CH601398A5 - Stabilised organic polymers, esp. polypropylene - Google Patents

Stabilised organic polymers, esp. polypropylene

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CH601398A5
CH601398A5 CH798975A CH798975A CH601398A5 CH 601398 A5 CH601398 A5 CH 601398A5 CH 798975 A CH798975 A CH 798975A CH 798975 A CH798975 A CH 798975A CH 601398 A5 CH601398 A5 CH 601398A5
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Ciba Geigy Ag
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Abstract

Stabilised organic polymers, esp. polypropylene contg. metal complex with sterically hindered amines as light stabiliser

Description

  

  
 



   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Metallkomplexe mit sterisch gehinderten Aminen und einfach geladenen Anionen, und ihre Verwendung als Stabilisatoren für synthetische Polymere.



   Sterisch gehinderte Amine sind in den letzten Jahren verschiedentlich als Stabilisatoren für synthetische Polymere.beschrieben worden.



   Solche sterisch gehinderten Amine stabilisieren Polymere, z. B. Polyolefine, wie Polypropylen, gegen den durch UV-Bestrahlung bewirkten Abbau. Dabei können sie, wie bei der Stabilisierung von Polymeren vielfach gebräuchlich, allein oder zusammen mit anderen bekannten Stabilisatoren verwendet werden z.

  B. mit Antioxidantien,   UV-Absorbern,    Lichtschutzmitteln, Metalldesaktivatoren, Phosphiten, Peroxid-zerstörenden Verbindungen, Polyamidstabilisatoren, basischen Co-Stabilisatoren, PVC-Stabilisatoren, Nukleierungsmittel u. dgl., wobei als Lichtschutzmittel neben vielen anderen Nickelkomplexe von   2,2'-Thio-bis-[4-(1, 1,3 ,3-tetramethylbutyl)-phe-    nol], gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Nickelkomplexe von   Bis-[2-hydroxy-4-(l,1,3,3-tetra-    methylbutyl)-phenyl]-sulfon, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie 2-Äthylcapronsäure, und Nickelsalze von 4   Hydroxy-3 , 5-di-tert.butylbenzyl-phosphonsäuremonoalkyl-    estern, wie vom Äthylester, genannt sind (siehe z. B. die DT OS 2 427 853).



   Es wurde nun gefunden, dass Metallkomplexe mit sterisch gehinderten Aminen und einfach geladenen Anionen eine wesentlich bessere Lichtschutzwirkung in Polymeren entfalten, als dies aufgrund der Einzelkomponenten erwartet werden konnte. Diese vorteilhaften Eigenschaften werden begleitet von einer guten Schutzwirkungsverlängerung und Extraktionsstabilität im Polymer und einer guten Verträglichkeit darin, so dass den neuen Komplex-Verbindungen eine   henorra-    gende Eignung zum Stabilisieren von Polymeren gegen   UV-    Zersetzung zukommt.



   Die erfindungsgemäss hergestellten Metallkomplexe haben die Formel I
EMI1.1     
 worin
Me ein zweifach oder dreifach positiv geladenes Metallion ist, w 2 oder 3 ist, p 1 oder 2 ist, q 1 oder 2 ist, t 1 oder 2 ist, r gleich der Anzahl der in der Klammer q vorhandenen N-Y-Gruppen ist,    Rl,    R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl sind, oder
R1 und R3 zusammen Alkylen sind, oder
R1 und R2 bzw.

  R3 und R4 unabhängig voneinander zusammen Alkylen oder Azaalkylen sind, und, wenn q 1 ist,
Y Wasserstoff, Oxyl, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl ist, oder, wenn q 2 ist,
Y Alkylen, Alkenylen, Alkinylen oder Arylendialkylen ist, s ein Wert von 0 bis 2 ist,
X ein zweiwertiger organischer Rest ist, der den N-haltigen Ring zu einem 5-7gliedrigen Ring ergänzt, oder zwei einwertige organische Reste bedeutet, und
L ein einfach oder zweifach geladenes Anion ist.



