DE2627475B2 - Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure

Info

Publication number
DE2627475B2
DE2627475B2 DE2627475A DE2627475A DE2627475B2 DE 2627475 B2 DE2627475 B2 DE 2627475B2 DE 2627475 A DE2627475 A DE 2627475A DE 2627475 A DE2627475 A DE 2627475A DE 2627475 B2 DE2627475 B2 DE 2627475B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
terephthalic acid
cobalt
ppm
bromide
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2627475A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2627475C3 (de
DE2627475A1 (de
Inventor
Hiroshi Hashizume
Yoshiaki Izumisawa
Tsuneo Kimura
Fukuoka Kitakyushu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
Publication of DE2627475A1 publication Critical patent/DE2627475A1/de
Publication of DE2627475B2 publication Critical patent/DE2627475B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2627475C3 publication Critical patent/DE2627475C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
    • C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure, insbesondere auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure mit hoher Reinheit, die zur r» Herstellung von Polyestern nach dem sogenannten direkten Veresterungs- oder direkten Polykondensationsverfahren ohne Notwendigkeit einer zusätzlichen kostspieligen Reinigung geeignet ist Neuerdings ist es üblich, Polyester, wie Polyethylenterephthalat, aus Terephthalsäure und nicht aus Dimethylterepthalat herzustellen, das durch Umesterung in den -Polyester umgewandelt wird. Es ist wesentlich, daß die zur direkten Polykondensation bei der Polyesterherstellung geeignete Terephthalsäure von ausgezeichneter Quali- r> tat ist und z. B. einen Gehalt an Verunreinigungen, wie 4-CarboxybenzaIdehyd, von weniger als 300 ppm hat. Dazu wird die nach einem bekannten Oxidationsverfahren hergestellte Terephthalsäure gewöhnlich einem kostspieligen und komplizierten Reinigungsverfahren w unterworfen.
Zur Herstellung von hochgradig reiner Terephthalsäure sind bereits verschiedene Verfahren vorgeschlagen 7/orden. So liegt z.B. die GB-PS 12 41298 die Oxidation von p-Xylol bei 150—2000C in Anwesenheit v> eines CO-Mn-Br Katalysators mit Kobalt als Hauptbestandteil in einem Atomverhältnis von Mn/uCo unter I. Das Produkt dieses Verfahrens isl jedoch nicht zur direkten Polymerisation bei der Polyesterherstellung geeignet, und zwar aufgrund des hohen 4-Carboxybenz- m> aldehydgebalies und des niedrig en DiirchläMigkeil werlcs einer alkalischen Lösung ties Produktes. Dieser Wert zeigt an, ob ein daraus hergestellter Polyester verfärbt sein wird, und wird hervorgerufen durch die relativ niedrige Keaktionstemperaiur. die /ur Bildung liner ι>· wünschter Oxidations/wischenproduktc. wie 4-C'ar Hoxxbcnzaldchyd. führt, die in i\cn Kristallen des Endproduktes eingeschlossen sind und kaum entfernt
werden können.
Diese Nachteile kann man vermeiden, wenn man ein großes ReaktionsgefäB verwendet und/oder die Reaktionszeit verlängert Allerdings ist dies unwirtschaftlich und bringt einen erhöhten Verlust an Lösungsmittel durch Abbrennen (Zersetzung), d.h. Oxidation der Essigsäure in Kohlenoxide, mit sich.
