DE2625967C2 - Neue Lichtschutzmittel, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Neue Lichtschutzmittel, ihre Herstellung und Verwendung

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DE2625967C2
DE2625967C2 DE2625967A DE2625967A DE2625967C2 DE 2625967 C2 DE2625967 C2 DE 2625967C2 DE 2625967 A DE2625967 A DE 2625967A DE 2625967 A DE2625967 A DE 2625967A DE 2625967 C2 DE2625967 C2 DE 2625967C2
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DE
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alkyl
hydrogen
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Paul Dr. Riehen Moser
Jean Dr. Basel Rody
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Ciba Geigy AG
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Description

  • Die Erfindung betrifft neue Metallkomplexe mit sterisch gehinderten Aminen und einfach geladenen Anionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren für synthetische Polymere.
  • Sterisch gehinderte Amine sind in den letzten Jahren verschiedentlich als Stabilisatoren für synthetische Polymere beschrieben worden, so in
    GB-PS 13 25 774 GB-PS 12 02 299
    GB-PS 13 25 775 US-PS 35 47 874
    US-PS 38 53 890 US-PS 35 42 729
    GB-PS 13 29 847 US-PS 36 39 409
    US-PS 37 69 259 US-PS 36 40 928
    DE-OS 22 57 997 US-PS 37 90 525
    US-PS 38 47 930 US-PS 38 62 155
    DE-OS 22 58 086 DE-OS 20 30 908
    GB-PS 13 65 319 DE-OS 20 40 983
    DE-OS 22 58 752 GB-PS 12 62 234
    DE-OS 23 19 816 DE-OS 20 47 846
    DE-OS 23 37 822 DE-OS 20 40 975
    DE-OS 23 37 847 US-PS 38 40 494
    DE-OS 23 37 796 US-PS 38 39 273
    US-PS 38 50 877 US-PS 38 59 293
    DE-OS 23 14 105 JP-PS 5 59 160
    DE-OS 23 14 091 JP-PS 5 91 467
    DE-OS 23 14 115 JP-PS 6 00 042
    DE-OS 23 15 042 JP-PS 6 00 043
    DE-OS 23 15 245 JP-PS 6 94 198
    DE-OS 23 21 526 JP-PS 6 40 258
    DE-OS 23 51 865 JP-PS 6 40 259
    DE-OS 23 52 379 JP-PS 6 40 260
    DE-OS 23 52 658 JP-PS 6 52 775
    DE-OS 24 02 636 JP-PS 6 52 776
    DE-OS 24 15 818 JP-PS 7 20 111
    DE-OS 24 25 425 JP-PS 6 59 579
    DE-OS 24 27 853 DE-OS 22 27 689
    DE-OS 24 28 877 US-PS 38 29 404
    DE-OS 24 35 170 DE-OS 23 04 374
    US-PS 35 36 722 DE-OS 22 33 122
    GB-PS 12 02 298 DE-OS 23 27 717
    DE-OS 23 26 010
    DE-OS 23 38 076
    DE-OS 23 49 962
    JP-OS 49 60 337
    DE-OS 23 52 606
    JP-OS 49 63 738
    DE-OS 23 52 538
    DE-OS 23 53 539
    DE-OS 22 58 368
    JP-OS 49 72 332
    JP-OS 49 77 944
    JP-OS 48 65 179
    DE-OS 24 25 984
    DE-OS 24 33 639
    DE-OS 24 53 174
    DE-OS 24 18 540.
  • Solche sterisch gehinderten Amine stabilisieren Polymere, z. B. Polyolefine, wie Polypropylen, gegen den durch UV-Bestrahlung bewirkten Abbau. Dabei können sie, wie bei der Stabilisierung von Polymeren vielfach gebräuchlich, allein oder zusammen mit anderen bekannten Stabilisatoren verwendet werden, z. B. mit Antioxidantien, UV-Absorbern, Lichtschutzmitteln, Metalldesaktivatoren, Phosphiten, Peroxid-zerstörenden Verbindungen, Polyamidstabilisatoren, basischen Co-Stabilisatoren, PVC-Stabilisatoren, Nukleierungsmittel und dgl., wobei als Lichtschutzmittel neben vielen anderen Nickelkomplexe von 2,2&min;-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol], gegebenenfalls mit zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Nickelkomplexe von Bis-[2-hydroxy-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-sulfon, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie 2-Äthylcapronsäure, und Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di- tert.-butylbenzyl-phosphonsäuremonoalkylestern, wie vom Äthylester, genannt sind, sowie Nickel-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat (siehe z. B. die oben genannte DE-OS 24 27 853).
  • Es wurde nun gefunden, daß Metallkomplexe mit sterisch gehinderten Aminen und bestimmten, erfindungsgemäßen Anionen eine wesentlich bessere Lichtschutzwirkung in Polymeren entfalten, als dies aufgrund der Einzelkomponenten erwartet werden konnte. Diese vorteilhaften Eigenschaften werden begleitet von einer guten Schutzwirkungsverlängerung und Extraktionsstabilität im Polymer und einer guten Verträglichkeit darin, so daß den neuen Komplex-Verbindungen eine hervorragende Eignung zum Stabilisieren von Polymeren gegen UV-Zersetzung zukommt. Während mit den erfindungsgemäßen Anionen ein synergistischer Effekt hinsichtlich der Lichtschutzwirkung auftritt, das heißt, die Schutzwirkung ist größer als die Summe der Einzelkomponenteneffekte, zeigen die bekannten Kombinationen von sterisch gehinderten Aminen mit den im Stand der Technik genannten Nickelkomplexen, z. B. die Kombination von sterisch gehindertem Amin mit dem Nickelkomplex von 2,2&min;-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)- phenol], mit dem Nickelkomplex von Bis-[2-hydroxy-4-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)-phenyl]-sulfon, oder mit dem Nickelkomplex von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-benzylphosphonsäuremonoäthylester, diese synergistische Wirkung nicht, wie dies aus den Vergleichsbeispielen ersichtlich ist. Aus dem Stand der Technik waren daher die erfindungsgemäßen Stabilisatoren nicht nahegelegt.
  • Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe haben die allgemeine Formel I °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
    Me ein zweifach oder dreifach positiv geladenes Metallion ist,
    w 2 oder 3 ist,
    p 1 oder 2 ist,
    q 1 oder 2 ist,
    r gleich der Anzahl, der halben Anzahl oder einem Viertel der Anzahl der in der Klammer q vorhandenen N-Y- Gruppen ist,
    R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander Alkylgruppen sind, oder
    R&sub1; und R&sub3; zusammen eine Alkylengruppe sind, oder
    R&sub1; und R&sub2; bzw. R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander zusammen eine Alkylen- oder Azaalkylengruppe sind,
    und, wenn q 1 ist,
    Y Wasserstoff, eine Oxylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe ist,
    oder, wenn q 2 ist,
    Y eine Alkylen-, Alkenylen-, Alkinylen- oder Arylendialkylengruppe ist,
    s einen Wert von 0 bis 2 hat,
    X ein zweiwertiger organischer Rest ist, der den N-haltigen Ring zu einem 5-7gliedrigen Ring ergänzt, oder zwei einwertige organische Reste bedeutet, und
    L ein einfach geladenes Anion einer aliphatischen Carbonsäure, einer Aminophosphin- oder Aminophosphonsäure oder eines Enols der allgemeinen Formel II ist, °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Z eine Oxo- oder gegebenenfalls substituierte Imonogruppe ist, R&sub5; eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe ist, R&sub6; Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Alkoxycarbonylgruppe ist, oder R&sub5; und R&sub6; zusammen eine gegebenenfalls substituierte 1,4-Butadi-1,3-enylengruppe oder eine 1,4-Butylengruppe ist, und R&sub7; eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist.
  • Me ist als zweifach positiv geladenes Metallion insbesondere ein solches von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Cadmium oder VO, nämlich VO2+, und vor allem Mangan, Zink, Cobalt und ganz besonders Nickel. Me ist als dreifach positiv geladenes Metallion insbesondere ein solches von Chrom und vor allem Aluminium.
  • p ist insbesondere 1.
  • q ist insbesondere 1.
  • r entspricht der ganzen, halben oder einem Viertel der Anzahl der sterisch gehinderten Amingrupen und ist bevorzugt 1 oder 2.
  • R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; sind als Alkylgruppe unabhängig voneinander insbesondere eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt eine Äthylgruppe und ganz besonders eine Methylgruppe.
  • R&sub1; und R&sub3; sind zusammen als Alkylengruppe insbesondere eine solche mit 1-6 C-Atomen, vor allem eine Methylen- oder Äthylengruppe.
  • R&sub1; und R&sub2; bzw. R&sub3; und R&sub4; sind zusammen als Alkylengruppe insbesondere eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 4-8 C-Atomen, vor allem eine Pentamethylengruppe und als Azaalkylengruppe insbesondere eine geradkettige oder verzweigte Azaalkylengruppe mit 4-16, vor allem 4-10 C-Atomen, die am N-Atom substituiert sein kann, insbesondere durch einen einwertigen Rest Y, vor allem durch eine Alkylgruppe wie eine solche mit 1-6 C-Atomen, insbesondere eine Methylgruppe oder die am N-Atom unsubstituiert ist, wie eine 3-Aza-pentamethylengruppe und insbesondere eine 2,2,4,4-Tetramethyl-3-aza-pentamethylen- oder 2,2,3,4,4-Pentamethyl-3-aza-pentamethylengruppe. Bevorzugt ist nur eines der Paare R&sub1;/R&sub2; und R&sub3;/R&sub4; eine Alkylen- oder Azaalkylengruppe und das andere jeweils eine Alkylgruppe, und insbesondere sind alle Reste R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; Alkylgruppen.
