chlordianblau, Disazofarbstoff aus Naphthol AS (CI. 37 505) und Dichlorbenzidin

15

Beispiel 3

16

Disazofarbstoffaus Naphthol-AS-SR (CI. 37 590) und Dichlorbenzidin

Beispiel 4

O ^< O V-N=N

OCH₃

DisazofarbstolT aus Naphthol AS-SR (CI. 37590) und Benzidin Beispiel 5

OCH,

Disazofarbstoffen Naphthol AS-SG (CI. 37 595) und Benzidin Beispiel 6

OCH₃

DisazofarbstolTaus Naphthol AS-S(J (CI. .17 5Vi) und Oichlorberizidin

OCH,

Beispiel 7

OH
Ϊ —C

OCH₃

N C-N=N

CH₃ EIectra Rot (Cl. Nr. 21200)

O >—N=N-C N

15

Beispiele 8-16

Es wurden eine Reihe verwandter Monoazofarbstoffe hergestellt, wie im Detail weiter unten gezeigt wird. Jeder Farbstoff wurde zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Lehre der vorliegenden Erfindung verwendet. In jedem Fall wurde der Monoazofarbstoff in n-Butylamin zu einer Lösung mit den in Tabelle III angegebenen Konzentrationen in Gewichtsprozent gelöst und auf einen aluminisierten Polyathylenterephthalatschichtträ- 2s ger zu einem Trockengewicht, das ebenfalls in Tabelle HI angegeben ist, aufgetragen. In jedem Beispiel wurden

Tabelle IU .

CH₃

0,25%, bezogen auf das Gewicht des Monoazofarbstoffs, Polydimethylsiloxan zu der Farbstofflösung als Netzmittel zugegeben. Die resultierende, aus Lösung aufgetragene Farbstoffschicht wurde, wenn getrocknet, mit einer Ladungsträgertransportschicht aus einer 9:1-Mischung Polycarbonat und Polyester und DEASP beschichtet Das Verhältnis der Polymermischung zu DEASP betrug 1,5:1, und die resultierende Lösung des Ladungsträgertransportmaterials wurde zu einem Trokkengewicht von etwa 3,1 mg/cm-' aufgetragen. Die gemäß den Beispielen 8 bis 16 hergestellten Elemente waren als elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien geeignet

Gew.-% Farb	Bcschichtungs-	A Kin VoIt
stoff in der	gcwicht
Lösung	in mg/cm²
3,0	0,068	155
10,0	0,067	63
7,5	0,03	45
3,3	0,020	56
7,5	0,040	24
7,5	0,043	5
1,0	0,0124	45
10,0	0,0310	Obis I
7,5	0,0341	-

8 Hp-Nitrophenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

9 1 -(p-Cyanpheny lazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

10 l-(p-Chlorphenylazo>2'hydroxy-3-naphthanilid

11 1-Pheny Iazo-2-hydroxy-3-nai>hthanilid

12 l-(p-Methylphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

13 I-(p-Methoxyhenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

14 I -(p-Hydroxypheny lazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

15 ! -(p-Diälhylaminophenylazo)-2'hydroxy-3-naphthanilid

16 l-(o-Chlorphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthaniIid

A V, das in Tabelle 111 aufgeführt ist, ist ein Maß far die Empfindlichkeit Zur Bestimmung von Δ V wurde das elektrophotographische Element auf ungefähr 23 χ 10* V/cm aufgeladen und mit Licht mit einer Wellenlänge von 550 nm in Form vorgegebener Impwise von ungefähr 4,0 μ\ο\ιΙα/αη² entladen. Die resultierende Spannungsänderung Δ V nach der Belichtung wurde gemessen und unter Berücksichtigung der Dunkelentladung korrigiert. Die Werte sind in Tabelle III aufgeführt.