   Me ist als zweifach positiv geladenes Metallion insbesondere ein solches von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Cadmium oder VO, nämlich   VO2    +, und vor allem Zink, Cobalt und ganz besonders Nickel. Me ist als dreifach positiv geladenes Metallion insbesondere ein solches von Chrom und vor allem Aluminium.



   p ist insbesondere 1.



   q ist insbesondere 1.



   t ist insbesondere 1.



   r entspricht der Anzahl der sterisch gehinderten Amingruppen und ist bevorzugt 1 oder 2.



   R1, R2, R3 und R4 sind als Alkyl unabhängig voneinander insbesondere Alkyl mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt Äthyl und ganz besonders Methyl.



     Rl    und R3 sind zusammen als Alkylen insbesondere solches mit 1-6 C-Atomen, vor allem Methylen oder Äthylen.



   R1 und R2 bzw. R3 und R4 sind zusammen als Alkylen, insbesondere geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 4 bis 8 C-Atomen, vor allem Pentamethylen, und als Azaalkylen, insbesondere geradkettiges oder verzweigtes Azaalkylen mit 4 bis 16, vor allem 4-10 C-Atomen, das am N-Atom substituiert sein kann, insbesondere durch einen einwertigen Rest Y, vor allem durch Alkyl, wie solches mit 1-6 C-Atomen, insbesondere Methyl, oder insbesondere am N-Atom unsubstituiert ist, wie 3-Aza-pentamethylen und insbesondere 2,2,4,4-Tetramethyl-3-aza-pentamethylen,   2,2,3,4,4-Pentamethyl-3-aza-pen-    tamethylen oder das N-oxyl von 2,2,4,4-Tetramethyl-3-azapentamethylen. Bevorzugt ist nur eines der Paare R1/R2 und R3/R4 Alkylen oder Azaalkylen und das andere jeweils Alkyl, und insbesondere sind alle Reste R1, R2, R3 und R4 Alkyl.



   Y ist als Alkyl insbesondere solches mit 1-8 C-Atomen, bevorzugt a-unverzweigt, vor allem mit 1-4 C-Atomen und ganz besonders Methyl.



   Y ist als substituiertes Alkyl insbesondere Halogenalkyl mit bevorzugt 1-5 C-Atomen, vor allem 2-4 C-Atomen, worin Halogen z. B. Brom und insbesondere Chlor ist, wie 2 Chloräthyl, 2-Bromäthyl, 2-Chlor-n-propyl, 3-Brom-n-propyl und 4-Chlor-n-butyl, oder Cyanoalkyl mit bevorzugt insgesamt 2-6 C-Atomen, wie 2-Cyanoäthyl, 2-Cyano-n-propyl, 3 Cyano-n-propyl oder 4-Cyano-n-pentyl, oder Epoxyalkyl mit bevorzugt 3-5 C-Atomen, wie   2,3 -Epoxy-3 -methyl-propyl,    3,4-Epoxy-n-butyl, 4,5-Epoxy-n-pentyl und insbesondere 2,3 Epoxy-propyl, oder Hydroxyalkyl mit bevorzugt 2-5 C-Atomen und 2 oder insbesondere einer Hydroxygruppe, wie 2,3 Dihydroxy-n-propyl, 2-Hydroxy-äthyl, 2-Hydroxy-n-propyl, 3-Hydroxy-n-propyl, 2-Hydroxy-n-butyl und 4-Hydroxy-n  pentyl, oder Acyloxyalkyl wie Alkanoyloxyalkyl mit insgesamt bevorzugt 4-23 C-Atomen, wie 2-Acetoxyäthyl, 2-Acetoxyn-propyl,