Die JP-OS 36 732/1970 beschreibt ein Co-Mn-Br Katalysatorsystem, in welchem der Mn Gehalt unter 20 Gew.-%, bezogen auf Co, liegt
Mit diesem Katalysator ist hoch-gradig reine Terephthalsäure jedoch nur erhältlich, wenn der Katalysator in relativ großer Menge, z. B. über 3000 ppm, bezogen auf das Lösungsmittel, verwendet wird. Weiter wird festgestellt, daß bei der empfohlenen Reaktionstemperatur von 170—2000C die Durchlässigkeit einer alkalischen Lösung des Produktes verbessert wird, daß jedoch der 4-Carboxybenzaldehyegehalt und die Zersetzung des Lösungsmittels unnanehmbar sind. Versucht man dagegen, den 4-Carboxybenzaldehydgehalt zu verringern, dann nimmt die Produktivität merklich ab. Bei einer hohen Reaktionstemperatur wird ein erhöhter 4-Carboxybenzaldehydgehalt, Verlust an Lösungsmittel durch Zersetzung und Abnahme des Durchlässigkeitswertes festgestellt
Erfindungsgemäß wurde nun nach Oxidationsbedingungen gesucht unter welchen man Terephthalsäure aus p-Xylol mit hoher katalytischer Aktivität (d.h. unter Benötigung von weniger Katalysator), geringerer Zersetzung des Lösungsmittels und mit hoher Reinheit des Endproduktes herstellen kann. Diese Ziele können erreicht werden durch entsprechende Wahl von Verhältnis und Zusammensetzung an Co, Mn und Br im Katalysatorsystem und Wahl eines Temperaturbereiches, innerhalb dessen p-Xylol in flüssiger Phase oxidiert wird.
Das erfindung' ;emäße Verfahren zur Herstellung von hochreiner Terephthalsäure durch Oxydation von p-Xylol in Essigsäure als Lösungsmittel mit einem sauerstoffhaltigen Gas bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators, der besteht aus (a) einer Kobaltverbindung in einer Menge (als Co) von 200 bis 600 ppm, bezogen auf das Lösungsmittel, (b) einer Manganverbindung in einer Menge (als Mn) zwischen dem 03- und dem !^fachen des Gewichtes des Kobalts und (c) mindestens einer Bromverbindung in einer Menge (als Br) von 400 bis 2000 ppm, bezogen auf das Lösungsmittel, ist dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur von 205 bis 225° C durchgeführt wird und daß al.- Brom verbindung Bromwasserstoff, Manganbromid oder Kobaltbromid verwendet wird.
Bei der Durchführung der Oxidation von p-Xylol in flüssiger Phase mit einem sauerstoffhaitigcn Gas in Anwesenheit eines erfindungsgemäßen Katalysators kann jedes bekannte Oxdalionsverfahren, wie es z. B. in der US·PS 28 33 816 beschrieben isl, verwendet werden, solange die Komponenten und ihr Verhältnis im Katalysator sowie der Oxidationstempcratiirbercich den erfindungsgemäfcn Angaben entsprechen. Die erfindiingigemäße Oxidation erfolgt zweckmäßig als kontinuierliches oder halbkontinuicrlichcs Verfahren, wobei ersteres vom technischen Standpunkt besonders vorteilhaft ist. Die d;;s Kcnklions'osungsmittcl bildende Essigsäure kann eine geringe Meng«..· Wasser, /. H. bis /11 )0C!ew.-% enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Kobalt verbindungen umfassen /. Ii. Kohaltacctat. -niiplhcn.it, -ciirbonat und
-bromid. Die (ausgedrückt in Co) zu verwendende Menge beträgt vorzugsweise 250—500 ppm und insbesondere 300—400 ppm, bezogen auf das Lösungsmittel.
Erfindungsgemäß geeignete Manganverbindungen umfassen z.B. Manganacetat, -naphthenat, -carbonat und -bromid. Die zu verwendende Menge (ausgedrückt als Mn) liegt vorzugsweise zwischen dem 0,6- bis !^fachen, des Co Gewichtes. Wenn die Menge der Manganverbindung von den beanspruchten Werten abweicht, ist die hochgradig reine Terephthalsäure nicht zu erhalten.
Bezüglich der Bromverbindung ist es wesentlich, mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Bromwasserstoff, Manganbromid und Kobaltbromid zu verwenden. Andere Bromverbindungen, wie Natriumbromid, Kaliumbromid, Ammoniumbromid und Tetrabromäthan, haben nur eine geringe katalytische Aktivität und die erwünschte Wirkung kann nicht erzielt werden.
Die zu verwendende Menge an Bromverbindung (ausgedrückt als Br) liegt zwischen 400—2000 ppm, vorzugsweise zwischen 700—1500 ppm, bezogen auf das Lösungsmittel und damit (als Br) über dem 2,0fachen, vorzugsweise über dem 2,5fachen des Co Gewichtes.