  • Y ist als Alkylgruppe insbesondere eine solche mit 1-8 C-Atomen, bevorzugt α-unverzweigt, vor allem mit 1-4 C-Atomen und ganz besonders eine Methylgruppe.
  • Y ist als substituierte Alkylgruppe insbesondere eine Halogenalkylgruppe mit bevorzugt 1-5 C-Atomen, vor allem 2-4 C-Atomen, worin Halogen z. B. Brom und insbesondere Chlor ist, wie die 2-Chloräthyl-, 2-Bromäthyl-, 2-Chlor-n-propyl-, 3-Brom-n- propyl- und 4-Chlor-n-butylgruppe oder eine Cyanoalkylgruppe mit bevorzugt insgesamt 2-6 C-Atomen, wie die 2-Cyanoäthyl-, 2-Cyano- n-propyl-, 3-Cyano-n-propyl- oder 4-Cyano-n-pentylgruppe, oder eine Epoxyalkylgruppe mit bevorzugt 3-5 C-Atomen, wie die 2,3-Epoxy-3-methyl-propyl-, 3,4-Epoxy-n-butyl-, 4,5-Epoxy-n- pentyl- und insbesondere 2,3-Epoxy-propylgruppe, oder eine Hydroxyalkylgruppe mit bevorzugt 2-5 C-Atomen und 2 oder insbesondere einer Hydroxygruppe, wie die 2,3-Dihydroxy-n-propyl-, 2-Hydroxy-äthyl-, 2-Hydroxy-n-propyl-, 3-Hydroxy-n-propyl-, 2-Hydroxy-n-butyl- und 4-Hydroxy-n-pentylgruppe, oder eine Acyloxyalkylgruppe wie eine Alkanoyloxyalkylgruppe mit insgesamt bevorzugt 4-23 C-Atomen, wie die 2-Acetoxyäthyl-, 2-Acetoxy-n- propyl-, 3-Acetoxy-n-propyl-, 4-Propionyloxy-n-butyl-, 4-Propionyloxy- n-pentyl- und 2-Octadecanoyloxyäthylgruppe, oder wie eine Alkylcarbamoyloxyalkylgruppe mit insgesamt bevorzugt 4-7 C-Atomen, wie die 2-Methylcarbamoyloxy-äthyl- und 2-Äthylcarbamoyloxy- äthylgruppe, oder wie eine Acylcarbamoyloxyalkylgruppe mit insgesamt bevorzugt 9-13 C-Atomen, wie die 2-Phenylcarbamoyloxy- äthylgruppe, oder wie eine Alkylthiocarbamoyloxyalkylgruppe mit insgesamt bevorzugt 4-7 C-Atomen, wie die 2-Methylthiocarbamoyloxy-äthylgruppe oder eine Alkoxycarbonylalkylgruppe mit insgesamt bevorzugt 3-23 C-Atomen, wie die 2-Methoxycarbonyläthyl-, 2-Äthoxycarbonyläthyl-, 2-n-Butoxycarbonyl- äthyl-, n-Hexyloxycarbonylmethyl-, 3-Methoxycarbonyl-n-propyl-, 2-n-Dodecyloxycarbonyläthyl-, 2-n-Octadecyloxycarbonyl-äthyl- und 2-Eicosyloxycarbonyläthylgruppe oder eine Alkoxyalkylgruppe mit insgesamt bevorzugt 3-20 C-Atomen, wie die 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyäthyl-, 2-n-Propoxyäthyl-, 3-Methoxy-n-propyl-, 2-n- Butoxyäthyl-, 4-Methoxy-n-pentyl-, 2-n-Octoxyäthyl-, 2-n-Dodecyloxyäthyl- und 2-n-Octadecyloxyäthylgruppe, oder eine Cycloalkylalkylgruppe mit insgesamt bevorzugt 6-20 C-Atomen, wie die Cyclohexylmethylgruppe.
  • Y ist als Alkenylgruppe insbesondere eine solche mit 3-12, vor allem mit 3-6 C-Atomen, wie die Allyl-, Methallyl-, n-Hex-3- enyl-, n-Oct-4-enyl- und n-Undec-10-enylgruppe.
  • Y ist als Alkinylgruppe insbesondere eine solche mit 3-6 C-Atomen, wie die Propargyl-, n-But-1-inyl-, But-2-inyl- und n- Hex-1-inylgruppe.
  • Y ist als Aralkylgruppe insbesondere eine solche mit insgesamt 7-12 C-Atomen, wie die Naphthyl-1-methyl- und insbesondere Benzylgruppe, die gegebenenfalls substituiert ist.
  • Y ist als Alkylengruppe insbesondere eine solche mit 1-18 C-Atomen, bevorzugt eine geradkettige, wie eine Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Butylen-, Hexylen-, Octylen-, Dodecylen- und Octadecylengruppe.
  • Y ist als Alkenylgruppe insbesondere eine solche mit 4-8 C-Atomen, wie die 1,4-But-2-enylengruppe.
  • Y ist als Alkinylengruppe insbesondere eine solche mit 4-8 C-Atomen, wie die 1,4-But-2-inylengruppe.
  • Y ist als Arylendialkylengruppe insbesondere eine solche mit insgesamt 8-12 C-Atomen, insbesondere eine gegebenenfalls im Phenylteil alkylierte, wie methylierte, Phenylendialkylengruppe, wie die p-Phenylendimethylen-, p-Phenylendiäthylen- und Dimethyl- p-phenylendimethylengruppe.
  • Der zweiwertige organische Rest X, der den N-haltigen Ring zu einem 5-7gliedrigen Ring ergänzt, ist bevorzugt ein gegebenenfalls substituierter Rest folgender Art: eine Alkylengruppe, insbesondere eine Trimethylengruppe, eine Alkenylengruppe, insbesondere eine Propylengruppe, eine Azaalkylengruppe, insbesondere eine 1-Aza-dimethylen-, 2-Aza-trimethylen- und 2-Azatetramethylengruppe, und Thiaalkylengruppe, insbesondere die 2-Thia-2,2-dioxo-trimethylengruppe.
  • Eine gegebenenfalls substituierte Trimethylengruppe X ist z. B. eine unsubstituierte Trimethylengruppe oder eine Trimethylengruppe, die einen oder mehrere folgender Substituenten trägt: in 1- und/oder 3-Stellung: eine Alkylgruppe mit 1-5 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 3 oder 4 C-Atomen, eine Alkinylgruppe mit 3 oder 4 C-Atomen, oder eine Aralkylgruppe mit 7 oder 8 C-Atomen, und/oder in 2-Stellung: eine gegebenenfalls veresterte oder verätherte Hydroxygruppe, oder zugleich OH und eine 4-Piperidylgruppe, oder gegebenenfalls eine 1- und/oder 3-substituierte 1,3-Bis-aza-2,4-dioxo-tetramethylengruppe, oder eine gegebenenfalls substituierte 4-Hydroxy-cyclohexylgruppe, oder eine gegebenenfalls 1-alkylierte 2-Hydroxyäthylgruppe, oder eine gegebenenfalls substituierte Methylgruppe, die eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt, oder eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe, die eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt, oder eine Arylgruppe, oder eine gegebenenfalls 3-substituierte 1-Oxa- 3-aza-tetramethylengruppe, die in 2-Stellung eine Oxo- oder Thioxogruppe trägt und in 4-Stellung eine Oxo- oder Iminogruppe trägt.
  • Gegebenenfalls veresterte Hydroxygruppen als Substituenten in 2-Stellung von Trimethylen X können z. B. eine freie Hydroxygruppe oder eine mit einer organischen oder anorganischen Säure veresterte Hydroxygruppe sein.
  • Eine verätherte Hydroxygruppe als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X ist insbesondere ein über Sauerstoff gebundener Rest eines gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffs, wie dies weiter unten erläutert ist.
  • Gegebenenfalls 1- und/oder 3-substituierte 1,3-Bisaza-2,4- dioxo-tetramethylengruppen als Substituenten in 2-Stellung von Trimethylen X sind insbesondere solche, worin die 1-Stellung durch eine Methyl-, Äthyl- oder Allylgruppe substituiert oder insbesondere unsubstituiert ist, und die 3-Stellung unsubstituiert oder durch einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest substituiert ist, wie dies weiter unten erläutert ist.
  • Eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe, die eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt, ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere eine Methylengruppe, die eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt.
  • Ein einwertiges Anion L einer aliphatischen Carbonsäure ist insbesondere ein Anion einer Carbonsäure R-COOH, worin R ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist. Ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist insbesondere der Alkylrest mit 1-25, vor allem 1-12 C-Atomen, ein Cycloalkylrest mit 5-12, insbesondere 5-6 C-Atomen, ein Alkenylrest mit 2-25, insbesondere 2-12 C-Atomen, der gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen oder eine Alkoxygruppe mit 1-6 C-Atomen substituiert ist, wie Methyl, Äthyl, n-Hexyl, n-Undecyl, 1-Äthyl-n-pentyl, Cyclohexyl, Vinyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Hydroxybenzyl, Methylbenzyl und Methoxybenzyl.
