JPS63113465A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光体として、無定形セレン、セレン合
金等の無機系感光材料や、ポリビニルカルバゾール等に
代表される有機系感光材料を用いたものが広く知られて
いる。

また、近年、多種の有機系感光材料を用いた電子写真感
光体が研究され、特に電荷発生層と電荷輸送層を有する
積層型の電子写真感光体が従来のものに比べすぐれた電
気特性を有することが報告されている。

これら電子写真感光体に用いられる電荷発生材料として
は、ビスアゾ系化合物、トリスアゾ系化合物、フタロシ
アニン類、ピリリウム化合物、スクェアリウム化合物な
どが知られており、中でも、フタロシアニン類、トリス
アゾ系化合物、スクェアリウム化合物は、可視域から近
赤外領域まで感度を有するものとして知られている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、フタロシアニン類は、分光感度が長波長
に片寄り、赤色再現性に劣り、トリスアゾ系化合物は、
優れた電気特性と充分な感度を有するものではない。

また、特開昭４９−１０５５３６号公報に示されるスク
ェアリウム化合物は、高い感度と低い暗減衰を両立させ
るものではない。

また、特開昭５８−２１４１６２号公報に示されるスク
ェアリウム化合物は、十分な感度を有していない。

また、電荷発生剤として、高い光キヤリア発生機能を有
するものを用いたとしても、電荷輸送剤としての選択が
不適切であると電荷発生層で発生した光キャリアの注入
効率が悪かったり、光キャリアの移動が十分に行われな
いことによる感度の低下を生じる場合があり、その選択
は慎重に行なう必要があった。

本発明は、上記欠点を解消することを目的とするもので
ある。

したがって、本発明の目的は、長波長光の側照において
も、光キャリアを効率よく発生すると共に光キャリアが
電荷輸送層に効率よく注入され、かつ、光キャリアの移
動が速やかに行われる、感度の高い電子写真感光体を提
供することにある。

本発明の他の目的は、可視光から長波長領域までの範囲
に感度を有し、長波長光の照射において光応答性の高い
電子写真感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、鋭意研究の結果、積層型電子写真感光体
において、電荷発生層に下記一般式（Ｉ＞（式中、Ｒ１
及びＲ２は、それぞれアルキル基を示し、Ｒ３は、水素
原子、水酸基、メチル基、トリフルオロメチル基又はハ
ロゲン原子を示す。）で表わされるスクェアリウム系化
合物を含有し、かつ、電荷輸送層が下記一般式（Ｉ［）
（式中、Ｒ４は、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ま
たは置換アミノ基を示す。）で表わされるベンジジン系
化合物を含有させることにより上記目的を達成すること
ができた。

即ち、上記スクェアリウム系化合物と上記ベンジジン系
化合物とを組合せて用いる場合には、長波長光照射にお
いて光応答性の極めて高い電子写真感光体が得られるの
である。

本発明の電子写真用感光体の構成について図面によって
説明すると、第１図及び第２図に示すように、導電性支
持体１上に前記一般式（Ｉ＞で示されるスクェアリウム
系化合物を含有する電荷発生層２と前記一般式（ＩＩ＞
で示されるベンジジン系化合物を含有する電荷輸送層３
との積層体より成る感光層４が設けられている。電荷発
生層２と電荷輸送層３の積層順位は任意である。本発明
においては、感光層４上に保護層あるいは感光層４と導
電性支持体１の間に中間層を設けてもよい。

次に、本発明の電子写真感光体を構成する各層について
説明する。

電荷発生層には、前記一般式（Ｉ＞で表わされるスクェ
アリウム系化合物が含まれるが、例えば次のものが使用
できる。

υ 〇− これらのスクェアリウム系化合物は、スクエアノン酸と
一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ１−Ｒ３は、前記したと同じ意味を示す） で表わされるアニリン誘導体を適当なアルコール系溶媒
中で、沸点付近の温度において反応させることによって
得ることができる。