Eine zu große Menge an Brorcverbi.Jung ergibt keine Verbesserung der Qualität der erhaltenen Terephthalsäure, sondern macht eine Rückgewinnung der Bromverbindung zur erneuten Verwendung notwendig, während eine zu geringe Menge eine Abnahme der Reinheit bewirk»
Kobaltbromid oder Man,,",anbroHd wirken sowohl als Bromverbindung als a'ich als Kobalt- oder Manganverbindung im Katalysator.
Auch der beanspruchte Temperaturbereich ist kritisch, da außerhalb desselben selbst mit dem erfindungsgemäßen spezifischen Katalysator wenig oder keine Verbesserung erzielt werden kann.
Bisher wurde bei der Herstellung einer für die Polyesterherstellung durch direkte Polykondensation geeigneten Terephthalsäure die Oxidation von p-Xylol bei einer Temperatur unter 200"C durchgeführt, weil eine Temperatur oberhalb 2000C zu einer minderwertigen Terephthalsäure und zur Zersetzung einer großen Menge der Essigsäure führte. Daher ist es erfindungsgemäß unerwartet und überraschend, das Oxidationsverfahren von p-Xylol bei einer Temperatur oberhalb 200°C zur Herstellung hochgradig reiner Terephthalsäure mit weniger Zersetzung der Essigsäure durchzuführen.
Der Druck zur Durchführung der erfindungsgemäßen Oxidation ist nicht entscheidend, solange die Reaktionsmassc, in welche ein saucrstoffhaltigcs Gas eingeführt wird, in flüssigem Zustand gehalten wird; der Bereich liegt zwischen 9,8-49 bar.
Das saucrstoffhaltigc Gas kann Sauerstoff im Gemisch mil bis zu 95% eines inerten Gases sein, wie /.. B. insbesondere Luft. Die dem Reaktionssystem zuzuführende Gesamtmenge an Sauerstoff beträgt gewöhnlich I -100 MoI1 vorzugsweise I-100 Mol. pro Mol zn oxidierendem p-Xylol. Hei Verwendung von Luft wird diese mit solcher Geschwindigkeit eingeführt, dal' das Abgas aus dem Reaktionsgefäl.l Ι.·> — Η Vol.-"/». vor/ugs weise 3— ί Vol.-%, Sauerstoff emhiilt.
Das Rcaktionsprodnkt wird in lorm einer festen Terephthalsäure enthaltenden Aufschlämmung erhallen und in übliche Weise kristallisiert und einer I liissigkeits-Feststoff-Trennung unterworfen. Gegebenenfalls wird die so erhaltene feste Terephthalsäure mit Wasser oder Essigsäure gewaschen. Das Waschen erfolgt vorzugsweise durch Suspendieren der festen Terephthalsäure in Wasser oder Essigsäure, worauf die erhaltene Aufschlämmung erneut zur Erzielung von fester Terephthalsäure einer Flüssigkeits-Feststoff-Trennung unterworfen wird.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die >'orlie-
U) gende Erfindung; die Versuche sind zu Vergleichszwekken aufgeführt und mit Buchstaben bezeichnet. Die verschiedenen Messungen und Definitionen sind im folgenden erläutert:
Durchlässigkeit (T340)
Die Durchlässigkeit wird mit einer Lösung aus 7,5 g Terephthalsäure in 50 ecm 2N wäßrigem Kaliumhydroxid in einem Spektrophotometer unter Verwendung einer Zelle mit einer inneren Größe von 1 cm und einer Wellenlänge von 340 πιμ gemessen.
Zersetzung (Verbrennung)
Die Zersetzung wird berechnet auf der Basis der CO und CO2 Mengen ![Zersetzungsprodukte von Essigsäure) :i im Abgas aus dem Reaktionsgefäß jedes Versuches; die Ergebnisse sind in Beispiel 1 als 1 ausgedrückt
Ges^mtkatalysator
Der Gesamtkaitalysator ist ausgedrückt als Sulmme χι von Co, Mn und Br in Kobalt-, Mangan- und Bromverbindung als ppm für die Lösungsmittel.