Beispiele 17-24

In diesen Bespielen werden die meinen der MniHMZofarbstofii.¹. die bereits in den Beispielen 8 bis Ib verwende! wurden, angewendet, nie Mnnoazofrtrbsluffe werden wiederum in η-But) lamm zu einer Lösung mit eipcr vorgefallenen Menge in Gewichtsprozent gelost unter /ugal-.i; von 0.2") Cjev. "/>. bezogen auf den Monoa/ofarbsic 'ff· ^vr)n Diniethylsiiiconöl als Netzmittel. leclc resultieren Ic l.osunc wurde rlann mittel· eines Meniskusbeschichtungsverfahrens auf die leitende Oberfläche eines aluminisierten Pofj ethylenterephthalatvlieses zu dem Trockengewicht aufgetragen, das in 1 ajelle IV angegeben ist Jede aus Lösung aufgetragene Farbstoffschiciit wurde nach dem Trocknen mit einer etwa 8μηι starken Schicht DEASP im Vakuum « beschichtet Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial eines jeden Beispiels wurde dann auf etwa 23XtO⁵VZCm aufgeladen und mit Licht einer Wellenlänge von 530 nm und vorgegebenen Impulsen von etwa 8,0 μ^υ^/ειπ* entladen. Die Spannungsändcrung Δ V wurde nach einer Korrektur zur Berücksichti gung der Dunkelentladun? normiert unier Anwendung der Formel

V/V'y 100

->/)(■ norm ie rl« ■--—

X0 J

Die ermittelten Werte sind in Tabelle IV aufgeführt. Werte für die Dunkelcntladung sind ebenfalls in der Tabelle angegeben

Tabelle IV

Beispiel	MonoazofarbstofT	Gew.-%	Beschich-	Δ V nor	Dunkel
		Farbstoff	tungsgewicht	miert	entladung
		in der	in mg/cm³		in V/sec
		Lösung

17 Hp-NitrophenylazQ)-2-hydroxy-3-naphthaniHd 3,0 0,068 2,6 0,8

18 Hp-Cyanphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid 10,0 0,067 5,0 0,8

19 l-Phenylazo-2-hydroxy-3-naphthanilid 3,3 0,020 10,4 1,0

20 Hp-ChlorphenyIa2o)-2-hydroxy-3-naphthaniIid 7,5 0,034 7,0 0,8

21 Hp-Methylphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid 7,5 0,040 5,7 0,8

22 Hp-Hydroxyphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid 1,0 0,0124 4,8 3,5

23 l-(p-Methoxyphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid 7,5 0,043 3,2 0,8

24 l-(p-Diäthylaminophenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid 10,0 0,031 3,5 3,0

Die Struktur eines jeden Monoazofarbstoffe der Beispiele 8-24 in Korrelation mit den Ausführungsbeispielen wird nachfolgend angegeben:

VjQ l-Phenylazo^-hydroxyO-naphthanilid

35

l-(p-Nitrophenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

Beispiele 12 und 2^

45

OH

OV-N=N-ZO)-CN

l-(p-Cyanphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

Beispiele 10 und 20 O

Il

C OH

NII

= N-<O VCH₃

I-(p-Methylphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthani!id Beispiele 13 und 23

O V-N = N-/ O V- Π

NfI

OH

O V-N = N-/ C) V-OCII

O >

l-(p-Clil')rphcnyla/o)-2-hydroxy-3-n,iphihanilicl

l-(p-Mc!h()xvph nyliiz())-2-hyclrii\v-3-nii!iihaniliil

Beispiele J4 und 22

rivats der Quadratsäure, das in diesem Beispiel verwendet wurde, ist folgende:

l-(p-Hydroxyphenylazo)-2-hydroxy-3-napthanilid

Beispiele 15 und 24

OH

Beispiel 26

l-(p-Diäthylaminophenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid

Beispiel 16

N = N

l-(o-Chlorphenylazo)-2-hydroxy-3-naphthanilid
C.I. Nr. 12 300

De is pi el 25

2,4-Bis-(2-methy!-4-dimethyIamino-phenyl)-13-cyclobutadiendiylium-1,3-diolat, ein Derivat der Quadratsäure, wurde hergestellt Dieses Farbstoffderivat der Quadratsäure wurde dann in einer 1 :1 -Lösung von Äthylamin/n-Butylamin zu einer Ö,5gewichtsprozentigen Farbstofflösung gelöst Die resultierende Lösung wurde mittels eines Meniskusbeschichtungsverfahrens mit einer Geschwindigkeit von 1425 m/Min, auf die leitende Oberfläche eines aluminisieren Polyäthylen terephthalatvlieses aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde die aus der Lösung aufgetragene Farbstoffschicht mit einer 2:1 «Mischung eines Polyesters und DEASP in einer Schichtdicke von etwa 20 μηι beschichtet. Das resultierende Aufzeichnungsmaterial wurde im Dunkeln auf -700 V aufgeladen, und es waren etwa 1,1 μ)οϋ-les/cm² einer grünen Kopierlampe erforderlich zu einer Entladung auf - 200 V. Das Aufzeichnungsmaterial war zu seiner Verwendung in einem elektrophotographischen Verfahren geeignet. Die Struktur des Farbstoffde-2,4-Bis-(2-hydroxy-4-dimethylamino-phenyl)-13-cyclobutadiendiylium-l,3-diolat, ein Derivat der Quadratsäure, wurde hergestellt.

Dieses Farbstoffderivat der Quadratsäure wurde in einer ! : 5 :24-Mischung von Xthylendiamin/n-Propy!- amin/Tetrahydrofuran zu einer 33gewichtsprozentigen Farbstofflösung gelöst Wie in dem vorherigen Beispiel, wurde die Farbstofflösung mittels eines rVieniskusbe-Schichtungsverfahrens auf einen alurninisierte Polyäthylenterephthalatschichtträger aufgetragen unter Erhalt eines Überzugs mit einem Trockengewicht von etwa 0,0093 mg/cm². Der getrocknete Überzug wurde dann mit einer Ladungstransportscliicht aus einer 1 :1-Mischung von DEASP und PoJycarbonat beschichtet, wobei die Ladungsträgertransportschicht ein Trockengewicht von etwa 2,326 mg/cm² besaß. Das resultierende Aufzeichnungsmaterial wurde im Dunkeln auf —800 V aufgeladen, und es waren 0,43 μΙουΙββ/αη² erforderlich, um dasselbe auf —190V zu entladen. Es war als solches in einem elektrophotographischen Verfahren zur Bilderzeugung sehr geeignet

Das Farbstoffderivat der Quadratsäure, das in diesem Beispiel vei-wendet wurde, besaß folgende Struktur:

Beispiele 27und2G

Es wurden zwei weitere Farbstoffderivate der Quadratsäure hergestellt und deren Löslichkeit in Lösungsmitteln mit einem Gehalt an primären organischen Aminen festgestellt Die erste Verbindung war

2,4-Bis-(233-trimethyl-2-indolinylidenmethyl)-13-cyclobutadien-diylium-13-diolat mit nachfolgender Strukturformel:

CH,

Die zweite Verbindung war 2,4-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-l,3-cyclobutadien-diylium-l,3-diolat mit der nachfolgend angegebenen Strukturformel:
O°

Beide Farbsloffderivate der Quadratsäure wurden in Älhylendiamin gelöst und auf ein aluminisiertes Polyäthylcntcrcphthalatvlics aufgetragen. Sie wurden in vorteilhafter Weise zur Herstellung von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet.