電荷発生層は、スクェアリウム系化合物単独で形成され
ていてもよいが、バインダー樹脂と併用して形成するこ
ともできる。

後者の場合において、スクェアリウム化合物のバインダ
ー樹脂に対する比率は１０重量％〜９０重量％、好まし
くは３０重量％〜７０重四％である。

バインダー樹脂を使用する場合において、そのバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ポリ
カーボネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエ
ステル、ビニル系重合体、例えば、ポリビニルブチラー
ル等、セルロース類、例えば、セルロースエステル、セ
ルロースエーテル等、アルキッド樹脂等が使用できる。

電荷発生層の膜厚は０．０５〜３μ、好ましくは０．１
〜１μである。

電荷発生層は、周知の方法で形成される。即ち、バイン
ダー樹脂を併用せずにスクェアリリウム系化合物単独で
電荷発生層を形成する場合には、溶剤塗布及び真空蒸着
法が使用できる。

また、バインダー樹脂を併用する場合には、バインダー
樹脂中にスクェアリウム系化合物を粉砕した後分散させ
る。粉砕方法としては、公知の方法、例えば、スペック
スミル（ＳＰＥＸ　ＭＩＬＬ　）　、ボールミル、レツ
トテヒル（ＲＥＤＤＥｖＩし）（商品名）などが使用で
きる。

前記スクェアリウム系化合物を分散させたバインダー樹
脂は電荷輸送層上、又は導電性支持体上に塗布される。

塗布方法としては浸漬法、スプレー法、バーコーター法
、アプリケータ法等の方法があるが、いずれの方法によ
っても良好な電荷発生層を形成させることができる。

一方、電荷輸送層には、前記一般式（ＩＩ＞で表わされ
るベンジジン系化合物が含まれるが、使用できるベンジ
ジン系化合物としては次のものが使用できる。

なあ、式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒは
プロピル基、Ｂｕはブチル基を示す。

（ｂ３ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ｂ４）これらの化合物は、それ自体では成
膜性がないため成膜性が良好なバインダー樹脂と組合せ
て使用される。使用できるバインダー樹脂としては、例
えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリエステル、ボリアリレー１〜、ボリサルフｔン
、ポリカーボネートなどの汎用樹脂等があげられる。

電荷輸送層は前記一般式（ｎ）で表わされるベンジジン
化合物とバインダー樹脂とを両者を溶解する溶剤に溶解
し、塗布することによって形成する。前者と後者の配合
比は５：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３である
。

電荷輸送層の膜厚は５〜５０μ程度である。

又、導電性支持体としては、金属や導電処理を施した紙
、導電層を有する高分子フィルムやガラスなどが使用で
きる。

本発明において、所望により設けられる保護層としては
、金属酸化物を樹脂中に分散したもの、電子受容性化合
物を樹脂中に添加したものがあげられる。又、中間層と
しては、酸化アルミニウムなどの金属酸化物あるいはア
クリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタンなどがあげられる。

本発明の電子写真感光体において、電荷の注入、輸送機
能が適切になされているか否かは、初期帯電後、表面電
位が１１５になるまでに必要な露光量を測定することに
より判断できる。これは、上記特性が主として電荷の注
入効率、輸送効率に左右させるからである。

前記一般式（ＩＩ＞で表わされるベンジジン系化合物を
含む電荷輸送層を用いた場合でも、電荷発生層に前記一
般式（Ｉ＞で表わされるスクェアリウム系化合物を用い
ない場合には、光応答性の高い感光体は得られない。こ
れは、電荷発生剤の電荷発生機能と、電荷注入性の悪さ
に起因するものと思われる。このように、本発明に゛お
いては前記の二つの化合物の選択は電荷注入特性上極め
て重要である。

実施例 次に本発明を実施例により説明する。

実施例１ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＬＸ積水化学■
製）１重量部をシクロへキサノン４０重量部に溶解し、
その中に電荷発生材料として、例示化合物Ｎα１を１重
量部混合し、次いで、ペイントシェーカーによってよく
分散し、得られ分散物をアプリケーターによってアルミ
ニウムシート上に塗布し、乾燥して、電荷発生層を形成
した。