  • Ein einfach geladenes Anion L einer aliphatischen Carbonsäure ist auch ein solches einer aliphatischen α- oder β-Aminocarbonsäure, insbesondere einer solchen mit 2-20, vor allem 2-12 C-Atomen, die an der Aminogruppe unsubstituiert ist, vorzugsweise weise aber an der Aminogruppe mono- oder dialkyliert ist, wie durch verzweigte oder insbesondere geradkettige Alkylgruppen 1-12, vor allem 1-8 C-Atomen. Beispiele für α-Aminocarbonsäuren sind Glycin, α-Alanin, Valin und Isoleucin, die an der Aminogruppe insbesondere durch n-Alkylgruppen mit 1-8 C-Atomen mono- oder di-substituiert sind, wie Di-n-octyl-glycin. Ein Beispiel für β-Aminosäuren ist β-Alanin, das in der Aminogruppe insbesondere durch n-Alkylgruppen mit 1-8 C-Atomen mono- oder di- substituiert ist, Di-n-propyl-β-alanin.
  • Ein einfach geladenes Anion L einer Aminophosphin- oder Aminophosphonsäure hat insbesondere die allgemeine Formel Ia °=c:60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
    R1Ia und R2Ia unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder durch Chlor und/oder Alkyl- und/oder Alkoxygruppen substituierte Aryl- oder Aralkylgruppen darstellen oder R1Ia und R2Ia zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkanring bilden,
    R3Ia und R4Ia unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder durch Chlor und/oder Alkyl und/oder Alkoxygruppen substituierten Aralkylgruppen bedeuten und, falls keiner oder nur einer der Substituenten R1Ia und R2Ia einen aromatischen Rest darstellt, R3Ia oder R4Ia auch ein Arylrest bzw. ein durch Chlor und/oder Alkyl- und/oder Alkoxygruppen substituierter Arylrest sein kann, oder R3Ia und R4Ia zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten heterocyclischen Ring bilden,
    und
    R5Ia eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Cycloalkoxy-, Aralkoxy-, oder Aryloxygruppe bedeutet, wobei der aromatische Rest durch Chlor und/oder Alkyl- und/oder Alkoxygruppen substituiert sein kann.
  • Beispiele für Anionen der allgemeinen Formel Ia sind:
    • Ia.1. (C&sub2;H&sub5;)&sub2;N-CH&sub2;-P(=O)(-O⊖)OC&sub2;H&sub5;
    • Ia.2. H&sub2;N-CH(C&sub6;H&sub5;)-P(=O)(-O⊖)OC&sub2;H&sub5;
    • Ia.3. C&sub4;H&sub9;NH-CH(C&sub6;H&sub5;)-P(=O)(-O⊖)OC&sub3;H&sub7;
    • Ia.4. C&sub6;H&sub5;NH-CH(C&sub3;H&sub7;)-P(=O)(O⊖)OCH&sub3;
    • Ia.5. (C&sub4;H&sub9;)&sub2;N-C(CH&sub3;)&sub2;-P(=O)(O⊖)OC&sub3;H&sub7;
    • Ia.6. CH&sub3;(CH&sub2;)&sub3;CH(C&sub2;H&sub5;)-CH&sub2;-NH-CH(4-CH&sub3;O-Cyclohexyl)- P(=O)(O⊖)OC&sub2;H&sub5;
    • Ia.7. Pyrrolidino-CH&sub2;P(=O)(O⊖)OC&sub4;H&sub9;
    • Ia.8. n-C&sub4;H&sub9;NH-CH(4-CH&sub3;-Cyclohexyl)-P(=O)(-O⊖)p-(CH&sub3;O- Phenyl)
    • Ia.9. Piperidino-CH&sub2;-P(=O)(-O⊖)nC&sub4;H&sub9;
    • Ia.10. (n-C&sub4;H&sub9;)&sub2;N-CH(CH&sub3;)-P(=O)(-O⊖)OC&sub2;H&sub5;
    • Ia.11. (n-C&sub4;H&sub9;)&sub2;N-C(CH&sub3;)(C&sub3;H&sub7;)-P(=O)(-O⊖)OC&sub2;H&sub5;
    • Ia.12. n-C&sub4;H&sub9;NH-CH(C&sub6;H&sub5;)-P(=O)(-O⊖)C&sub6;H&sub5;
    • Ia.13. (C&sub2;H&sub5;)&sub2;N-CH&sub2;-P(=O)(-O⊖)C&sub6;H&sub5;.

  • Z als gegebenenfalls substituierte Iminogruppe ist insbesondere eine solche, worin Substituenten sind: Hydroxygruppen, Alkoxygruppen mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, Alkylgruppen mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, Cycloalkylgruppen mit 5-12, insbesondere 5-6 C-Atomen, Aralkylgrupen mit 7-12 C-Atomen oder Arylgruppen mit 6-12, insbesondere 6 C-Atomen, und ist insbesondere eine unsubstituierte Iminogruppe.
  • Bevorzugt ist L ein einfach negativ geladenes Anion eines Enols der Formel I, worin Z eine Oxo- oder Iminogruppe ist, R&sub5; eine Alkylgruppe ist, R&sub6; Wasserstoff ist oder R&sub5; und R&sub6; zusammen eine 1,4-Butadi-1,3-enylengruppe sind, und R&sub7; eine Alkoxygruppe ist, insbesondere ein solches, worin Z eine Oxogruppe ist, R&sub5; eine Alkylgruppe ist, R&sub6; Wasserstoff ist, und R&sub7; eine Alkoxygruppe ist. Gleichermaßen bevorzugt ist R&sub7; eine Alkylgruppe vor allem eine Methyl- oder Phenylgruppe.
  • Bevorzugt sind Metallkomplexe der allgemeinen Formel III °=c:120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, R&sub8; und R&sub9; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alinyl-, Aralkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, aliphatische oder aromatische Acyloxyalkylgruppe, eine Cyanoalkyl-, Halogenalkyl-, Epoxyalkyl- oder Alkoxycarbonylalkylgruppe sind, und R&sub1;&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist.
  • Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der allgemeinen Formel IV °=c:130&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz12&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, q&min; 1 oder 2 ist, R&sub1;&sub2; eine Alkylgruppe ist, R&sub1;&sub3; eine Alkylgruppe ist, R&sub1;&sub4; eine Alkyl-, Phenyl- oder Aralkylgruppe ist, oder R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4; zusammen eine Alkylengruppe sind, R&sub1;&sub5; Wasserstoff, eine Alkyl- oder Allylgruppe ist, R&sub1;&sub6; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Epoxyalkyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Alkoxyäthyl-, 2-Aryloxyäthyl-, 2-Aralkoxyäthyl- oder 2-Acyloxyäthylgruppe ist, R&sub1;&sub7; Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, und R&sub1;&sub8;, bei n gleich 1, Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Epoxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, 2-Hydroxyphenäthyl-, 2-Alkoxyphenäthyl-, 2-Aryloxyphenäthyl-, 2-Aralkoxyphenäthyl- oder 2-Acyloxyphenäthylgruppe ist, oder R&sub1;&sub8;, bei n gleich 2, eine Alkylen-, Oxaalkylen-, Alkenylen-, Arylendialkylen-, Arylen-, Oxy-diphenylen-, Methylendiphenylen-, Alkylen-di-(oxycarbonylalkylen)-, Alkylen-di- (carbonyloxyalkylen)-, Alkylen-di-(carbonyloxyaralkylen)-, Thiaalkylen-di-(carbonyloxyalkylen)-, Thiaalkylen-di-(carbonyloxyaralkylen)-, Alkenylen-di-(carbonloxyalkylen)-, Alkenylen- di-(carbonyloxyaralkylen)-, Phenylen-di-(carbonyloxy- alkylen)-, Phenylen-di-(carbonyloxiaralkylen)-, 1,4-Cyclohexylen- di-(carbonyloxyalkylen)- oder 1,4-Cyclohexylen-di- (carbonyloxyaralkylen)gruppe ist.
  • Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der allgemeinen Formel V °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, R&sub1;&sub9; und R&sub2;&sub0; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe sind, R&sub2;&sub1; und R&sub2;&sub2; unabhängig voneinander Alkylgruppen sind, R&sub2;&sub3; eine Alkylgruppe ist, R&sub2;&sub4; eine Alkyl-, Phenyl-, oder Aralkylgruppe oder ein 5- oder 6gliedriger heterocyclischer Rest enthaltend O, S oder N sind, oder R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4; zusammen eine Alkylengruppe oder eine gegebenenfalls substituierte 3-Aza-pentamethylengruppe sind, R&sub2;&sub5; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, Epoxyalkyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonyl- methyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cycloalkyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cycloalkyloxycarbonylmethyl-, Hydroxyalkyl- oder Acyloxyalkylgruppe ist, q&min;&min; 1, 2, 3 oder 4 ist, und R&sub2;&sub6; Wasserstoff, ein 1-3wertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest oder ein 1-4wertiger Rest einer organischen oder anorganischen Säure, abgeleitet von dieser durch Abspaltung mindestens einer Hydroxygruppe ist.
  • Ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest R&sub2;&sub6; ist insbesondere ein Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, 2-Alkoxycarbonyl-vinyl-, 2-Alkoxycarbonyl-1- methyl-vinyl- oder 2-Alkoxycarbonyl-1-phenyl-vinylrest.
  • Ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest R&sub2;&sub6; ist insbesondere ein Alkylen-, Alkenylen- oder Phenylendimethylenrest.
  • Ein dreiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest R&sub2;&sub6; ist insbesondere ein s-Triazin-2,4,6-triylrest.