Beispiel 29

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt unter Verwendung des Disazofarbstoffs Chlordianblau (CDB). Das elektrophotographisehe Aufzeichnungsmaterial wurde als Schichtstruktur hergestellt durch aufeinanderfolgendes Aufbringen von Überzügen auf einen Schichtträger. Als Schichtträger wurde eine 0,076 mm dicke Polyäthylenterephthalatfo-Ne. welche einseitig mit Aluminium beschichtet war, um dem Schichtträger Leitfähigkeit zu verleihen, verwendet. Ein Polyesterklebstoff wurde auf die aluminisierte Oberfläche des leitenden Schichtträgers aufgetragen. Auf der Klebstoffschicht wurde eine Ladungsträger erzeugende Schicht aus Chlordianblau-Farbstoff angeordnet, welche mit einer 0,5gewichtsprozentigen Farbstofflösung in zwei Gewichtsteilen Tetrahydrofuran, einem Volumenteil Äthylendiamin und einem Volumenteil n-Butylamin aufgetragen wurde. Die Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches entspricht einem Lösungsmittelverhältnis von 55 Gew.-% Tetrahydrofuran, 25 Gew.-% Äthylendiamin und 20 Gew.-% n-Butylamin, bezogen auf ein spezifisches Gewicht von 0,90 für Äthylendiamin und 0,739 für n-Butylamin. Die Lösung von Chlordianblau zur Herstellung der Ladungsträger erzeugenden Schicht wurde wie folgt angegeben hergestellt und aufgetragen. In einen Vierliter-Kunststoffkessel, der mit einem Rührer aus rostfreiem Stahl ausgestattet war. wurden 15,0 g Chlordianblau (CDB) und 756 ml p. a. Äthylendiamin (93%ig) gegeben. Die Lösung wurde so lange gerührt, bis das Chlordianblau vollständig gelöst war. Dann wurden 750 ml p. a. n-Butylamin unter Rühren zugegeben. Anschießend wurden ebenfalls unter Rühren 42 g einer l%igen Lösung von Polydimethylsiloxan in Tetrahydrofuran (THF) und 1458 g THF zugegeben.

Die resultierende Lösung wurde in eine Beschichtungsvorrichtung mit einer Schlitzdüse gegeben und auf den mit dem Klebstoff beschichteten Schichtträger aufgetragen und dann in einem Ofen getrocknet Auf die freiliegende Oberfläche der Chlordianblauschicht wurde eine etwa 20μπι dicke Schicht aus DEASP und Polycarbonat in einem Gewichtsmischungsverhältni:; von I : I aufgetragen.

In der Schichtstruktur dient die aluminisierte Polyäthylenterephthalatfolie Schichtträger und elek-Irisch leitende Grundplatte, die die Ladungen, die ihr von der restlichen Schichtstruktur zugeführt werden, abfließen läßt. Die Klebstoffschicht bewirkt die Haftung zwischen der Aluminiumoberfläche und der Ladungsträger erzeugenden Schicht aus Chlordianblau. Wenn

κι die Chlordianblauschicht von den Photonen des Lichts getroffen wird, werden in dieser Schicht Löcher und Elektronen erzeugt. Die Löcher werden in die DEASP-Ladungsträgertransportsehicht injiziert, und die Elektronen tunnelieren durch die Klebstoffschicht

ι") zu der Aluminiumschicht und werden von dieser zur Erde abgeleitet. In der Schichtstruktur dieses Aiisführungsbeispielcs ist die DEASP-I.adungsirägertransportschicht für den Transport von löchern zu der Oberfläche des elektrophotographischen Autzeich-

->t> nungsmaterials geeignet.

Bei der Anwendung wird eine Ladung, die durch eine Koronaentladung erzeugt wird, auf die äußere Oberfläche des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aufgebracht. In diesem Ausführungsbeispiel ist die

:'· Koronaladung negativ, d.h. in Form von Elektronen. Löchern und Elektronen werden im Chlordianblau durch die Einwirkung von Photonen auf den Farbstoff erzeugt. Bw Löcher werden durch die Ladungsträgertransportschicht an die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials transportiert, wo sie mit Elektronen rekombinieren, sich gegenseitig neutralisieren und Teile der Ladung an der Oberfläche eliminieren. DEASP ist von Natur aus sehr gut für den Löchertransport geeignet und leitet kaum Elektronen. Die DEASP-Ladungsträgertransportschicht ist im wesentlichen für Licnt im sichtbaren Spektralbereich transparent. Deshalb wird fast alles Licht, welches auf die Oberfläche des photoleitfähigen Materials auftrifft, durch die Ladungsträgertransportschicht hindurchgelassen, so daß in der CDB-Ladungsträger erzeugenden Schicht in ausreichendem Maße Löcher und Elektronen als Folge der Belichtung erzeugt werden.