Beispiel 1
ii Ein 10-l-Autoklav aus Titan, der mit Rückflußkühler, Rührer, Heizmitteln, einem Einlaß für p-Xylol und sauerstoffhaltiges Gas und einem Auslaß für die Reaktionsproduktaufschlämmung versehen war, wurde mit den folgenden Materialien beschickt:
Essigsäure Kobaltacctattelrahydrat Manganacetattetrahydrat
Bromwasserstoff
(47-%ig.wäßr.Lösung)
Wasser
2990 g 4,44 g 4.68 g
6,70 g 154g
Bei einer Temperatur von 2100C. einem Druck von 24,5 bar und bei Rühren mit 500 Umdr7min wurde p-Xylol mit einer Geschwindigkeit von 500 g/std eingeführt; gleichzeitig wurde Luft mit solcher Geschwindigkeit eingeleitet, daß das Abgas 4 Vnl.-% Sauerstoff enthielt; die Oxidation wurde 2 Stunden durchgeführt, dann wurde zusätzliche Luft 1,5 Minuten lang eingeführt.
Nach Abkühlenlassen auf 100°C wurde das Rcaktionsprodukt in Form einer Aufschlämmung gewonnen und abgetrennt. Dann wurde die erhaltene Terephthalsäure mit dem 3fachen ihres Gewichtes an Essigsiitire gemischt, und es wurde 20 Minuten bei 80°C gerührt. Dann wurde das feste Material abgetrennt und getrocknet
Der 4-C'arhoxy'focn/aldchydgchali und die Durchlässigkeit des Produktes sind in Tabelle I angegeben.
Versuch Λ— |
Beispiel I wurde für Vergleich/wecke mit den in Tabelle I genannten Parametern wiederholt. Die F-Tgcbnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 aufgeführt.
1 Mn 5 Μη/Co 26 27 475 g/std Oxidat.- T.mi 6 4-CBA" Zer Ausbeule
1500 temp. setzung an TPA**
Tabelle ppm 500 C
Beisp. 330 1,0 500 210
Katalysator 330 Br 1,0 500 195 %
300 0,91 Brom 500 190 94,0 150 1,0 97,1
Co 33U ppm 1,0 verb. Reuktions- 500 230 90,0 250 0,9 97,5
250 1000 0,758 bedingungen 500 230 90,0 550 0,5 97,6
1 ppm 600 1000 1,82 HBr Gesamt- p-Xylol 500 210 88,0 332 1,9 97,6
(A) 330 150 1000 0,455 HBr katalys 250 210 86,0 352 1,8 97,6
(B) 330 100 1000 0,1 HBr ppm 500 190 83,0 170 1 97,1
(C) 330 100 1000 0,1 HBr 1660 190 90,0 250 0,9 97,0
(D) 330 100 1000 0,1 HBr 1660 210 93,7 280 0,7 97,6
(E) 330 1000 HBr 1630 94,0 200 1,4 97,6
(F) 330 3000 HBr 1660 92,0 250 1,4 97,1
(Ci) 330 3000 HBr !580
(H) 1000 3000 HBr 1830
(D 1000 HBr 1480
1000 4100
4100
4100
1 = 4-Carboxybenzaldehyd.
** = Terephthalsäure; gewonnenes festes Produkt + in Mutterlauge gelöste Anteile.
Aus den obigen Ergebnissen können die folgenden SchlUssge gezogen werden:
Versuch A und B zeigen, daß eine niedrige Reaktionstemperatur zu einer Terephthalsäure mit einem hohen Anteil an Verunreinigungen, angezeigt durch die geringe Durchlässigkeit, führt.
In Versuch C und D wurden höhere Reaktionstemperaturen angewendet; der Gehalt an Verunreinigungen ging nicht wesentlich zurück, weshalb das Produkt eine geringe Durchlässigkeit hatte und sich die Zersetzung des Lösungsmittel erhöhte.
Aus Versuch E und F ist ersichtlich, daß die Verwendung einer Mangan- und einer Kobaltverbindung in höherem oder niedrigerem Anteil als beim angegebenen Bereich zur Bildung eines minderwertigen Produktes führt. In Versuch G wurde mit einem Katalysator, der einen geringen Anteil einer Manganverbindung enthielt, eine niedrige Reaktionstemperatur (d.h. 1000C) verwendet; die Zersetzung des Lösungsmittels wurde verringert, jedoch enthielt das Endprodukt
einen hohen Anteil an Verunreinigungen.