   3-Acetoxy-n-propyl, 4-Propionyloxy-n-butyl, 4 Propionyloxy-n-pentyl und 2-Octadecanoyloxyäthyl, oder wie Alkylcarbamoyloxyalkyl mit insgesamt bevorzugt 4-7 C-Atomen, wie 2-Methylcarbamoyloxy-äthyl und 2-Äthylcarbamoyloxy-äthyl, oder wie Arylcarbamoyloxyalkyl mit insgesamt bevorzugt 9-13 C-Atomen, wie 2-Phenylcarbamoyloxy-äthyl, oder wie Alkylthiocarbamoyloxyalkyl mit insgesamt bevorzugt 4-7 C-Atomen, wie 2-Methylthiocarbamoyloxy-äthyl, oder Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt bevorzugt 3-23 C-Atomen, wie 2-Methoxycarbonyläthyl,   2-Äthoxyearbonyläthyl,    2-n Butoxycarbonyläthyl, n-Hexyloxycarbonylmethyl, 3 -Methoxycarbonyl-n-propyl, 2-n-Dodecyloxycarbonyläthyl, 2-n-Octa decyloxycarbonyl-äthyl und 2-Eicosyloxycarbonyläthyl, oder Alkoxyalkyl mit insgesamt bevorzugt 3-20 C-Atomen, wie 2 Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-n-Propoxyäthyl, 3 -Methoxyn-propyl, 2-n-Butoxyäthyl,

   4-Methoxy-n-pentyl, 2-n-Octoxy  äthyl, 2-n-Dodecyloxyäthyl und 2-n-Octadecyloxyäthyl, oder
Cycloalkylalkyl mit insgesamt bevorzugt 6-20 C-Atomen, wie
Cyclohexylmethyl.



   Y ist als Alkenyl insbesondere solches mit 3-12, vor allem mit 3-6 C-Atomen, wie Allyl, Methallyl, n-Hex-3-enyl, n
Oct-4-enyl und n-Undec-10-enyl.



   Y ist als Alkinyl insbesondere solches mit 3-6 C-Atomen, wie Propargyl, n-But-l-inyl, But-2-inyl und n-Hex-l-inyl.



   Y ist als Aralkyl insbesondere solches mit insgesamt 7 bis
12 C-Atomen, wie Naphthyl-l-methyl und insbesondere Ben zyl, das gegebenenfalls substituiert ist, wie durch Halogen, Al kyl mit insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, oder Meth oxy mit 1-6 C-Atomen, wie Methoxy.



   Y ist als Alkylen insbesondere solches mit 1-18 C-Atomen, bevorzugt geradkettiges, wie Methylen, Äthylen, Propylen,
Butylen, Hexylen, Octylen, Dodecylen und Octadecylen.



   Y ist als Alkenylen insbesondere solches mit 4-8 C-Ato men, wie 1,4-But-2-enylen.



   Y ist als Alkinylen insbesondere solches mit 4-8 C-Ato men, wie   1 ,4-But-2-inylen.   



   Y ist als Arylendialkylen insbesondere solches mit insge samt 8-12 C-Atomen, insbesondere gegebenenfalls im Phe nylteil alkyliertes, wie methyliertes, Phenylendialkylen, wie p
Phenylendimethylen, p-Phenylendiäthylen und Dimethyl-p phenylendimethylen.



   Der zweiwertige organische Rest X, der den N-haltigen
Ring zu einem 5-7gliedrigen Ring ergänzt, ist bevorzugt ein gegebenenfalls substituierter Rest folgender Art: Alkylen, insbesondere Trimethylen, Alkenylen, insbesondere Propeny len, Azaalkylen, insbesondere l-Aza-dimethylen, 2-Aza-tri methylen und 2-Aza-tetramethylen, und Thiaalkylen, insbe sondere   2-Thia-2 ,2-dioxo-trimethylen.   



   Gegebenenfalls substituiertes Trimethylen X ist z. B. un substituiertes Trimethylen oder Trimethylen, das einen oder mehrere folgender Substituenten trägt: in 1- und/oder 3-Stel lung: Alkyl mit 1-5 C-Atomen, Alkenyl mit 3 oder 4 C-Ato men, Alkinyl mit 3 oder 4 C-Atomen, oder Aralkyl mit 7 oder
8 C-Atomen, und/oder in 2-Stellung:

   gegebenenfalls verester tes oder veräthertes Hydroxy, oder zugleich OH und ein 4
Piperidyl, oder gegebenenfalls 1- und/oder 3-substituiertes    1 ,3-Bis-aza-2,4-dioxo-tetramethylen,    oder gegebenenfalls sub stituiertes 4-Hydroxy-cyclohexyl, oder gegebenenfalls l-alky liertes 2-Hydroxyäthyl, oder gegebenenfalls substituiertes Me thyl, das eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carb oxylgruppe trägt, oder gegebenenfalls substituiertes Methy len, das eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Car boxylgruppe trägt, oder Aryl, oder gegebenenfalls 3-substi tuiertes l-Oxa-3-aza-tetramethylen, das in 2-Stellung Oxo oder Thioxo trägt und in 4-Stellung Oxo oder Imino trägt,

   oder   1,5-Dicyano-2,4-dioxo-3-aza-pentamethylen,    oder 1,5   Dicarbamoyl-2,4-dioxo-3 -aza-pentamethylen,    oder zugleich OH und verestertes -P(O)(OH)2, oder Acylamino oder ketalisiertes Oxo.



   In 1- und/oder 3-Stellung ist Alkyl als Substituent von Trimethylen X z. B. Äthyl, iso-Propyl, iso-Butyl, n-Pentyl oder insbesondere Methyl, und Alkenyl z. B. Allyl, Methallyl oder 2-Butenyl, und Alkinyl z. B. Propargyl, und Aralkyl z. B.



  Phenäthyl,   o-Methylbenzyl    oder insbesondere Benzyl.



   Gegebenenfalls verestertes Hydroxy ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X z. B. freies Hydroxy oder Hydroxy, das mit einer organischen oder anorganischen Säure verestert ist, die mindestens eine Hydroxygruppe trägt, wie dies weiter unten erläutert ist.



   Veräthertes Hydroxy ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere ein über Sauerstoff gebundener Rest eines gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffs, wie dies weiter unten erläutert ist.



   4-Piperidyl ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X, wobei zugleich in 2-Stellung eine OH-Gruppe gebunden ist, insbesondere gegebenenfalls N-substituiertes 2,2,6,6 Tetramethyl-4-hydroxy-4-piperidyl, wie dies weiter unten erläutert ist.



   Gegebenenfalls 1- und/oder 3-substituiertes 1,3-Bisaza2,4-dioxo-tetramethylen ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere solches, worin die l-Stellung durch Methyl, Äthyl oder Allyl substituiert oder insbesondere unsubstituiert ist, und die 3-Stellung unsubstituiert oder durch einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest substituiert ist, wie dies weiter unten erläutert ist.



   Gegebenenfalls substituiertes 4-Hydroxy-cyclohexyl ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere solches, das in einer oder mehreren der Stellungen 2, 3, 5 und 6 Wasserstoff trägt, oder Alkyl mit 1-9 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, sec-Butyl, tert-Butyl, sec-Amyl, tert-Amyl, l,l-Dimethylbutyl, 2-n-Ocytl oder iso-Nonyl, oder Cycloalkyl oder Alkylcycloalkyl mit 5-14 C-Atomen, wie 1 Methylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl oder Adamantyl, insbesondere Cyclohexyl, oder Cycloalkylalkyl mit 7-14 C Atomen, wie Cyclohexyl-octyl, Cyclohexyl-hexyl oder insbesondere Cyclohexylmethyl oder 2-Cyclohexyl-prop-2-yl, wobei die 4-Hydroxygruppe unsubstituiert ist oder substituiert ist und eine der folgenden Gruppen bedeutet:

  Alkoxy mit 1 bis 20 C-Atomen, insbesondere 1-12 C-Atomen, wie Methoxy oder Äthoxy, Hydroxyalkoxy mit 1-20, insbesondere 1-12 C Atomen, wie 2-Hydroxyäthoxy, oder Cyano-alkoxy mit 2-20, insbesondere 2-12 C-Atomen, wie 2-Cyanoäthyl.



   Gegebenenfalls l-alkyliertes 2-Hydroxyäthyl ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere solches, das in l-Stellung ein Alkyl mit 1-12 C-Atomen, insbesondere 1-4 C-Atomen trägt, wie Methyl, Äthyl oder n-Propyl, und vor allem unsubstituiertes 2-Hydroxyäthyl.