  • Ein einwertiger Rest R&sub2;&sub6; einer organischen oder anorganischen Säure ist insbesondere ein solcher einer aliphatischen, araliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Carbonsäure, ein einwertiger Rest einer S-haltigen Säure, wie einer aliphatischen oder einer aromatischen Sulfonsäure, ein einwertiger Rest einer P-haltigen Säure, wie einer gegebenenfalls substituierten Phosphorsäure, Phosphonsäure oder Phosphorigen-Säure, oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl.
  • Ein zweiwertiger Rest R&sub2;&sub6; einer organischen oder anorganischen Säure ist insbesondere ein solcher einer aliphatischen, aromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Dicarbonsäure, ein Carbonyl-, Sulfinyl- oder Sulfonylrest, ein Rest einer P-haltigen Säure, wie P-H, P-Alkyl, P-Aryl oder P-Aralkyl, ein Methylen-di-(phenylenaminocarbonyl)-, Biphenylen- di-aminocarbonyl-, Dimethylbiphenylylen-di-aminocarbonyl-, Methylen-di-(1,4-cyclohexylen-amino-carbonyl)- oder 1,4-Cyclohexylen-di-(methylenaminocarbonyl)rest.
  • Ein dreiwertiger Rest R&sub2;&sub6; einer organischen oder anorganischen Säure ist insbesondere ein solcher einer Benzoltricarbonsäure, ein Rest der Formel P-, P(=O)- oder B-, und ein vierwertiger solcher Rest ist insbesondere ein solcher einer Benzoltetracarbonsäure oder Si.
  • Bevorzugt ist in Formel V R&sub1;&sub9; Wasserstoff, R&sub2;&sub0; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub2;&sub1; und R&sub2;&sub3; eine Methylgruppe, R&sub2;&sub2; und R&sub2;&sub4; eine Methyl- oder Äthylgruppe, R&sub2;&sub5; Wasserstoff, eine Methyl-, Allyl-, Benzyl-, 2,3-Epoxypropyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Alkanoyloxy-äthyl- oder 2-Benzoyloxy-äthylgruppe, ganz besonders Wasserstoff oder eine Methylgruppe, q&min;&min; 1 oder 2 und bei q&min;&min; gleich 1 ist R&sub2;&sub6; eine Alkanoylgruppe mit 2-18 C-Atomen, eine Benzoylgruppe oder eine Benzoylgruppe mit 1-3 Substituenten, die gleich oder verschieden sind, eine β-(3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionylgruppe, eine Alkylcarbamoylgruppe mit 1-18 C-Atomen im Alkylteil, eine Phenylcarbamoyl- oder Cyclohexylcarbamoylgruppe und bei q&min;&min; gleich 2 ist R&sub2;&sub6; eine Alkylendicarbonylgruppe mit 2-12 C-Atomen im Alkylenteil, eine 3-Aza-pentamethylendicarbonyl-, Phenylendicarbonyl-, Sulfinyl-, Hexamethylen-di-aminocarbonyl-, 2,4- Tolylen-di-aminocarbonyl- oder Methylen-di-(p-phenylen-amino- carbonyl)gruppe.
  • Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der allgemeinen Formel VI °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Me, p, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R&sub2;&sub7; und R&sub2;&sub8; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub2;&sub9; und R&sub3;&sub0; unabhängig voneinander Alkylgruppen, R&sub3;&sub1; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe, R&sub3;&sub2; eine Alkylgruppe oder R&sub3;&sub1; und R&sub3;&sub2; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe, R&sub3;&sub3; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Phenyl-2-hydroxyäthyl-, 2-Acyloxyäthyl-, 2-Acyloxypropyl- oder 2-Phenyl-2- acyloxy-äthylgruppe, R&sub3;&sub4; Wasserstoff, eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe, q&min;&min;&min; 1, 2 oder 3, und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 1, eine Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkoxycarbonyl-, Benzyloxycarbonyl-, Cycloalkoxycarbonyl-, Arylcarbonyl-, Styrylcarbonyl-, Aralkylcarbonyl-, Heterocyclylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe, eine Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, oder R&sub3;&sub5; und R&sub3;&sub4; sind zusammen mit dem sie bindenden N-Atom eine Succinimido-, Malonimido- oder Phthalimidogruppe, und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 2 ist, eine Carbonyl-, Oxalyl-, Alkylendicarbonyl-, Thiaalkylendicarbonyl-, Alkenylendicarbonyl-, Arylendicarbonyl-, Cyclohexylendicarbonyl-, Alkylen-di-aminocarbonyl-, Arylen-di-aminocarbonyl- oder Cyclohexylen-di- aminocarbonylgruppe, und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 3, ist ein Benzoltricarbonyl-, s-Triazin-2,4,6-triyl-, °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Bevorzugt ist in den Komplexen der Formel VI R&sub2;&sub7; Wasserstoff, R&sub2;&sub8; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub2;&sub9; und R&sub3;&sub1; eine Methyl- oder Äthylgruppe, R&sub3;&sub0; und R&sub3;&sub2; eine Methylgruppe, R&sub3;&sub3; Wasserstoff, eine Oxyl-, Methyl-, Allyl-, Benzyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Alkanoyloxyäthyl oder 2-Benzoyloxyäthylgruppe, wobei R&sub3;&sub3; vor allem Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist, R&sub3;&sub4; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, q&min;&min;&min; 1 oder 2 und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 1, eine Alkanoylgruppe mit 2-18 C-Atomen, eine Benzoylgruppe oder eine Benzoylgruppe mit 1-3 Substituenten, die gleich oder verschieden sind oder einen β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyl-, Methylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Tolylsulfonyl-, Alkylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl- oder Cyclohexylcarbamoylgruppe und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 2, eine Carbonyl-, Oxalyl-, Alkylendicarbonyl-, Phenylendicarbonyl-, Hexamethylen-di-aminocarbonyl-, 2,4-Tolylen-di-aminocarbonyl- oder 4,4&min;-Diphenylenmethan-di- aminocarbonylgruppe.
  • Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der allgemeinen Formel VII °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Me, p, q, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und worin ferner bedeuten: R&sub3;&sub6; und R&sub3;&sub7; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub3;&sub8; und R&sub3;&sub9; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, R&sub4;&sub0; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe, R&sub4;&sub1; eine Alkylgruppe, oder R&sub4;&sub0; und R&sub4;&sub1; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe und R&sub4;&sub2;, bei q gleich 1, Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Alkoxycarbonylmethylö, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Phenyl-2-hydroxyäthyl, 2-Acyloxyäthyl-, 2-Acyloxypropyl- oder 2-Phenyl-2- acyloxy-äthylgruppe, und R&sub4;&sub2;, bei q gleich 2, eine Alkylen-, 1,4-But-2-enylen-, Alkylen-di-(carbonyloxyäthylen)-, Alkylen-di- (carbonyloxy-methyläthylen)gruppe, worin eine Methylgruppe in α-Stellung zur Carbonyloxygruppe steht, eine Alkylen-di- (Carbonyloxy-phenyläthylen)gruppe, worin eine Phenylgruppe in α-Stellung zur Carbonyloxygruppe steht, eine Alkylen-di-oxycarbonylmethylgruppe oder eine Xylylen-di-oxycarbonylmethylgruppe.
  • Bevorzugt ist in Komplexen der allgemeinen Formel VII R&sub3;&sub6; Wasserstoff, R&sub3;&sub7; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub3;&sub8; und R&sub4;&sub0; eine Methyl- oder Äthylgruppe, R&sub3;&sub9; und R&sub4;&sub1; Methylgruppen, q 1, und R&sub4;&sub2; Wasserstoff, eine Methyl-, 2-Alkanoyloxy- äthyl-, 2-Benzoyloxy-äthyl-, 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)- äthyl- oder 2-[β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionyloxy]-äthylgruppe und vor allem ist R&sub4;&sub2; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wie dies 2,6-Diäthyl-2,3,6- trimethyl-piperidin, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin oder 1,2,2,6,6- Pentamethyl-piperidin illustriert.
  • Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der Formel VIII °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Me, p, q, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R&sub4;&sub3; und R&sub4;&sub4; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub4;&sub5; und R&sub4;&sub6; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, R&sub4;&sub7; eine Alkylgruppe, R&sub4;&sub8; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe, oder R&sub4;&sub7; und R&sub4;&sub8; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe, R&sub4;&sub9; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Phenyl-2-hydroxy-äthyl-, 2-Acyloxyäthyl-, 2-Acyloxypropyl- oder 2-Phenyl-2-acyloxyäthylgruppe, und R&sub5;&sub0;, bei q gleich 1, eine gegebenenfalls substituierte Äthylen-, o-Phenylen-, oder 1,3-Propylengruppe, und R&sub5;&sub0;, bei q gleich 2, eine Gruppe der Formel °=c:50&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz4&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R&sub5;&sub1; ein zweiwertiger Acylrest ist und R&sub5;&sub3; Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe ist.