Versuch H war ähnlich wie Versuch G, wobei jedoch die Beschickungsgeschwindigkeit von p-Xylol verringert wurde; die Qualität der Terephthalsäure wurde verbessert, jedoch nahm die Produktivität ab, und eine große Menge Essigsäure ging durch Zersetzung verloren.
In Versuch I ergab mit einem Katalysator mit einem geringen Anteil einer Manganverbindung eine Reaktionstemperatur von 21O0C ein minderwertiges Endprodukt, wobei sich die Menge an zersetzter Essigsäure erhöhte. Weiter benötigen Versuche G-I einen weit höheren Gesamtkatalysator.
Beispiel 2bis7
(halbkontinuieriches Verfahren)
Es wurde die Vorrichtung von Beispie! 1 verwendet, wobei die verschiedenen Katalysatoren und Reaktionsbedingungen in Tabelle 2 genannt sind, die auch die Ergebnisse enthält.
Tabelle 2 Co Mn Br Mn/Co Broni- Gesaml- Reaktions Oxidat,- T.Mii 4-CBA1 Zer Ausbeute
verb. katalys. bedingungen tetrp. setzung an TPA**
Öeisp. Katalysator ppm ppm ppm ppm p-Xyio C
330 330 1000 1,0 HBr 1660 220
330 250 1000 0,756 HBr 1580 g/std 210 ppm %
3.10 330 1500 1,0 HBr 2160 950 210 94,0 170 I 96,8
330 330 900 1,0 CoBr: 1560 500 210 93,5 160 0,9 97,1
2 330 420 1000 1,27 HBr 1750 500 210 94,0 160 I 97.1
3 330 .130 960 1,0 MnBr, 1620 SOO ">!<) 93.4 170 I 97,1
4 siehe T ihcllc I SOO 93.5 160 I 97.1
5 siehe I libelle I 500 93.2 170 I 97.1
6
7
+ -
+ *
Aus den obigen Ergebnissen ist zu ersehen, daß das erfindungsgemäße Verfahren viele Vorteile bietet; so ergibt die Verwendung einer relativ geringen Katalysatormenge eine hohe Produktivität, die Bildung von hochgradig reiner Terephthalsäure und einen geringeren Verlust an Essigsäure durch Zersetzung, selbst bei relativ hoher Reaktionstemperatur.
Beispiel 8
und Versuch !(kontinuierliches Verfahren)
Das Reaktionsgefäß war ähnlich wie in Beispiel 1, wobei sich jedoch der Ausgang für die Reaktionspro· duktaufschlämmung in einer Höhe von 45% vom Reaktorboden befand und ein Einlaß für das Lösungsmittel vorgesehen war.
Ausgangsmaterialien in den in Beispiel 1 angegebe nen Mengen wurden in das Gefäß eingeführt, dann
Tabelle 3
wurde die Oxidation 2 Stunden wie in Beispiel I durchgeführt. Anschließend wurden p-Xylol und die die Katalysatorkomponenten enthaltende Essigsäure sowie Wasser in den in Beispiel 1 angegebenen Verhältnissen mit einer Geschwindigkeit von 400 g/std bzw. 1200 g/std eingeführt, und in Abständen von 30 Minuten wurde das Reaktionsprodukt entfernt, bis die Höhe der Reaktionsinasse die Stellung des Produktauslasses erreicht hatte. 12 Stunden nach Reaktionsbeginn wurde die p-Xylolzufuhr abgebrochen. Dann wurde 1,5 Minuten Luft in die abgezogene Aufschlämmung eingeleitet, und die Aufschlämmung wurde wie in Beispiel 1 gewaschen.
Vergleichsweise wurde die Oxidationsreaktion unter den Reaktionsbedingungen von Versuch G wiederholt (Versuch )) Bedingungen und Ergebnisse von Beispiel 8 und Versuch J sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Beisp.