   Gegebenenfalls substituiertes Methyl, das eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt, ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere Methyl selbst, das eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt, oder aber in 2. Linie ein solches Methyl, das durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen, wie Methyl; Aralkyl mit 7-9 C-Atomen, wie Benzyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiert ist. Dabei ist eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe z. 

  B. eine freie, veresterte oder amidierte Carboxyl- oder Thiocarboxylgruppe, wie Alkoxycarbonyl mit 2-20 C-Atomen, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen, wie Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl oder n Propoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl mit 3-20 C-Atomen, insbesondere 4-11 C-Atomen, wie Allyloxycarbonyl, Methallyloxycarbonyl oder   lO-Undecenyloxycarbonyl,    Cycloalkoxycarbonyl mit 5-10 C-Atomen, Aralkoxycarbonyl mit 7-12 C Atomen, wie Benzyloxycarbonyl, p-Methylbenzyloxycarbonyl,  oder   o ,p-Dimethylbenzyloxycarbonyl,    Aryloxycarbonyl, wie Phenoxycarbonyl, Alkyl   C14-phenoxycarbonyl    oder Halogenphenoxycarbonyl, wie 4-Methylphenoxycarbonyl oder 2 Chlorphenoxycarbonyl, Alkylcarbamoyl mit 2-10 C-Atomen, wie Methylcarbamoyl, Dialkylcarbamoyl mit 3-12 C-Atomen, wie Dimethylcarbamoyl, Alkylenaminocarbonyl mit 6 oder 7 C-Atomen,

   wie Pyrrolidinocarbonyl oder Piperidinocarbonyl, Oxoalkylenaminocarbonyl mit 5-6 C-Atomen, wie Morpholinocarbonyl, oder Azacycloalkoxycarbonyl mit 10-22 C-Atomen, wie   2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl-oxycarbonyl,    das gegebenenfalls am N-Atom Alkyl mit 1-12 C-Atomen, wie Methyl, Alkenyl mit 3-12 C-Atomen, wie Allyl, oder Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl, trägt.



   Gegebenenfalls substituiertes Methylen, das eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt, ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere Methylen selbst, das eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe trägt, oder aber in 2. Linie ein solches Methylen, das substituiert ist durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen, wie Methyl, Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Dabei ist eine gegebenenfalls funktionell abgewandelte Carboxylgruppe z.

  B. eine freie, veresterte oder amidierte Carboxyl- oder Thiocarboxylgruppe, wie Alkoxycarbonyl mit 2-20 C-Atomen, insbesondere 2-12 C-Atomen, wie Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl oder n-Propoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl mit 3-20 C-Atomen, insbesondere 4-11 C-Atomen, wie Allyloxycarbonyl, Methallyloxycarbonyl oder   lO-Undecenyloxycarbonyl,    Cycloalkoxycarbonyl mit 5-10 C-Atomen, Aralkoxycarbonyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyloxycarbonyl, p-Methylbenzyloxycarbonyl, oder a-p Dimethylbenzyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, wie Phenoxycarbonyl,   Alkyl-C1-phenoxycarbonyl    oder Halogenphenoxycarbonyl, wie 4-Methylphenoxycarbonyl oder 2-Chlorphenoxycarbonyl, Alkylcarbamoyl mit 2-10 C-Atomen, wie Methylcarbamoyl, Dialkylcarbamoyl mit 3-12 C-Atomen, wie Dimethylcarbamoyl, Alkylenaminocarbonyl mit 6 oder 7 C Atomen,

   wie Pyrrolidinocarbonyl oder Piperidinocarbonyl, Oxoalkylenaminocarbonyl mit 5-6 C-Atomen, wie Morpholinocarbonyl oder Azacycloalkoxycarbonyl mit 10-22 C-Atomen, wie   2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl-oxycarbonyl,    das gegebenenfalls am N-Atom Alkyl mit 1-12 C-Atomen, wie Methyl, Alkenyl mit 3-12 C-Atomen, wie Allyl, oder Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl, trägt.