  • Bevorzugt ist in Komplexen der allgemeinen Formel VIII R&sub4;&sub3; Wasserstoff, R&sub4;&sub4; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub4;&sub5; und R&sub4;&sub7; eine Methylgruppe, R&sub4;&sub6; und R&sub4;&sub8; eine Methyl- oder Äthylgruppe, R&sub4;&sub9; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, q 1 oder 2, und R&sub5;&sub0;, bei q gleich 1, eine Äthylen-, Methyläthylen-, Hydroxymethyl-äthylen-, Acyloxymethyl-äthylen-, Benzolyloxymethyl- äthylen-, β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymethyl- äthylen-, 1,3-Propylen-, 2-Methyl-1,3-propylen- oder 2-Äthyl-1,3-propylengruppe, wobei alle diese Propylengruppen in 2-Stellung substituiert sein können durch eine Methyl-, Hydroxymethyl-, oder Acyloxymethylgrupe und R&sub5;&sub0;, bei q gleich 2, (-CH&sub2;)&sub2;C(CH&sub2;-)&sub2;, wie dies 8-Aza-6,7,9- trimethyl-7,9-di-äthyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan oder 8-Aza- 7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan oder 9-Aza- 8,8,10,10, tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan illustrieren.
  • Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der allgemeinen Formel X °=c:114&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz13&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R&sub6;&sub6; und R&sub6;&sub7; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub6;&sub8;, R&sub6;&sub9; und R&sub7;&sub0; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, R&sub7;&sub1; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe oder R&sub7;&sub0; und R&sub7;&sub1; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe, R&sub7;&sub2; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, oder -CH&sub2;-CH(R&sub7;&sub6;)OR&sub7;&sub7;-Gruppe, worin R&sub7;&sub6; Wasserstoff, eine Methyl- oder Phenylgruppe ist, und R&sub7;&sub7; Wasserstoff oder eine Acylgruppe ist, R&sub7;&sub3; Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl- oder Vinylgruppe, R&sub7;&sub4; und R&sub7;&sub5; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl-, Vinyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Cyclohexyloxy-, Aralkoxy-, oder Aryloxygruppe, oder falls R&sub7;&sub3; und R&sub7;&sub4; Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl- oder Vinylgruppe sind, ist R&sub7;&sub5; auch ein Rest der allgemeinen Formel XI °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin m eine ganze Zahl von 1-10 ist.
  • Bevorzugt ist in den genannten Metallkomplexen, insbesondere in denen der Formeln III-X, Me² ⊕Zink, Cobalt und insbesondere Nickel, r 1 oder 2, q 1 oder 2, p 1, s ein Wert von 0-2, und L ein einfach geladenes Anion einer Alkancarbonsäure mit 1-12 C-Atomen, oder insbesondere eines Enols entsprechend der Formel II, wie oben angegeben, vor allem das Anion von Acetylaceton.
  • Bevorzugt sind aber auch solche der oben genannten Verbindungen, in denen Me ein dreiwertiges Kation, nämlich Aluminium oder Chrom, ist, und die anderen Symbole obige Bedeutungen haben.
  • Beispielsweise seien hervorgehoben:
    • 1) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearyoyloxy-piperidin)-Nickel- di-acetylacetonat.
    • 2) [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di- (Zink-di-acetat).
    • 3) [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di- (Nickel-di-önanthat).
    • 4) [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di- (Zink-di-laurat).
    • 5) [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di- (Nickel-di-laurat).
    • 6) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxy-piperidin)-Nickel-di- acetylacetonat.
    • 7) (1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-stearoyloxy-piperidin)-Nickel- di-acetylacetonat.
    • 8) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoylamido-piperidin)-Nickel- di-acetylacetonat.
    • 9) (3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion)-Nickel-di-acetylacetonat.
    • 10) [2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2&min;-(1&min;,3&min;-dioxan)- 5&min;-spiro-5&min;&min;-(1&min;&min;,3&min;&min;-dioxan)-2&min;&min;-spiro-4&min;&min;&min;-(2&min;&min;&min;,2&min;&min;&sec;,6&min;&min;&min;,6&min;&min;&min;-te-tramethylpiperidin)]- di-(Nickel-di-acetylacetonat).
    • 11) (8-Aza-2-hydroxymethyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan)-Nickel-di-acetylacetonat.
    • 12) (2,3,6-Trimethyl-2,6-diäthyl-4-benzoylamidopiperidin)- Nickel-di-acetylacetonat.
    • 13) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-acetamidopiperidin)-Nickel-di- benzoylacetonat.
    • 14) (2,6-Diäthyl-2,3,6-trimethyl-4-acetamidopiperidin)-Co(II)- di-acetylacetonat.
    • 15) (8-Aza-7,9-diäthyl-6,7,9-trimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan)-Ni-di-äthylacetylacetat.
    • 16) (2,6-Diäthyl-2,3,6-trimethyl-4-benzoyloxypiperidin)-Ni- di-2-acetyl-phenolat.
    • 17) (2,6-Diäthyl-2,3,6-trimethyl-4-benzoylamidopiperidin)- Co(II)-di-önanthat.
    • 18) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxypiperidin-1-oxyl)-Ni- di-acetylacetonat.
    • 19) (2,2,2&min;,2&min;,6,6,6&min;,6&min;-Octamethyl-4,4&min;-dihydroxy-4,4&min;- bipiperidin)-di-(Ni-di-acetylacetonat).
    • 20) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-triphenylsiloxypiperidin)-(1,3- di-phenyl-propandion(1,3)ato)-Ni.
    • 21) [Diphenyl-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-oxy)- silan]-di-(Co(II)-di-acetylacetonat).
    • 22) [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-diäthylmalonat]- di-(Zn-di-laurat).
    • 23) [N,N&min;-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-oxalamid]- di-(Ni-di-benzoylacetylacetat).
    • 24) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzaminopiperidin)-Ni-di-(2- benzoyl-5-n-octoxyphenolat).
    • 25) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxypiperidin)-A1(III)- tris-sek-butylat.
    • 26) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxypiperidin)-Cr(III)- tris-stearat.
    • 27) (2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxypiperidin) -Ca-di-acetylacetonat, sowie die in den Beispielen genannten Komplexe.

  • Die Metallkomplexe der Formel I können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, insbesondere dadurch, daß man eine Metall-Verbindung der Formel XII &udf53;vu10&udf54;Me°H°Kw°h&udf58;p&udf56;L°T°Kw°t&udf58;n&udf56;@,(XII)&udf53;zl10&udf54;oder ein Hydrat davon mit einem Amin der Formel XIII °=c:120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder einem Hydrat davon umsetzt, worin Me, L, X, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, q und Y obige Bedeutungen haben.
  • Vorteilhaft verwendet man etwa r Mole der Metallverbindung XII und etwa p Mole des Amins XIII. Die Umsetzung kann vorteilhaft in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt werden, indem man Lösungen der beiden Reaktanten zusammen gibt, insbesondere im stöchiometrisch geforderten Verhältnis, und dann das Lösungsmittel entfernt, z. B. durch Abdampfen.
  • Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere inerte organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, z. B. Leichtbenzin, Cyclohexan, Benzol, Toluol oder Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon, Ester, wie Essigsäureäthylester, Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Äthylenglycoldimethyläther, Dimethylenglycoldimethyläther, Äthylenglycolmonomethyläther oder Ethylenglycolmonoäthyläther, Alkohole, wie Alkanole, z. B. Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Nitrile, wie Acetonnitril, oder Mischungen solcher Lösungsmittel. Inerte Lösungsmittel sind insbesondere unter den Reaktionsbedingungen inert.
  • Die Ausgangsstoffe der Formeln XII und XIII sind bekannt und vielfach handelsüblich, und können, sollte der eine oder andere von ihnen neu sein, nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
  • So kann man z. B. 1-H-4-oxo-piperidine, die in 2- und 6-Stellung verschiedenartige Substituenten tragen, durch Umsetzung eines Ketons R&sub1;-CO-R&sub2; mit Ammoniak herstellen. Das gebildete Pyrimidin wird, wie in Helv. Chim. Acta 30, 114 (1947) beschrieben, zu einem γ-Aminoketon hydrolysiert, das dann in einem zweiten Verfahrensschritt mit Ammoniak und einem Keton R&sub3;-CO-R&sub4; umgesetzt wird, vgl. Monatsh. Chemie 88, 464 (1957). Hydrolyse ergibt dann die gewünschte NH-Verbindung, die als Ausgangsstoffe für die verschiedenen Amine der Formel XIII dienen können, z. B. als 2,6-Dimethyl-2,6-di-R&sub1;&sub0;-3-R&sub1;&sub1;-4-oxo-piperidin für Piperidine, wie sie in Formel III enthalten sind, als 2-Methyl-2-R&sub1;&sub2;-3-R&sub1;&sub5;-4-oxo-6-R&sub1;&sub3;-6-R&sub1;&sub4;-piperidin für Piperidine, wie sie in Formel IV enthalten sind, als 2- R&sub2;&sub1;-2-R&sub2;&sub2;-3-R&sub1;&sub9;-4-oxo-5-R&sub2;&sub0;-6-R&sub2;&sub3;-6-R&sub2;&sub4;-piperidin für Piperidine, wie sie in Formel V enthalten sind, als 2-R&sub2;&sub9;-2-R&sub3;&sub0;-3- R&sub2;&sub7;-4-oxo-5-R&sub2;&sub8;-6-R&sub3;&sub1;-6-R&sub3;&sub2;-piperidin für Piperidine, wie sie in Formel VI enthalten sind, als 2-R&sub4;&sub0;-2-R&sub4;&sub1;-3-R&sub3;&sub7;-4-oxo-5- R&sub3;&sub6;-6-R&sub3;&sub8;-6-R&sub3;&sub9;-piperidin für Piperidine, wie sie in Formel VII enthalten sind, als 2-R&sub4;&sub5;-2-R&sub4;&sub6;-3-R&sub4;&sub3;-4-oxo-5-R&sub4;&sub4;-6-R&sub4;&sub7;- 6-R&sub4;&sub8;-piperidin für Piperidine, wie sie in Formel VIII enthalten sind, und als 2-R&sub5;&sub7;-2-R&sub5;&sub8;-3-R&sub5;&sub5;-4-oxo-5-R&sub5;&sub6;-6-R&sub5;&sub9;-6- R&sub6;&sub0;-piperidin für Amine, wie sie in Form IX enthalten sind. Die jeweiligen weiteren Umwandlungen dieser Zwischenprodukte können analog zu den einleitend als Stand der Technik angegebenen sterisch gehinderten Aminen geschehen.
  • Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe der Formel I sind in der Lage, eine große Anzahl von organischen Polymeren gegen Lichtschädigungen zu schützen und besitzen dabei eine gute Verträglichkeit und Extraktionsstabilität mit den polymeren Substraten. Polymere, die in dieser Weise stabilisiert werden können, sind z. B. die folgenden:
    • 1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polyäthylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), Polypropylen, Polyisobutylen, Polymethylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien.
    • 2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyäthylen oder mit Polyisobutylen.
    • 3. Copolymere von Mono- und Diolefinen, wie z. B. Äthylen- Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-1-Copolymere, Propylen- Isobutylen-Copolymere, Äthylen-Buten-1-Copolymere sowie Terpolymere von Äthylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Äthylidennorbonen.
    • 4. Polystyrol.
    • 5. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol- Acrylnitril, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer wie z. B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Äthylen-Propylen-Dien- Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol oder Styrol-Äthylen/Butylen-Styrol.
    • 6. Pfropfcopolymere von Styrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien sowie deren Mischungen mit den unter 5) genannten Copolymeren, wie sie als sogenannte ABS-Polymere bekannt sind.
    • 7. Polyurethane und Polyharnstoffe.

  • Die Verbindungen der Formel I werden den Substraten in einer Konzentration von 0,005 bis 5 Gew.-%, berechnet auf das zu stabilisierende Material, einverleibt.
  • Vorzugsweise werden 0,01 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gew.-% der Verbindungen, berechnet auf das zu stabilisierende Material, in dieses eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen mindestens einer der Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls weitere Additive nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen.
  • Die Verbindungen der Formel I können auch vor oder während der Polymerisation zugegeben werden, wobei durch einen möglichen Einbau in die Polymerkette stabilisierte Substrate erhalten werden können, in denen die Stabilisatoren nicht flüchtig oder extraktionsfähig sind.
  • Die Zugabe kann aber auch so erfolgen, daß man die Komponenten der Formel XII und XIII in das Substrat einarbeitet, wobei man insbesondere die wasserfreien Formen der Komponenten der Formel XII und XIII verwendet. Dabei haben die Symbole in den Formeln XII und XIII obige Bedeutung, insbesondere die oben als bevorzugt angegebene Bedeutung.
  • Als Beispiele weiterer Additive, mit denen zusammen die erfindungsgemäßen Stabilisatoren bzw. Mischungen eingesetzt werden können, sind zu nennen:
    • 1. Antioxydantien
    • 1.1. Einfache 2,6-Dialkylphenole, wie z. B. 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2-Tert.butyl- 4,6-di-methylphenol, 2,6-Di-tert. butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol.
    • 1.2. Derivate von alkylierten Hydrochinonen, wie z. B. 2,5-Di-tert.butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.amylhydrochinon, 2,6-Di-tert.butyl-hydrochinon, 2,5- Di-tert.butyl-4-hydroxy-anisol, 3,5-Di-tert.butyl- 4-hydroxy-anisol, Tris(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)- phosphit, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)- adipat.
    • 1.3. Hydroxylierte Thiodiphenyläther, wie z. B. 2,2&min;-Thiobis-(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2&min;- Thiobis-(4-octylphenol), 4,4&min;-Thiobis-(6-tert.butyl-3-methylphenol, 4,4&min;-Thiobis-(3,6-di-sec.amylphenol), 4,4&min;-Thiobis-(6-tert. butyl-2-methylphenol), 4,4&min;-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)- disulfid.
    • 1.4. Alkyliden-bisphenole, wie z. B. 2,2&min;-Methylenbis-(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2&min;-Methylenbis-(6-tert.butyl-4-äthylphenol), 4,4&min;-Methylenbis-(6-tert.butyl-2-methylphenol), 4,4&min;-Methylenbis-(2,6-di-tert.butylphenol), 2,6- Di-(3-tert.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4- methylphenol, 2,2&min;-Methylenbis-[4-methyl-6-(α- methylcyclohexyl)-phenol], 1,1-Bis-(3,5-dimethyl- 2-hydroxyphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert.butyl-4- hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di- tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris- (5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- 4-n-dodecylmercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan, Äthylenglykol-bis-[3,3-bis-(3&min;-tert.butyl-4&min;-hydroxyphenyl)- butyrat].
    • 1.5. O-, N- und S-Benzylverbindungen, wie z. B. 3,5,3&min;,5&min;-Tetra-tert.butyl-4,4&min;-dihydroxydibenzyläther, 4-Hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoessigsäure- octadecylester, Tris-(3,5-di-tert.butyl-4- hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert.butyl-3-hydroxy- 2,6-dimethylbenzyl)-dithio-terephthalat.
    • 1.6. Hydroxybenzylierte Malonester, wie z. B. 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) -malonsäuredioctadecylester, 2-(3-Tert.butyl-4-hydroxy- 5-methylbenzyl)-malonsäuredioctadecylester, 2,2- Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure- didodecylmercaptoäthylester, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäuredi-[4-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)-phenyl]-ester.
    • 1.7. Hydroxybenzyl-Aromaten, wie z. B. 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Di-(3,5-di-tert.butyl- 4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6- Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
    • 1.8. s-Triazinverbindungen, wie z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.butyl-4- hydroxyanilino)-s-triazin, 2-Octylmercapto-4,6- bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy-anilino)-s-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.butyl-4- hydroxy-phenoxy)-s-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di- tert.butyl-4-hydroxy-phenoxy)-s-triazin, 2,4,6- Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyläthyl)-s- triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.butyl-3- hydroxy-2,6-dimethylbutyl)-isocyanurat.
    • 1.9. Amide der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenol)- propionsäure, wie z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)- hexanhydro-s-triazin, N,N&min;-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiamin.
    • 1.10. Ester der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Di-äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia- pentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo[2,2,2]-octan.
    • 1.11. Ester der s-(5-Tert.butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)- propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Di-äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trishydroxyäthylisocyanurat, 4- Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2]- octan.
    • 1.12. Ester der 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z. B. mit Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthylisocyanurat, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo[2,2,2]-octan.
    • 1.13. Acylaminophenole wie z. B. N-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-stearinsäureamid, N,N&min;-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)- thiobisacetamid.
    • 1.14. Benzylphosphonate wie z. B. 3,5-Di-tert. butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäuredimethylester, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl- phosphonsäurediäthylester, 3,5-Di-tert.butyl-4- hydroxybenzyl-phosphonsäuredioctadecylester, 5- Tert. butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-phosphonsäuredioctadecylester.
    • 1.15. Spiroverbindungen, wie z. B. 3,9-Bis-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,8,10- tetraspiro[5.5]undecan; 3,9-Bis-[1,1-dimethyl-2(3,5- ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8,10-tetra- oxyspiro[5.5]undecan.
    • 1.16. Aminoarylderivate wie z. B. Phenyl-1-naphthylamin, Phenyl-2-naphthylamin, N,N&min;-Di-phenyl-p-phenylendiamin, N,N&min;-Di-2-naphthyl- p-phenylendiamin, N,N&min;-Di-sec.butyl-p-phenylendiamin, 6- Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 6- Dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, Mono- und Dioctyliminodibenzyl, polymerisiertes 2,2,4- Trimethyl-1,2-dihydrochinolin, octyliertes Diphenylamin, nonyliertes Diphenylamin, N-Phenyl-N&min;- cyclohexyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N&min;-isopropyl- p-phenylenamin, N,N&min;-Di-sec. octyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N&min;-sec.octyl-p-phenylendiamin, N,N&min;- Di-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N&min; -Dimethyl-N,N&min;-di-(sec.octyl)-p-phenylendiamin, 2,6- Dimethyl-4-methoxyanilin, 4-Äthoxy-N-sec.butyl- anilin, Diphenylamin-Aceton-Kondensationsprodukt, Aldol-1-naphthylamin, Phenothiazin.
    • 2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel, wie 2-(2&min;- Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2,4 Bis-(2&min;-hydroxyphenyl)- 6-alkyl-s-triazine, 2-Hydroxybenzophenone, Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, Acrylate, Oxalsäurediamide.
    • 3. Metalldesaktivatoren
    • 4. Phosphite
    • 5. Peroxidzerstörende Verbindungen
    • 6. Basische Co-Stabilisatoren
    • 7. Nukleierungsmittel
    • 8. Sonstige Zusätze, wie z. B. Gleitmittel, Füllstoffe, Ruß, Asbest, Kaolin, Talk, Glasfasern, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatica.

  • Die Verwendung der Stabilisatoren der Formel I bzw. der Mischungen in Kombination mit den in obiger Liste aufgeführten Antioxydantien ist vor allem in Polyolefinen wirkungsvoll.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.
