DE263456C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/297—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 263456 KLASSE 12 o. GRUPPE
in BERLIN.
Verfahren zur Darstellung von Allylverbindungen. Patentiert im Deutschen Reiche vom 20. Juni 1912 ab.
Nach vorliegender Erfindung kann man zu dem Allyiformiat in der Weise gelangen, daß
man Ameisensäure, fertig gebildet oder in statu nascendi (wie sie z. B. beim Erhitzen
von Oxalsäure entsteht), auf die Mono- und Diglyceride vom Typus des Mono- und Diacetins
C3 H5 (O H)2(OA c) bzw. C3 H5 (O H)(OAc)2,
ίο worin Ac einen Säurerest bedeutet, einwirken
läßt. Es wurde hierbei gefunden, daß je nach der Menge der zur Einwirkung gelangenden
Ameisensäure die Säuregruppen der Glyceride entweder vollständig oder teilweise entfernt
werden. Es destillieren beim Erhitzen entweder Allyiformiat oder gegebenenfalls ein Gemenge
von Allyiformiat mit demjenigen Ester des Allylalkohol, dessen Säureradikal in dem
Glycerid vorhanden gewesen ist.
ao Nebenbei entsteht gewöhnlich auch etwas Allylalkohol. Die Allylverbindungen können
nachher entweder durch fraktionierte Destillation voneinander getrennt oder gemischt zu
verschiedenen Zwecken benutzt werden. Die Umsetzung zwischen der Ameisensäure, der
Oxalsäure usw. einerseits und den Glyceriden andererseits wird durch Zusatz verschiedener
katalytisch wirkender Stoffe, beschleunigt. In dieser Richtung wirken Säuren, wie Oxalsäure,
die zu der Ameisensäure von vornherein zugesetzt werden, sowie Neutralkörper, wie Salmiak,
reaktionsbefördernd.
1. 100 Teile technisches Monoacetin (GIycerinmonoacetin),
100 Teile wasserfreie Oxalsäure und 3 Teile Salmiak werden 4 Stunden
gekocht und das Reaktionsprodukt nachher destilliert. Es destillieren bis 190 ° 40 Teile
etwa goprozentiger Essigsäure über, nachher bis 260° unter lebhafter Gasentwicklung 54 Teile
einer leicht beweglichen Flüssigkeit. Beim Fraktionieren der letzteren werden etwa 23 Teile
bei 80 bis 83° siedendes Allyiformiat sowie etwa 23 Teile bei 100 bis 1030 siedendes Allyl- 4S
acetat erhalten.
2. Es werden 100 Teile technisches Di acetin, 55 Teile 93 prozentige Ameisensäure, 10 g
wasserfreie Oxalsäure und 1 Teil Salmiak wie im Beispiel 1 behandelt. Bis 190° gehen etwa
59 Teile einer etwa goprozentigen Essigsäure, bei noch höherer Temperatur und hauptsächlich
bei 230 bis 240 ° 42 Teile eines leichtflüchtigen Öles über. Letzteres teilt sich bei
der Destillation in Allyiformiat und Allylacetat, wobei der letztere Ester überwiegt.
3. 100 Teile technisches Monoacetin (GIycerinmonoacetin)
werden mit HO g Ameisensäure (95,6prozentig) 20 Stunden gekocht und
das Gemisch nachher destilliert. Bis 190 °
geht die durch die Ameisensäure verdrängte Essigsäure zusammen mit der überschüssigen
Ameisensäure über. Nachher findet lebhafte Gasentwicklung statt, und bis 260° destilliert
ein Gemenge von etwa gleichen Teilen Allylacetat und Allylformiat über, welche durch
Verseifen leicht in Allylalkohol übergehen. Die Ameisensäure und die Essigsäure werden
durch fraktionierte Destillation getrennt und voll neuem angewandt.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :
Verfahren zur Darstellung von Allylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Ameisensäure auf Mono- und Diglyceride vom Typus *5C3H5 (OHJ2 (OAc) bzw. C3H5 (OH) (OAc),,worin Ac einen Säurerest bedeutet, einwirken läßt, gegebenenfalls bei Gegenwart katalytisch wirkender Substanzen.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE263456C true DE263456C (de) |
Family
ID=520849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT263456D Active DE263456C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE263456C (de) |
-
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