(Ver
such)		 Katalysator
Co Mn 		ppm 1. Br Mn/Co Brom
verb.		 Gesatnt-
katalys. 		Reaktions
bedingungen
p-Xylol Oxidat,
temp. 		Tj40 4-CBA + Zer
setzung
ppm 330
100		 ppm ppm g/sld C"
8
U) 		330
1000		 1000
3000		 1,0
0,1		 HBr
HBr		 1660
4100		 400 210
400 190		 92,0
87,0		 190
400		 0,8
0,6
+ = siehe Tabelle

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von hochreiner Terephthalsäure durch Oxydation von p-Xylol in Essigsäure als Lösungsmittel mit einem Sauerstoff haltigen Gas bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators, der besteht aus (a) einer Kobaltverbindung in einer Menge (als Co) von 200 bis 600 ppm, bezogen auf das Lösungsmittel, (b) einer Manganverbindung in einer Menge (als Mn) zwischen dem 0J5- und dem !^fachen des Gewichtes des Kobalts und (c) mindestens einer Bromverbindung in einer Menge (als Br) von 400 bis 2000 ppm, bezogen auf das Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur von 205 bis 225°C durchgeführt wird und daß als Bromverbindung Bromwasserstoff, Manganbromid oder Kobaltbromid verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß ein Katalysator verwendet wird, der
a) aus Kobaltacetat, Manganacetat und Bromwasserstoff oder
b) aus Kobaltbromid und Manganacetat oder
c) aus Manganbromid und Kobaltacetat
besteht
DE2627475A 1975-06-25 1976-06-18 Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure Expired DE2627475C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP50079279A JPS523030A (en) 1975-06-25 1975-06-25 Process for manufacturing high purity terephthalic acid

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2627475A1 DE2627475A1 (de) 1976-12-30
DE2627475B2 true DE2627475B2 (de) 1980-06-26
DE2627475C3 DE2627475C3 (de) 1981-07-30

Family

ID=13685416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2627475A Expired DE2627475C3 (de) 1975-06-25 1976-06-18 Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4051178A (de)
JP (1) JPS523030A (de)
BE (1) BE843316A (de)
CA (1) CA1041539A (de)
DE (1) DE2627475C3 (de)
ES (1) ES449049A1 (de)
FR (1) FR2315497A1 (de)
GB (1) GB1489547A (de)
IT (1) IT1064942B (de)
NL (1) NL7606809A (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1088561A (en) * 1976-12-30 1980-10-28 Hiroshi Hashizume Process for producing terephthalic acid
JPS5384931A (en) * 1976-12-30 1978-07-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of terephthalic acid
JPS5384933A (en) * 1976-12-30 1978-07-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of terephthalic acid
JPS5470235A (en) * 1977-11-14 1979-06-05 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of terephthalic acid
US4521556A (en) * 1984-01-30 1985-06-04 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
US5030749A (en) * 1985-12-04 1991-07-09 Amoco Corporation Method for producing purified trimesic acid
DE69104280T2 (de) * 1990-06-25 1995-02-16 Mitsubishi Gas Chemical Co Verfahren zur Herstellung von hochreiner Isophthalsäure.
