JPS61103154A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS61103154A
JPS61103154A JP22557784A JP22557784A JPS61103154A JP S61103154 A JPS61103154 A JP S61103154A JP 22557784 A JP22557784 A JP 22557784A JP 22557784 A JP22557784 A JP 22557784A JP S61103154 A JPS61103154 A JP S61103154A
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鬼頭 司朗
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一郎 竹川
Yasuo Sakaguchi
泰生 坂口
Kazuyuki Nakamura
和行 中村
Hideko Yamazaki
山崎 秀子
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    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0609Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
    • G03G5/0611Squaric acid
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関する。
〔従来技術〕
従来、積層型有機感光体の構成として電荷発生層を電荷
輸送層の下層として積層する形態が数多く見られる。現
在、一般に見い出されている電荷輸送層は正孔輸送性の
ものが殆んどであるため、このような構成の感光体は負
帯電で用いることが必要である。このため、負帯電によ
る高濃度のオゾン発生、コントロンの帯電ムラ等、感光
体にインパクトを与える種々の欠点を有していた。この
欠点を解消するため、電荷発生層を電荷輸送層の上層と
して積層し、正帯電で使用し、更に機械強度、変質等の
改善をはかるた均、最上層として低抵抗表面保護層を積
層した構成が試みられた。しかしこのような構成の感光
体は、充分な帯電性が1与られず、低いコントラスト・
ポテンシャルしか得られない、あるいは帯電性が充分の
場合でも、光減衰が十分でなく残留電位が高い、温湿度
の変化により帯電4位、残留電位が変動してしまう、繰
り返し使用時の帯電4位、残留電位が変化してしまう、
表面保護層をつける前に比べて感度低下が大きい、など
種々の欠点を有していた。
〔発明の目的〕
本発明の目的はこの様な欠点のない電子写真用感光体、
ずなわら、帯電電位の低下、高残留電位、温湿度の影響
、感度低下を防止し、繰り返し使用時の帯電4位、残留
電位の安定した電子写真用感光体を提供することである
〔発明の構成〕
本発明の目的は、電荷発生層の材料として特定のスクエ
アリン酸誘導体を用いることにより達成きる。更に本発
明の目的は特定のスクエアリン酸誘導体を用いた電荷発
生層上に、特定の導電性金属酸化物の微細粒子を絶縁性
枝(世中に分散させて成る低抵抗表面保護層を設けるこ
とにより達成できる。
本発明は、導電性支持体上に電荷輸送層、電荷1   
 発生層、低抵抗表面保護層が順次晴層され、電荷発生
N中に下記構造式(+) で表されるスクエアリン酸誘導体が分散されていること
を特徴とする電子写真用感光体である。
本発明に使用する導電性表面を有する支持体としてはア
ルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属のドラム
、およびシート、あるいはアルミニウム、銅、金、銀、
白金、パラジウム、チタン、ニッケルークロム、ステン
レス、銅−インジウム等の金属蒸着、導電性金属化合物
(例、1n203 、SnO□)の蒸着、金属箔のラミ
ネート、又はカーボンブラック、導電性金属化合物(例
、In2O5,5b20*−3n02、SnO□、Tl
0X )粉、金属扮などを1°店首樹脂に分散し塗布す
る方法I!どで表面を導電処理したドラム状、シート状
、プレート状などの紙、プラスチックおよびガラス等が
使用されろ。
本発明に使用する電荷輸送層は電荷輸送側材としてはピ
レン、N−エチルカルバゾール、N−イソプロピルカル
バゾール、2.5−ビス(P−ジエチルアミノフェニル
)−1,3,4−オキサジアゾール、1−フェニル−3
−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル−(2
)]−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔キノリ
ル−(2)] −3−(P−ジエチルアミノスチリル)
−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、ト
リフェニルアミン、N、N’−ジフェニルN−N’−ビ
ス(3−メチルフェニル)−N、1’−ビフェニル]−
4,’4“−ジアミン、4−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、4,4°−ベ