Beispiele 30bis38

-> Beispiel 29 wird wiederholt unter Abänderung der Mischungsverhältnisse von Tetrahydrofuran, Äthylendiamin und n-Butylamin und Einsatz verschiedener Mengen CDB-Farbstoff als Ladungsträger erzeugendes Material und verschiedener Mengen Netzmittel. Bei

so Verwendung der Lösungen zur Ausbildung einer Ladungsträger erzeugenden Schicht analog Beispiel *.j wurde in jedem Fall ein fehlerfreier Überzug mit guter elektrischer Empfindlichkeit und im wesentlichen ohne Hohlräume und Unregelmäßigkeiten, die die Photokopie nachteilig beeinflussen würden, erhalten. Die relativen Mengen Tetrahydrofuran (THF), Äthylendiamin (ADA), n-Butylamin (BA), Netzmittel und CDB, angegeben in Gew.-%, wie auch die Beschaffenheit des resultierenden Ladungsträger erzeugenden Überzugs sind in Tabelle V angegeben.

Tabelle V	THF	ADA	BA	Netzmittel	CDB	Gebildeter Überzug
Beispiel	55,56 54.36	23,81 24.46	19,55 20,08	0.0026	1,05 1,08	gut gut
30 31

	I "ort set/ting	riii	At)A	26 35 887	polymere	bindemittel der	Iberzüge	erhalten. Die	Vl	BA	Netz	zwei Lösungsmitteln	VII	oder aus	einer Mischung	2h	j	Gebildeter	(BA), Netzmittel, ;;	j	Lösung aufgetra- i Tetrahydrofuran \	CDB-Überzug
	Beispiel				Ladungsträger erzeugenden Schicht einverleibt wurden.	verwendeten Bindemittel waren lineare gesättigte	riii- aim		mittel	Lösungsmittel bestand, d. h..	THF ADA	entweder	einem einzigen		ti.	llber/ug ':-	und die speziell 5	Gebildeter f	(THF), Athylendiamin (ADA), n-Butylamin (BA), Toluol %
		54.60	24,59		Es wurden ähnlich gute	Tabelle		20,12	0.02	zusammen mit Toluol oder	76,70	Athylendiamin	Net/mittel CDB	'-'	gut I	»ο verwendeten Bindemittel und die Beschaffenheit der \|	Überzug I	(TOL) und CDB, angegeben in Gewichtsprozent, wie
25	3?	29,25	26.00	BA	Beispiel	54.45 24.51	20,12	0,02	Tabelle	22,57 76,32	Athylendiamin allein. In		gut p	resultierenden Ladungsträger erzeugenden Schicht sind \|	h t· gut	auch die Beschaffenheit des resultierenden Ladungsträ-
	54.64	24,59			54,45 24,51	20,12	0,02	Beispiel	66,00 33,50		0,54	gut ,	nachfolgend in Tabelle VI angegeben.	gut I	53 ger erzeugenden Oberzugs sind in der nachfolgenden
34	49.45	14.40	20,19	39	54,45 24,51	20,12	0,02	53	84,50		1,17	gut fe		gut I	Tabelle VII angegeben.
35	30.94	25,80	43,24	.3	54,45 24,51	20,12	0.02	54	98.90	BA TOL	0,013 0,54	gut ι	CDB Bindemittel	gut f
36	38.93	.13,06	20,19	41	54,45 24,51	20,12	0,02	55		0.013 0.48	gut , I		gut I	CDB Gebildeter Überzug
37	54.63	24,50	35.60	42	54,45 24,51	20,12	0,02	56		0,022 0,86	gut j	0,54 0,32 Polyester	gut r	1,11 besonders schlechter
38			42.37	43	54,45 24,51	20,12	0,02	57		0,022 0,82	Polyester, Polyvinylformal und Methylmethacrylathar- --. i	0,32 0,54 Polyester	gut I	1,10 schlechte Haftung
	Beispiele	39 DIS 52	27,93	44	54.45 24,51	20,21	0,02		0.021 0,55	ze. Die relativen Mengen Tetrahydrofuran (THF), .'	0,54 0,32 Polyvinyllbrmal	gut	0,48 schlechter Überzug