   Aryl ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere gegebenenfalls substituiertes p-Hydroxyphenyl oder 4-Hydroxy-a-naphthyl. Gegebenenfalls substituiertes p Hydroxyphenyl ist insbesondere unsubstituiertes p-Hydroxyphenyl oder in zweiter Linie das in 2-, 3-, 5- und/oder 6-Stellung und/oder an der OH-Gruppe substituiert ist. Substituenten in   2-, 3-,      und    6-Stellung sind z. B. Alkyl mit 1-9, insbesondere    1-4    C-Atomen, wie Methyl oder tert.-Butyl, Cycloalkyl mit 5-14, insbesondere 6-8 C-Atomen, wie Cyclohexyl, Aralkyl mit 7-14, insbesondere 7-9 C-Atomen, wie Benzyl, Aryl, wie Phenyl, und Alkaryl mit 7-14 C-Atomen, wie Tolyl.

  An der OH Gruppe substituiertes Hydroxyphenyl oder   4-Hydroxy-a-    naphthyl ist insbesondere solches, das anstelle der OH-Gruppe eine der folgenden Gruppen trägt: Alkoxy mit 1-20 C-Atomen, wie Methoxy, Hydroxyalkoxy mit 1-20 C-Atomen, wie ss-Hydroxyäthoxy, Cyanoalkoxy mit 2-20 C-Atomen, wie ss Cyanoäthoxy, Alkenyloxy mit 2-20, insbesondere 3-4 C-Atomen, wie Allyloxy, Alkinyloxy mit 2-20, insbesondere 3-4 C Atomen, wie Propargyloxy, Cycloalkoxy mit 5-12 C-Atomen, wie Cyclopentyloxy oder Cyclohexyloxy, Aralkoxy mit 7-12, wie Benzyloxy, Aryloxy, wie Phenoxy, oder Furyloxy oder Thienyloxy, Alkylcarbamoyloxy mit 2-22 C-Atomen, wie Methylcarbamoyloxy und Äthylcarbamoyloxy, Alkenylcarbamoyloxy mit 4-11 C-Atomen, wie Allylcarbamoyloxy, Cycloalkylcarbamoyloxy mit 5-20 C-Atomen, wie Cyclopentylcarbamoyloxy, und Cyclohexylcarbamoyloxy, Aralkylcarbamoyloxy mit 8-15 C-Atomen,

   wie Benzylcarbamoyloxy, und Dialkylcarbamoyloxy mit 3-22 C-Atomen, wie Dimethylcarbamoyloxy und Diäthylcarbamoyloxy.



   Gegebenenfalls 3 -substituiertes   1-Oxa-3 -aza-tetramethy-    len, das in 2-Stellung Oxo oder Thioxo trägt und in 4-Stellung Oxo oder Imino trägt, ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere solches, worin der Substituent in 3 Stellung 1-, 2- oder 3wertig ist. Bei einem 2- oder 3wertigen Substituenten ist die zweite bzw. zweite und dritte freie Valenz durch einen gleichen Rest abgesättigt, wie er an der ersten freien Valenz gebunden ist. 1wertige Substituenten sind insbesondere Alkyl mit 1-20, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl und Äthyl, Cycloalkyl mit 5-7 C-Atomen, wie Cyclopentyl und Cyclohexyl, Alkenyl mit 3-12, insbesondere 3-4 C-Atomen, wie Allyl, Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl, Aryl mit 6-16 C-Atomen, wie Alkylphenyl mit 7 bis 12 C-Atomen, z. B.

  Tolyl, Halogenphenyl, wie Chlorphenyl, Alkoxyphenyl mit 7-12 C-Atomen, wie Methoxyphenyl, und Phenyl. 2wertige Substituenten sind insbesondere Arylen, wie Phenylen und Alkylphenylen mit 7-12 C-Atomen, wie Methylphenylen, Alkylen mit 1-10, insbesondere 1-4 C-Atomen, wie Methylen und Äthylen, Alkylenbisphenylen mit 13 bis 18 C-Atomen, wie Methylenbisphenylen, Thiobisphenylen oder Dithiobisphenylen, Alkenylen mit 2-10 C-Atomen, wie Butenylen, Aralkylen mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyliden, Oxaalkylen mit 2-12 C-Atomen, wie 3-Oxa-pentamethylen, oder Alkylen-bis-alkylenoxycarbonyl mit 4-20 C-Atomen, wie   Butylen-1,4-bis-methylenoxycarbonyl.