US5359134A (en) * 1992-08-14 1994-10-25 Eastman Chemical Company Process for preparing phenylterephthalic acid
US20030078451A1 (en) * 2001-10-24 2003-04-24 Mechema Chemicals International Corp. Catalytic solution system for manufacturing terephthalic acid and a method for same
KR20030035412A (ko) * 2001-10-31 2003-05-09 주식회사 효성 복합전이금속촉매계를 이용한 테레프탈산의 제조방법
US6657068B2 (en) 2002-03-22 2003-12-02 General Electric Company Liquid phase oxidation of halogenated ortho-xylenes
US6649773B2 (en) 2002-03-22 2003-11-18 General Electric Company Method for the manufacture of halophthalic acids and anhydrides
US6657067B2 (en) 2002-03-22 2003-12-02 General Electric Company Method for the manufacture of chlorophthalic anhydride
US7276625B2 (en) * 2002-10-15 2007-10-02 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7193109B2 (en) * 2003-03-06 2007-03-20 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7214760B2 (en) * 2004-01-15 2007-05-08 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
CN100344379C (zh) * 2004-02-11 2007-10-24 美琪玛国际股份有限公司 对苯二甲酸的制备方法
US7541489B2 (en) 2004-06-30 2009-06-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides
US20060205974A1 (en) * 2005-03-08 2006-09-14 Lavoie Gino G Processes for producing aromatic dicarboxylic acids
US7550627B2 (en) * 2005-03-08 2009-06-23 Eastman Chemical Company Processes for producing aromatic dicarboxylic acids
WO2021171201A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 Sabic Global Technologies B.V. Method of making terephthalic acid

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1197609A (fr) * 1954-05-03 1959-12-02 Mid Century Corp Procédé de préparation d'acides aromatiques carboxyliques, notamment d'acide téréphtalique, par oxydation catalytique des composés aromatiques correspondants
FR1394470A (fr) * 1963-04-30 1965-04-02 Standard Oil Co Perfectionnements aux procédés pour la préparation continue d'acides aromatiques de haute qualité
BE670307A (de) * 1964-12-14 1900-01-01
FR2113424A5 (de) * 1970-11-01 1972-06-23 Maruzen Oil Co Ltd
JPS5143383B2 (de) * 1972-06-26 1976-11-20
JPS5328901B2 (de) * 1973-07-28 1978-08-17
JPS5132534A (ja) * 1974-09-10 1976-03-19 Teijin Ltd Terefutarusannoseizoho
JPS51136642A (en) * 1975-05-22 1976-11-26 Kuraray Yuka Kk Process for preparation of terephthalic acid

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5330700B2 (de) 1978-08-29
BE843316A (fr) 1976-10-18
JPS523030A (en) 1977-01-11
DE2627475C3 (de) 1981-07-30
US4051178A (en) 1977-09-27
IT1064942B (it) 1985-02-25
FR2315497A1 (fr) 1977-01-21
ES449049A1 (es) 1977-07-16
CA1041539A (en) 1978-10-31
FR2315497B1 (de) 1979-04-06
NL7606809A (nl) 1976-12-28
GB1489547A (en) 1977-10-19
DE2627475A1 (de) 1976-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2627475C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure
DE2942375C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure
DE2600541C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenylbrenztraubensäure oder Arylbrenztraubensäuren
DE2847170C2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Terephthalsäure
DE2154147C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure
DE3030463C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer aromatischen Polycarbonsäure
DE1125416B (de) Verfahren zur Herstellung von Benzolcarbonsaeuren
DE69827643T2 (de) Verfahren zur herstellung eines phosphor/vanadium-katalysators
DE2534161A1 (de) Verfahren zur herstellung von terephthalsaeure mit hoher reinheit
DE2852751B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure durch Oxidation von p-Tolualdehyd
DE2418569A1 (de) Verfahren zur herstellung von dl-weinsaeure
DE2642669A1 (de) Verfahren zur herstellung von terephthalsaeure
DE2615657C2 (de)
DE2703161C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure
DE2908934A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzolcarbonsaeuren
DE2605363C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phthalsäure
DE2603173A1 (de) Verfahren zur herstellung einer ungeschwaerzten phthalsaeure aus dem entsprechenden tolylaldehyd
DE2852716C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Butan-2.3-dion
DE2341147A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzoesaeure
DE2605882C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer ungefärbten Terephthalsäure aus Tolylaldehyd
DE2814807A1 (de) Verfahren zur oxidation von butan zu essigsaeure
DE3633417A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2,6-naphthalindicarbonsaeure
DE2916589A1 (de) Verfahren zur herstellung von terephthalsaeure
DE2257752B2 (de) Verfahren zur herstellung von terephthalsaeure
DE2243158C3 (de) Verfahren zur Herstellung der 2,6-Naphthalindicarbonsäure

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: MITSUBISHI KASEI CORP., TOKIO/TOKYO, JP

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: DANNENBERG, G., DIPL.-ING., 6000 FRANKFURT WEINHOLD, P., DIPL.-CHEM. DR., 8000 MUENCHEN GUDEL, D., DR.PHIL., PAT.-ANWAELTE, 6000 FRANKFURT