    • Beispiele 1 bis 39
  • Folgendes allgemeine Verfahren ist zur Herstellung dieser Verbindungen geeignet: Man löst das sterisch gehinderte Amin und die Metallverbindung der Formel Me w ⊕L w ⊖ in einem für diese Komponenten bzw. das Endprodukt inerten und genügend effektiven Lösungsmittel auf. Wenn nötig, erhitzt man das Gemisch, bis eine homogene Lösung entstanden ist. Anschließend erhitzt man die Mischung noch kurze Zeit unter Rückfluß und dampft dann das Lösungsmittel bei einem Druck von 11 mm Hg ab. - Bei der Wahl des Lösungsmittels ist besonders darauf zu achten, daß keine der beiden zu lösenden Komponenten beim nachfolgenden Eindampfen des Lösungsgemisches als schwerlösliche Verbindungen auskristallisiert und damit aus dem Gleichgewicht der Bildung des ternären Komplexes der allgemeinen Formel I ausscheidet. - Der Eindampfrückstand wird darauf unter solchen Bedingungen getrocknet, bei denen die Aminkomponente sich nicht verflüchtigen kann.
  • In der Tabelle 1 sind für die in den Kolonnen 1 bis 4 definierten Beispiele die geeigneten Lösungsmittel, die Umsatzbedingungen (Kolonne 5) sowie die Trocknungsbedingungen (Kolonne 6) aufgezeichnet. In der Kolonne 7 sind die Eigenschaften der erhaltenen Endprodukte beschrieben. ¸&udf50;&udf53;ns&udf54;¸&udf50;&udf53;ns&udf54;¸&udf50;&udf53;ns&udf54;¸&udf50;&udf53;ns&udf54;¸&udf50;&udf53;ns&udf54; Tabelle 2 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz25&udf54; &udf53;vu10&udf54;
    • Beispiel 59
  • 1000 Teile Polypropylenpulver (Schmelzindex 2,5 g/10 Minuten 230°C, 2160 g) werden in einen Trommelmischer mit 1 Teil Pentaerithryt-tetrakis-[3-(3&min;,5&min;-di-tert.butyl-4-hydroxy- phenyl)-propionat] und 1,5 Teilen einer Nickelverbindung der folgenden Tabellen III und IV gemischt und anschließend in einem Extruder bei einer Temperatur von 200-220°C granuliert.
  • Das erhaltene Granulat wird in üblicher Weise mittels eines Extruders mit Breitschlitzdüse zu einer Folie verarbeitet, die in Bändchen geschnitten wird, welche anschließend bei erhöhter Temperatur auf die 6fache Länge verstreckt und auf eine Spule aufgewickelt werden. Der Titer der Bändchen beträgt 900-1000 den, ihre Reißfestigkeit 5,5-6,5 g/den.
  • Die so hergestellten Polypropylenbändchen werden spannungslos auf Probenträger aufgebracht und im Xenotestapparat 1200 belichtet. Nach verschiedenen Zeiten werden je 5 Prüflinge entnommen und ihre Reißfestigkeit bestimmt. Als Maß für die Schutzwirkung der einzelnen Nickelverbindungen gilt der "Schutzfaktor", der wie folgt definiert ist: °=c:30&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Die erhaltenen Werte sind in den folgenden Tabellen III und IV aufgeführt: Tabelle 3 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz46&udf54; &udf53;vu10&udf54; Tabelle 4 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz16&udf54; &udf53;vu10&udf54;
    • Beispiel 60
  • 1000 Teile Polypropylenpulver (Schmelzindex 2,5 g/10 Minuten 230°C, 2160 g) werden in eine Trommelmischer mit 1 Teil Pentaerithryt-tetrakis [3-(3&min;,5&min;-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat] und 1,5 Teilen eines Gemisches der Komponenten I und II der folgenden Tabelle V gemischt und anschließend in einem Extruder bei einer Temperatur von 200-220°C granuliert.
  • Das erhaltene Granulat wird in üblicher Weise mitttels eines Extruders mit Breitschlitzdüse zu einer Folie verarbeitet, die in Bändchen geschnitten wird, welche anschließend bei erhöhter Temperatur auf die 6fache Länge verstreckt und auf eine Spule aufgewickelt werden. Der Titer der Bändchen beträgt 900-1000 den, ihre Reißfestigkeit 5,5-6,5 g/den.
  • Die so hergestellten Polypropylenbändchen werden spannungslos auf Probenträger aufgebracht und im Xenotestapparat 1200 belichtet. Nach verschiedenen Zeiten werden je 5 Prüflinge entnommen und ihre Reißfestigkeit bestimmt. Als Maß für die Schutzwirkung der einzelnen Nickelverbindungen gilt der "Schutzfaktor", der wie folgt definiert ist: °=c:30&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Die erhaltenen Werte sind in folgender Tabelle V aufgeführt: Tabelle 5 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz26&udf54; &udf53;vu10&udf54;

Claims (20)

1. Metallkomplex der allgemeinen Formel I °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me ein zweifach oder dreifach positiv geladenes Metallion ist,
w 2 oder 3 ist,
p 1 oder 2 ist,
q 1 oder 2 ist,
r gleich der Anzahl, der halben Anzahl oder einem Viertel der Anzahl der in der Klammer q vorhandenen N-Y- Gruppen ist,
R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander Alkylgruppen sind, oder
R&sub1; und R&sub3; zusammen eine Alkylengruppe sind, oder
R&sub1; und R&sub2; bzw. R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander zusammen eine Alkylen- oder Azaalkylengruppe sind,
und, wenn q 1 ist,
Y Wasserstoff, eine Oxylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe ist,
oder, wenn q 2 ist,
Y eine Alkylen-, Alkenylen-, Alkinylen- oder Arylendialkylengruppe ist,
s einen Wert von 0 bis 2 hat,
X ein zweiwertiger organischer Rest ist, der den N-haltigen Ring zu einem 5-7gliedrigen Ring ergänzt, oder zwei einwertige organische Reste bedeutet, und
L ein einfach geladenes Anion einer aliphatischen Carbonsäure, einer Aminophosphin- oder Aminophosphonsäure oder eines Enols der allgemeinen Formel II ist, °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Z eine Oxo- oder gegebenenfalls substituierte Iminogruppe ist, R&sub5; eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe ist, R&sub6; Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Alkoxycarbonylgruppe ist, oder R&sub5; und R&sub6; zusammen eine gegebenenfalls substituierte 1,4-Butadi-1,3-enylengruppe oder eine 1,4-Butylengruppe ist, und R&sub7; eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist.
2. Metallkomplexe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß L ein einfach geladenes Anion einer aliphatischen α- oder β-Aminocarbonsäure ist.
3. Metallkomplex nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß L ein Enol der allgemeinen Formel II ist, worin Z eine Oxo- oder gegebenenfalls substituierte Iminogruppe ist, R&sub5; eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe ist, R&sub6; Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Alkoxycarbonylgruppe ist, oder R&sub5; und R&sub6; zusammen eine gegebenenfalls substituierte 1,4-Butadi-1,3-enylen- oder 1,4-Butylengruppe ist, und R&sub7; gegebenenfalls eine substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Alkoxygruppe ist.
4. Metallkomplexe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß L ein Enol der allgemeinen Formel II ist, worin Z eine durch -N=C(R&sub7;)-C(R&sub6;)=C(O⊖)R&sub5; substituierte Alkyliminogruppe ist, worin R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; obige Bedeutung haben, oder Z eine Hydroxyimino-, Alkoxyimino-, Alkylimino-, Cycloalkylimino-, Aralkylimino- oder Aryliminogruppe ist.
5. Metallkomplexe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß L ein Enol der allgemeinen Formel II ist, worin Z eine Oxo- oder Iminogruppe ist, R&sub5; eine C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylgruppe ist, R&sub6; Wasserstoff ist, oder R&sub5; und R&sub6; zusammen eine gegebenenfalls durch eine C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylgruppe, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxygruppe oder Halogen substituierte 1,4-Butadi-1,3-enylengruppe ist, und R&sub7; eine C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxygruppe ist.
6. Metallkomplexe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß L ein Enol der allgemeinen Formel II ist, worin Z eine Oxo- oder Iminogruppe ist, R&sub5; eine C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylgruppe ist, R&sub6; Wasserstoff ist, oder R&sub5; und R&sub6; zusammen eine gegebenenfalls durch eine C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylgruppe, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxygruppe oder Halogen substituierte 1,4-Butadi-1,3-enylengruppe ist, und R&sub7; eine C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylgruppe oder Phenyl ist.
7. Metallkomplexe nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Z eine Oxogruppe ist.
8. Metallkomplexe nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Enol der allgemeinen Formel II das Enolatanion von Acetylaceton ist.
9. Metallkomplexe nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel I °=c:120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me, p, r, s und L die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R&sub8; und R&sub9; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aralkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, aliphatische oder aromatische Acyloxyalkylgruppe, eine Cyanoalkyl-, Halogenalkyl-, Epoxyalkyl- oder Alkoxycarbonylalkylgruppe sind, und R&sub1;&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist.