   3wertige    Substituenten sind insbesondere 3wertige Reste eines Alkans mit 4 bis 12 C-Atomen, wie 1,3,4-Isobutylidin, oder Alkyl-tris-alkylenoxycarbonyl mit 6-20 C-Atomen, wie Isobutyl-1,3,4-tris-methylen-oxocarbonyl, oder Phenyl-tris-alkylenoxycarbonyl mit 11-20 C-Atomen, wie Phenyl-tris-methylenoxycarbonyl.



     Verestertes -P(O)(OH)2    ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X, wobei zugleich in 2-Stellung eine OH Gruppe gebunden ist, insbesondere 2fach verestertes -P(O) (OH)2, worin die Protonen der beiden OH-Gruppen substituiert sind durch z. B. Alkyl mit 1-12 C-Atomen, wie Methyl oder Äthyl, Halogenalkyl mit 1-12 C-Atomen, wie Chlormethyl, Cycloalkyl mit 5-12 C-Atomen, wie Cyclohexyl, Alkenyl mit 2-12 C-Atomen, wie Allyl oder Vinyl, Aryl, wie Phenyl oder Alkylphenyl mit 7-12 C-Atomen, wie Tolyl, oder Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl.



   Acylamino ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere solches, worin Acyl ein Rest einer Carbon Sulfon- oder Phosphorsäure ist, wie dies weiter unten erläutert ist.



   Ketalisiertes Oxo ist als Substituent in 2-Stellung von Trimethylen X insbesondere solches, das zwei einwertige Reste trägt, wie Alkyl mit 1-20 C-Atomen, z. B. Methyl, oder vor allem einen zweiwertigen Rest trägt, wie dies weiter unten erläutert ist.

 

   Gegebenenfalls substituiertes Propenylen X ist insbesondere in 2-Stellung substituiert, insbesondere durch Alkoxy mit 1-18 C-Atomen, wie Methoxy oder Äthoxy, Cycloalkoxy mit 5 oder 6 C-Atomen, wie Cyclohexyloxy, Arylalkoxy mit 7 bis 20 C-Atomen, wie Benzyloxy, Alkylphenoxy mit 7-12 C-Atomen, wie Tolyloxy, Halogenphenoxy, wie   Chlorphenotxy,    Hydroxyphenoxy, oder 4-Hydroxyphenoxy oder 4-Hydroxynaphthoxy, die beide an der 4-OH-Gruppe substituiert sind durch Alkyl mit 1-20 C-Atomen, wie Methyl, Alkenyl mit 2 bis 20 C-Atomen, wie Allyl, Alkinyl mit 2-20 C-Atomen, wie Propargyl, Cycloalkyl mit 5-12 C-Atomen, wie Cyclohexyl, Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl, Aryl, wie Phenyl, Acyl mit 1-20 C-Atomen, wie Alkanoyl mit 1-20 C-Atomen, wie Acetyl oder Propionyl, Carbamoyl, Alkylcarbamoyl mit 2 bis 12 C-Atomen, wie Methylcarbamoyl,

   Dialkylcarbamoyl  mit 3-12 C-Atomen, wie Dimethylcarbamoyl, oder in 2-Stellung von X steht   3,3,5 ,5-Tetramethyl-4-aza-cyclohex- 1 -enyl-    thio, -sulfinyl oder -sulfonyl oder 3,3,4,5,5-Pentamethyl-4aza-cyclohex-l-enyl-thio, -sulfinyl oder -sulfonyl.