		20,19	45	54,62 24,62	20,21	0.02		Athylendiamin (ADA), n-Butylamin	0.32 0,54 Polyvinylfbrmal	gut	1,15 schlechter Überzug
		46	54.62 24.62	20,21	0,02	22,14	CDB; die Mengen in Prozenten	0,54 0,32 Polyester	gut fj	1.09 schlechter Überzug
		47	54.62 24,62	20,21	0,02	-	0,32 0,54 Polyester	gut δ
Beispiel 29 wurde wiederholt, wie in den Beispielen 30	48	54.62 24,62	20,21	0,02	-	0,54 0,32 Methylmethacrylat	gut I
bis 38, nur daß jetzt zusätzlich	49	54,62 24.62	20,21	0,02	14,3	0,32 0,54 Methylmethacrylat	gut I
50	54.62 24,62			-	0,43 0,11 Polyester	gut ^:i
51		53 bis 57		0,32 0,21 Polyester	die resultierende fs
52	Beispiele	mehrere	Lösungen des	0,43 0,11 Methylmethacrylat	Ladungsträger erzeugende Schicht wesentlich weniger ^
	Vergleich wurden	Ladungsträger erzeugenden Materials	hergestellt und.	0,32 0,21 Methylmelhacrylat	so zufriedenstellend war, wenn CDB aus
		wie im	Beispiel 29 angegeben, aufgetragen, mit der	0,43 0,11 Methylmethacrylat	gen wurde. Die relativen Mengen
Zum		Ausnahme, daß das Lösungsmittel aus	0,32 0,21 Methylmethacrylat
von nur	jedem FaI! wurde festgestellt, daß

27 Beispiel 58

Es wurde versucht, die physikalische Beschaffenheit der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die in den vorausgehenden Beispielen beschrieben wurde, zu verbessern, und das polymere Bindemittel wurde der Ladungsträger erzeugenden Schicht einverleibt durch Auflösen in der Lösung des Ladungsträger erzeugenden Materials. Hierzu wurde folgendes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt. Zu einer Mischung von 1 ml Äthylendiamin und 5 ml n-Propylamin wurden 700 mg des Farbstoffoerivates der Quadratsäure, das in Beispiel 26 verwendet wurde und 300 mg des Farbstoffderivates der Quadratsäure, das in Beispiel 25 verwendet wurde, zugegeben. Nach dem Auflösen des Farbstoffgemisches wurde eine Polymerlösung von 222 mg Melhylmethacrylatharz, gelöst in 24 ml THF, zugegeben. Beide Lösungen waren - 150 V waren 1,17 'ijoules/cm² erforderlich.

Wie in den zahlreichen Beispielen beschrieben, stellt die Erfindung eine Verbesserung der bisher bekannten Verfahren zur Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien dar. Das Verfahren ist wesentlich einfacher und vermeidet die ansatzweise Herstellung des Ladungsträger erzeugenden Materials in Partikelform, bei der das Material in langen Perioden zerkleinert oder gemahlen wird. Außerdem gestattet das Verfahren gemäß der Erfindung die Herstellung und die Verwendung extrem dünner Ladungsträger erzeugender Schichten, die im allgemeinen weniger als 1.0 um dick und bis zu 5 nm dünn sein können. Die einmal hergestellte Ladungsträger erzeugende Schicht erfordert keine zusätzliche Behandlung. Im allgemeinen können mit dem Verfahren gemäß der Erfindung Ladungsträger erzeugende Materialien, die gute bis hohe Lichtempfindlichkeit aufweisen, hergestellt wer-