乾燥後の膜厚は０．２μｍであった。

この電荷発生層上に、電荷輸送材料である例示化合物Ｎ
α５１重量部、ポリカーボネート樹脂（商品名ニレキサ
ン１４５　　ＧＥ社製　分子量３５．０００〜４０，０
００＞　１重量部、ジクロルメタン１５重量部からなる
均一溶液をアプリケーターで塗布、乾燥し電荷輸送層を
形成した。膜厚は２０μｍであった。

以上にようにして得られた感光体を、静電複写紙試験装
置（川口電機製作新製５Ｐ−４２８＞を用いて以下の特
性評価を行なった。まず−６ＫＶのコロナ放電を施して
負帯電させた接、２秒間暗所に放置し、その時の表面電
位Ｖｐｏ（ｖｏｌｔ）を測定し、次いで、タングステン
ランプを用い、表面の照度が５ルツクスになるようにし
て光を照射し、その表面電位がＶｐｏの１１５になるま
での時間を求め、露光ＩＥ１１５　　（ｌｕｘ−ｓｅｃ
＞を算出シタ。その結果、Ｖｐｏ＝−９０５（Ｖ）　、
Ｅ１１５　＝３．２１　ｕｘ−ｓｅｃであった。

また、長波長光に対する感度は、以下のようにして測定
した。

感光体を暗所でコロナ放電を行ない帯電させた後、モノ
クロメータ−を用いてｓｏｏｎｍに分光した１ＭＷ／ｃ
ｄの単色光を照射し、その表面電位が１７５になるまで
の時間を測り、露光量を求めた。

その結果は、１５．Ｏｅｒｇ／ＣＩ／ｌであった。

実施例２〜６ 実施例１において、電荷発生材料、輸送材料を第１表に
示す組合せで変更した以外は、同様にして電子写真感光
体を作成し、評価した。その結果を第１表に示す。

第１表 比較例１ 実施例１において、電荷輸送材料を下記の化合物に変更
した以外は、同様にして電子写真感光体を作成し、評価
を行なった。

比較例２ 実施例１において、電荷輸送材料を下記の化合物に変更
した以外は、同様にして電子写真感光体を作成し、評゛
価を行なった。

比較例３ 実施例１において、電荷輸送材料を下記の化合物に変更
した以外は、同様にして電子写真感光体を作成し、評価
を行なった。

実施例１において、電荷発生材料を下記の化合物に変更
した以外は、同様にして電子写真感光体を作成し、評価
を行なった。

比較例５ 実施例１において、電荷輸送材料を下記の化合物に変更
した以外は、同様にして電子写真感光体を作成し、評価
を行なった。

上記比較例１〜５の結果を第２表に示す。

第２表 発明の効果 上記第１表及び第２表の比較からも明らかなように、本
発明の電子写真感光体は、上記のように一般式（Ｉ＞で
表わされるスクェアリウム系化合物と上記一般式（ＩＩ
）で表わされるベンジジン系化合物との組合せを用いた
ことにより、可視光から長波長領域までの範囲に感度を
有し、そして、長波長光の照射において高い光応答を示
す。

本発明の電子写真用感光体は、電子写真複写）幾のみな
らず、半導体レーザープリンターなどに広く用いること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、それぞれ本発明の電子写真感光体
の模式図でおる。 １・・・導電性支持体、２・・・電荷発生層、３・・・
電荷輸送層、４・・・感光層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷発生層および電荷輸送層を設け
   てなる積層型電子写真感光体において、電荷発生層が下
   記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれアルキル基を示
   し、Ｒ＿３は、水素原子、水酸基、メチル基、トリフル
   オロメチル基又はハロゲン原子を示す。）で表わされる
   スクエアリウム系化合物を含有し、かつ、電荷輸送層が
   下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿４は、アルキル基又はアルコキシ基を示し
   、Ｒ＿５及びＲ＿６は、それぞれ水素原子、アルキル基
   、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
   基、または置換アミノ基を示す。）で表わされるベンジ
   ジン系化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。