ンジリデン−ビス(N、N“−ジエチル−m−トルイジ
ン、ポリ−N−ビニルカルバゾールン化ホリーNービニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラ七ン、ポリビニルアクリジンポリ−9−ヒ゛ニルフェ
ニルアントラセンピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられ
る。
これらの電荷輸送物質は単独あるいは2種類以上混合し
て用いることができる。電荷輸送物質はここに記載した
ものに限定されるものではない。電荷輸送層に使用され
る結着樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹
脂、ポリスチレン、ポリエステル、ボリアリレート、ポ
リサルフォン、ポリカーボネイトなどの汎用樹脂、ポリ
−N−ビニルカルバゾールなどの正孔輸送性ポリマーを
用いることができる。なお、導電性支持体と電荷輸送層
の間に接着層を設けてもよい。
本発明に使用する電荷発生層は、電荷発生材料として前
記スクエアリン酸誘導体を使用し、これを結着樹脂にた
とえば5重量%から90重量%、好ましくは20重量%
から50重量%を分nk したものである。スクエアリ
ン酸誘導体の粒径としては0.02μmから3pm,好
ましくは0. 0 5 1J mから1μmが適当であ
る。電荷発生層の結着樹脂としてはポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネイト
、フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、ポリビニルピリジン樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルカルバゾール
などの各種樹脂類が使用される。
本発明に使用する低抵抗表面保護層は絶縁性樹脂中に導
電性金属酸化物の微細粒子を分11にシた層であり、導
電性金属酸化物としては電気抵抗が109 Ωcm以下
で白色、灰色もしくは青白色を呈する平均粒径が0.3
μm以下、好ましくは0.1μm以下の微細粒子が適当
であり、例えば、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化チタ
ン、酸化インジウム、酸化スズとアンチモンあるいは酸
化アンチモンとの固溶体などの単体又はこれら混合物、
あるいは単−粒子中にこれら金属酸化物を混合したもの
、あるいは被覆した物が挙げられる。中でも酸化スズと
アンチモン、あるいは酸化アンチモンとの固溶体、又は
酸化スズは電気抵抗を低くすることが可能でかつ保護層
を実質的に透明とすることが可能であり、好ましく用い
られる(特開昭)ヤ’    57−30847号、特
開昭5.7−128344号公報参照)。
保護層はその電気抵抗が109〜1014Ω・cmとな
る様構成することが望ましい。電気抵抗が10′′Ω・
cm以上となると残留電位が上昇しカブリの多い複写物
となってしまい、又10’  Ω・cm以下になると画
像のボケ、解像力の低下が生じてしまう。又保護層は像
露光に用いられる光の通過を実質上妨げない様、構成さ
れなければならない。
用いる導電性金属酸化物の粒径が大きずぎると、保護層
が不透明になり、減感、像濃度の低下が生じてしまう。
粒径としては像露光に用いる光の波長(0,’42〜0
.8μm)以下、好ましくはその2分の1以下の粒径、
即ち0.3μm以下、好ましくは0.1μm以下の粒子
を用いることが望ましC)。
又絶縁性樹脂としては、電気絶縁性の透明樹脂で湿度あ
るいは温度等の変化により電気抵抗が変化しにくい樹脂
を用いることが望ましい。絶縁性樹脂としては、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポ
リケトン、ポリカーボネイトなどの縮合樹脂や、ポリビ
ニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドのよう
なビニル重合体などが挙げられ、中でもポリウレタンが
被膜強度、化学的安定性の点で好ましく用いられる。
導電性金属酸化物の微細粒子は絶縁性樹脂に対して20
重量%から60重量%まで分散するのが望ましい。20
重量%以下では、電気抵抗が1014Ω・cm以上とな
ってしまい、60重量%以上では保護層の被膜強度が著
しく低下してしまう。したがって、好ましくは30重量
%から50重量%の範囲で分散が行なわれる。
又、低抵抗表面保護層と電荷発生層の間に更に電荷注入
阻止補助層を設けても良い。この補助層形成材料として
は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の
カップリング剤、有機ジルコニウム化合物、有機チタン
化合物等の有機金属化合物、ポリエステル、ポリビニル
ブチラール等の汎用樹脂などが挙げられる。
各層の膜厚は、電荷輸送層は5μm〜40μm、好まし
くは8μm〜30μmが適当であり、電荷発生層は5μ
m以下、好ましくは0.1μm〜3μm、低抵抗表面保
護層は0.5μm〜20μm、好ましくは1μm−10
μmが適当である。
〔実施例〕
本発明の実施例を以下に示す。
実施例1 アルミニウムを蒸着したPET基板上に、下記材料系よ