niiiciiiaiiuct

vci ti agilen, lsic rmusiuii-r i/i/mci iusuiig

wurde dann mittels eines Meniskusbeschichtungsverfahrens auf einen leitenden Schichtträger aufgetragen zu einem Trockengewicht von etwa 0,0078 mg/cm². Der resultierende kontinuierliche homogene Überzug aus Farbstoffen und Polymer wurde mit der Lösung eines Ladungsträgertransportmaterials, bestehend aus einer 2 :3-Mischung DEASP/Polycarbonat in einer 9 : !-Mischung THF/Toluol beschichtet.

Zur Entladung des resultierenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials von -870 auf

UCIl. L.3 3IIIU IVCfIIC ICUCICtI LfII

der Ladungsträger erzeugenden Schicht erforderlich

Schließlich kann das Verfahren leicht vervielfacht werden, da keine speziellen Zerkleinerungs- oJcr Mahlvorrichtungen erforderlich sind. Wie angegeben, wird das Ladungsträger erzeugende Material in einem Lösungsmittel mit einem Gehalt an einem primären organischen Amin gelöst und mittels bekannter Verfahren auf einen elektrisch leitenden Schichtträger aufgetragen. Eine Ladungsträgertransportschicht wird dann auf irgendeine beliebige Weise aufgetragen.

Claims

Patentansprüche;

1. Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem auf einen elektrisch leitenden Schichtträger eine Ladungsträger erzeugende Schicht aus einem Monoazofarbstoff der Formel

IO

W ⁱ⁵

in der W gleich einer NO₂-, GN-, CHj-, QGH₃-, OC₂Hs-, OH- oder N(C₂H5)rGruppe oder gleich H—, Cl-, Br-ist; aus einem Disazofarbstoff der Formel

20

A-N=N

25

30 aus einem Disazflfajbstoff der Formel O

Il

C OH X

N=N-(TO
NH

OCH₃

in der Y' gleich H— oder einer CH₃-Gi uppe und X' gleich H— oder Cl- ist;

aus einem Quadratsäurefarbstoff der Formel

β—<r (+3) >—b

in der A gleich einer der Gruppen

OH

—N C

I Il

N C —

Nc/

(a)

H O

I Il

—Ν —C

Ό 2

CHj

H O C-=

I Il I

_N_C —CH-

OH

(b)

(O

35

40

45

50

55

60

ist, worin R eine Alkylgruppe mit ein oder zwei Kohlenstoffatomen oder eine Estergruppe bedeutet, 65 und in der X und Y gleich einer NO₂-, CN-, CHj-. OHCj-. OCjH₅-, OH- oder N(C₂H₅)₂-Gruppe oder gleich H-,Cl- oder Br- ist;

in der B gleich einer der Gruppen

CH₃

(a)

(b)

ist, worin Z gleich H— oder eine OH- oder CH3'Gruppe bedeutet, und gegebenenfalls einem Bindemittel aufgetragen und darauf eine Ladungstfägertrpnspor(schicht angeordnet wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Monoazo-, Disazo- oder Quadratsäurefarbstoff in einem wenigstens üin primires organisches Amin, ggf. ein organisches Lösungsmittel und ein Netzmittel enthaltenden Lösungsmittel gelöst, die Lösung ggf. mit einem Bindemittel versetzt und auf den Schichtträger aufgetragen wird.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als primäres organisches Amin wenigstens eines mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 primären Aminogruppen verwende; wird.

3, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Netzmittel ein Silikonöl verwendet wird.

4, Verfahren nach den Ansprachen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Disazofarbstoff Chlordianblau der Formel