10. Metallkomplexe nach Anspruch 1, der allgemeinen Formel IV °=c:120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me, p, r, s und L die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, q&min; 1 oder 2 ist, R&sub1;&sub2; eine Alkylgruppe ist, R&sub1;&sub3; eine Alkylgruppe ist, R&sub1;&sub4; eine Alkyl-, Phenyl- oder Aralkylgruppe ist, oder R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4; zusammen eine Alkylengruppe sind, R&sub1;&sub5; Wasserstoff, Alkyl oder Allyl ist, R&sub1;&sub6; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Epoxyalkyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Alkoxyäthyl-, 2-Aryloxyäthyl-, 2-Aralkoxyäthyl- oder 2-Acyloxyäthylgruppe ist, R&sub1;&sub7; Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, und R&sub1;&sub8;, bei n gleich 1, Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Epoxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, 2-Hydroxyphenäthyl-, 2-Alkoxyphenäthyl-, 2-Aryloxyphenäthyl-, 2-Aralkoxyphenäthyl- oder 2-Acyloxyphenäthylgruppe ist, oder R&sub1;&sub8;, bei n gleich 2, eine Alkylen-, Oxaalkylen-, Alkenylen-, Arylendialkylen-, Arylen-, Oxy-diphenylen-, Methylendiphenylen-, Alkylen-di-(oxycarbonylalkylen)-, Alkylen-di-(carbonyloxyalkylen)-, Alkylen-di-( carbonyloxyaralkylen)-, Thiaalkylen-di-(carbonyloxyalkylen)-, Thiaalkylen-di-(carbonyloxyaralkylen)-, Alkenylen-di-( carbonyloxyalkylen)-, Alkenylen-di-(carbonyloxyaralkylen)-, Phenylen- di-(carbonyloxyalkylen)-, Phenylen-di-(carbonyloxyaralkylen)-, 1,4-Cyclohexylen-di-(carbonyloxyalkylen)- oder 1,4-Cyclohexylen- di-(carbonyloxyaralkylen)gruppe ist.
11. Metallkomplexe nach Anspruch 1, der allgemeinen Formel V °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me, p, r, s und L die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R&sub1;&sub9; und R&sub2;&sub0; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe sind, R&sub2;&sub1; und R&sub2;&sub2; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe sind, R&sub2;&sub3; eine Alkylgruppe ist, R&sub2;&sub4; eine Alkyl-, Phenyl- oder Aralkylgruppe ist, oder ein 5- oder 6gliedriger heterocyclischer Rest enthaltend O, S oder N ist, oder R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4; zusammen eine Alkylen- oder gegebenenfalls substituierte 3-Aza-pentamethylengruppe sind, R&sub2;&sub5; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, Epoxyalkyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cycloalkyloxycarbonylmethyl-, Hydroxyalkyl- oder Acyloxyalkylgruppe ist, q&min;&min; 1, 2, 3 oder 4 ist, und R&sub2;&sub6; Wasserstoff, ein 1-3wertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest oder ein 1-4wertiger Rest einer organischen oder anorganischen Säure, abgeleitet von dieser durch Abspaltung mindestens einer Hydroxygruppe, ist.
12. Metallkomplex nach Anspruch 1, der allgemeinen Formel VI °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me, p, r, s und L die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R&sub2;&sub7; und R&sub2;&sub8; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub2;&sub9; und R&sub3;&sub0; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, R&sub3;&sub1; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe, R&sub3;&sub2; eine Alkylgruppe oder R&sub3;&sub1; und R&sub3;&sub2; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe, R&sub3;&sub3; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Phenyl-2-hydroxyäthyl-, 2-Acyloxyäthyl-, 2-Acyloxypropyl- oder 2-Phenyl-2-acyloxyäthylgruppe, R&sub3;&sub4; Wasserstoff, eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe, q&min;&min;&min; 1, 2 oder 3, und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 1, eine Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkoxycarbonyl-, Benzyloxycarbonyl-, Cycloalkoxycarbonyl-, Arylcarbonyl-, Styrylcarbonyl-, Aralkylcarbonyl-, Heterocyclylcarbonyl, gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, oder R&sub3;&sub5; und R&sub3;&sub4; zusammen mit dem sie bindenden N-Atom Succinimido-, Malonimido- oder Phthalimidogruppe, und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 2, eine Carbonyl-, Oxalyl-, Alkylendicarbonyl-, Thiaalkylendicarbonyl-, Alkenylendicarbonyl-, Arylendicarbonyl-, Cyclohexylendicarbonyl-, Alkylen-di-aminocarbonyl-, Arylen-di-aminocarbonyl-, Cyclohexylen-di-aminocarbonylgruppe, und R&sub3;&sub5;, bei q&min;&min;&min; gleich 3, eine Benzoltricarbonyl-, s-Triazin-2,4,6-triyl-, °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;
13. Metallkomplexe nach Anspruch 1, der allgemeinen Formel VII °=c:90&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me, p, q, r, s und L die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und worin ferner bedeuten: R&sub3;&sub6; und R&sub3;&sub7; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub3;&sub8; und R&sub3;&sub9; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, R&sub4;&sub0; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe, R&sub4;&sub1; eine Alkylgruppe, oder R&sub4;&sub0; und R&sub4;&sub1; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe, und R&sub4;&sub2;, bei q gleich 1, Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Phenyl-2-hydroxy-äthyl-, 2-Acyloxyäthyl-, 2-Acyloxypropyl- oder 2-Phenyl-2-acyloxyäthylgruppe, und R&sub4;&sub2;, bei q gleich 2, eine Alkylen-, 1,4- But-2-enylen-, Alkylen-di-(carbonyloxyäthylen)-, Alkylen-di- (carbonyloxy-methyläthylen)gruppe, worin die Methylgruppe in α-Stellung zur Carbonyloxygruppe steht, oder eine Alkylen-di- (carbonyloxy-phenyläthylen)gruppe, worin die Phenylgruppe in α-Stellung zur Carbonyloxygruppe steht, oder eine Alkylen- di-oxycarbonylmethyl- oder Xylylen-di-oxycarbonylmethylgruppe.
14. Metallkomplexe nach Anspruch 1, der allgemeinen Formel VIII °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me, p, q, r, s und L die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R&sub4;&sub3; und R&sub4;&sub4; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub4;&sub5; und R&sub4;&sub6; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, R&sub4;&sub7; eine Alkylgruppe, R&sub4;&sub8; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe, oder R&sub4;&sub7; und R&sub4;&sub8; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe, R&sub4;&sub9; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Phenyl-2-hydroxyäthyl-, 2-Acyloxyäthyl-, 2-Acyloxypropyl- oder 2-Phenyl-2-acyloxyäthylgruppe, und R&sub5;&sub0;, bei q gleich 1, eine gegebenenfalls substituierte Äthylengruppe, eine o-Phenylengruppe, eine gegebenenfalls substituierte 1,3-Propylengruppe und R&sub5;&sub0;, bei q gleich 2, eine Gruppe der Formel °=c:500&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz4&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R&sub5;&sub1; ein zweiwertiges Acylrest ist und R&sub5;&sub3; Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe ist.
15. Metallkomplex nach Anspruch 1, der allgemeinen Formel X °=c:140&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz13&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Me, p, r, s und L die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R&sub6;&sub6; und R&sub6;&sub7; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Aralkylgruppe, R&sub6;&sub8;, R&sub6;&sub9; und R&sub7;&sub0; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, R&sub7;&sub1; eine Alkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe, oder R&sub7;&sub0; und R&sub7;&sub1; zusammen eine Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe, R&sub7;&sub2; Wasserstoff, eine Oxyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, Alkoxycarbonylmethyl-, Alkenyloxycarbonylmethyl-, Phenoxycarbonylmethyl-, Aralkoxycarbonylmethyl-, Cyclohexyloxycarbonylmethyl-, oder -CH&sub2;-CH(R&sub7;&sub6;)OR&sub7;&sub7;-Gruppe, worin R&sub7;&sub6; Wasserstoff, eine Methyl- oder Phenylgruppe ist, und R&sub7;&sub7; Wasserstoff oder eine Acylgruppe ist, R&sub7;&sub3; Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl- oder Vinylgruppe, R&sub7;&sub4; und R&sub7;&sub5; unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl-, Vinyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Cyclohexyloxy-, Aralkoxy-, oder Aryloxygruppe oder, falls R&sub7;&sub3; und R&sub7;&sub4; Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl- oder Vinylgruppe sind, ist R&sub7;&sub5; auch ein Rest der allgemeinen Formel XI °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin m eine ganze Zahl von 1-10 ist.
16. Metallkomplexe nach Anspruch 1, worin w 2 ist und Me Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Cadmium, Vanadyl, Mangan, Zink, Cobalt oder Nickel ist, oder w 3 ist und Me Chrom oder Aluminium ist.
17. Metallkomplexe nach einem der Ansprüche 3, 5 oder 7-16, worin w 2 ist, Me Nickel ist und r gleich der Anzahl der in der Klammer q vorhandenen N-Y-Gruppen ist.
18. Metallkomplexe nach Anspruch 17, worin r 1 oder 2 ist.
19. Verfahren zum Stabilisieren von organischen Polymeren gegen Lichtabbau, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisator 0,01-5 Gew.-% eines Metallkomplexes nach einem der Ansprüche 1-18 verwendet.
20. Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen nach einem der Ansprüche 1-18, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Metall-Verbindung der allgemeinen Formel XII &udf53;vu10&udf54;Me°H°Kw°h&udf58;p&udf56; L°T°Kw°t&udf58;n&udf56;@,(XII)&udf53;zl10&udf54;oder ein Hydrat davon mit einem Amin der allgemeinen Formel XIII °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder einem Hydrat davon umsetzt, worin Me, L, X, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, q und Y die in einem der Ansprüche 1-18 angegebenen Bedeutungen haben.
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