り成る電荷輸送層、電荷発生層、表面保護層を順次スプ
レー塗布にて積層して感光体を作製した。
電荷輸送層 ポリカーボネート樹脂 50重量部(20
μ)  (帝人製:バイ、ライト)1−フェニル−3− (P−ジエチルアミノ スチリル)−5−(P −ジエチルアミノフェ ニル)ピラゾリン   50重量部 電荷発生層 スクエアリン酸誘導体 (1μ)  (構造式(1))    40重量部ポリ
ニスデル樹脂 (デュポン製=アトへ ッシブ/19000)  60重量ζ’>Iり表面保護
層 酸化スズ粉末     40′重量部(2μ) ポ
リウレタン樹脂   60重量部この感光体を市販の静
電複写紙試験装置(川口電機:エレクトロスタティック
・ペーパー・アナライザー5P−428>を用イテ、+
7kV)Dロナ放電を行なって正帯電させ、1秒間暗所
に放置した後の表面電位■。OPを測定し、5ルツクス
のタングステン光を3秒間照射して、その間に■。。、
が半減するのに要する光m E ′/Aを求めた。
更にこの後、200ルツクスの光を0.5秒照射してさ
らに減衰させ、残留電位RPを求めた。この測定を連続
して1000回行ない、lサイクル目と1000サイク
ル目の■。、、、RPの差をΔVoop (C)、ΔR
P (C)として、サイクル安定性を表わした。又、同
様の測定を10℃、20%R1−1の環境下と30℃、
80%R1(の環境下にて行ない、lサイクル目の■。
l1IP、RPの差をΔVoop  (E)、ΔRP 
(E)として、環境安全性を表わした。
本実施例中の各測定値を以下に示す。
■、。、  :1000V E+A:1.0ルツクス・秒 RP  :80V Δvnop(C):100V  ΔRP(C):3ov
ΔV、op(B)  :  70V  ΔRP(E):
30V叩ら、十分な帯電性と、高い感度、及びすぐれた
サイクル安定性、環境安全性を有しているといえる。
仕較例1 実施例1における電イ:イ発生層のスクエアリン酸誘導
体の代わりにβ型銅フタロシアニンを用いた以外は実施
例1と同様に感光体を作製し、同様の測定を行なったと
ころ、下記の値を示した。
■o口P   :650V E′A :10.5ルツクス・秒 RP  :80V Δvoop (C)  : 300V  ΔRP(C)
:30VΔVnop (B>  : 200V  ΔR
P(E):50V帯電性が低く、かつサイクル、環境の
両室定性に問題があることを示している。
比較例2 実施例1における表面保護層の代わりに、厚さ1μのメ
チルセルロースを設けた以外は実施例1と同様に感光体
を作製し、同様の測定を行なったところ下記の特性を示
した。
Voap’: 900V E′/A :1.lルックス・秒 RP  :9QV ΔVaap ([”)  : 180V  ΔRP (
C) :5ovΔVoop (E)  : 3 t o
v  ΔRP(E)ニア0V。
特に環境安定性に問題があることを示している。
実施例2〜5 実施例1における表面保a!膣を下記の組合せのものに
変化させた以外は実施例1と同様にして感光体を作製し
、測定を行なったが、いずれも十分な帯電性、高い感度
、及びすぐれた安定性を示した。
実施例6 実施例1における表面保護層を酸化スズ−酸化アンチモ
ン固溶体/ポリウレタン樹脂=35 /65(重量部)
に変更した以外は、実施例1と同様に感光体を作製し、
測定したが、実施例Iの感光体と同様の安定した特性を
示した。
■口。P   :970V E8+1.2ルツクス・秒 RP  ニア5V Δ Voop  (C)   :  1 2 0V  
 Δ RP  (C)  二 40VΔV*np(E)
  :  80V  ΔRP (E):30V〔発明の
効果〕 本発明によれば、すぐれた帯電性、感度、サイクル安定
性ならびに環境安定性を有する電子写真用感光体が得ら
れる。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第4図はそれぞれ本発明の電子写真用感光体の
具体例の断面図である。 lO・・・・・・低抵抗表面保護層、11・・・・・・
電荷発生層、12・・・・・・電荷輸送層、13・・・
・・・導電性支持体、14・・・・・・導電性金属酸化
物、15・・・・・・電荷発生材料、20・・・・・・
接着層、30・・・・・・電荷注入阻止補助層。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層、低抵
    抗表面保護層が順次積層され、電荷発生層中に下記構造
    式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表されるスクエアリン酸誘導体が分散されていること
    を特徴とする電子写真用感光体。
  2. (2)低抵抗表面保護層が、絶縁性樹脂中に導電性金属
    酸化物の微細粒子を分肢した層から成り、該導電性金属
    酸化物が、電気抵抗10^9Ω・cm以下、平均粒径0
    .3μm以下の粒子であることを特徴とする特許請求の
    範囲第(1)項記載の電子写真用感光体。
JP22557784A 1984-10-26 1984-10-26 電子写真用感光体 Granted JPS61103154A (ja)

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