   Gegebenenfalls substituiertes l-Aza-dimethylen X ist insbesondere l-Aza-2-oxo-dimethylen, das gegebenenfalls am N Atom substituiert ist, insbesondere durch einen 1-,   2-,    3- oder 4wertigen Rest. Im Fall von 2-, 3- und 4wertigen Resten sind die Substituenten mit den anderen freien Valenzen an gleiche Reste gebunden wie die erste freie Valenz. Einwertige Reste sind insbesondere Alkyl mit 1-20, insbesondere 1-6 C-Ato men, wie Methyl oder Äthyl, Alkoxyalkyl mit 2-20, insbeson dere 2-8 C-Atomen, wie 2-Methoxy-äthyl, Alkylthioalkyl mit 2-20, insbesondere 2-8 C-Atomen, wie 2-Methylthio-äthyl, Alkenyl mit 2-12, insbesondere 3-4 C-Atomen, wie Allyl, Alkinyl mit 2-12, insbesondere 3-4 C-Atomen, wie Propargyl, Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl, Hydroxyphenylalkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Hydroxybenzyl, Alkanoyloxyphenylalkyl mit 8-20 C-Atomen, wie Acetoxybenzyl.

  Zweiwertige Reste sind insbesondere Alkylen mit 2-12 C-Atomen, wie Äthylen, Propylen oder Butylen, Oxaalkylen mit 2-12 C Atomen, wie 3-Oxapentamethylen, Thiaalkylen mit 2-12 C Atomen, wie   3-Thiapentamethylen,    Alkenylen mit 2-10 C Atomen, wie 1,4-But-2-enylen, Alkinylen mit 2-10 C-Atomen.



  wie 1,4-But-2-inylen, Bis-(alkylen)-arylen mit 8-16 C-Atomen.



  wie Bismethylenphenylen. Dreiwertige Reste sind insbesondere Alkyl, das drei über 0 gebundene Oxycarbonylalkylreste trägt und insgesamt 7-16 C-Atome hat, wie Methyl-tris-oxycarbonylmethyl. Vierwertige Reste sind insbesondere Alkyl, das vier über 0 gebundene Oxycarbonylalkylreste trägt und insgesamt 9-20 C-Atome hat, wie Methyl-tetra-oxycarbonylmethyl.



   Gegebenenfalls substituiertes 2-Aza-trimethylen X ist insbesondere 1,3-Dioxo-2-aza-trimethylen, das am N-Atom substituiert ist, und 2-Aza-trimethylen, das am N-Atom substituiert ist. Im Fall von 1,3-Dioxo-2-aza-trimethylen ist ein 2 Substituent insbesondere 3,5-Dialkyl-4-hydroxy-phenylalkyl mit insbesondere 9-24 C-Atomen, wie 3,5-Di-tert-butyl-4hydroxyphenyl-methyl oder -äthyl, oder Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3-27 C-Atomen, wie Methoxycarbonylmethyl, Äthoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonyläthyl-oder Propoxycarbonylpropyl, oder ein zweiwertiger Rest, der an der zweiten Valenz mit dem gleichen Rest abgesättigt ist wie an der ersten Valenz, wie Alkylen-bis-oxycarbonylalkyl mit 5-27 C-Atomen, wie Methylen-bis-oxycarbonylmethyl oder 1,2-Äthylenbis-oxycarbonyläthyl, oder Alkyl mit 1-20, insbesondere 6 bis 18 C-Atomen, wie n-Decyl, oder Aralkyl mit 7-12 C-Atomen, wie Benzyl,

   oder ein 2- oder 3wertiger Rest, der an den restlichen freien Valenzen mit den gleichen Resten abgesättigt ist wie an der ersten Valenz, wie Alkylen mit 1-20, insbesondere 2-12 C-Atomen, wie Äthylen oder Butylen, Arylen-bis-alkylen, wie Phenylen-bis-alkylen mit insgesamt 8-16 C-Atomen, wie Phenylen-bis-methylen, Alkylphenylen-bis-alkylen mit insgesamt 9-20 C-Atomen, wie Methylphenylen-bis-äthylen, Dimethylphenylen-bis-propylen, Trimethylphenylen-bis-methylen und Tetramethylphenylen-bis-methylen, oder ein dreiwertiger Rest eines Alkans mit 3-9 C-Atomen, Phenenyl-trismethylen oder Alkylphenenyl-tris-methylen mit insgesamt 10 bis 20 C-Atomen, wie Methylphenenyl-tris-methylen, Dimethylphenenyl-tris-methylen oder Trimethylphenenyl-tris-methylen.

  Im Fall von 2-Aza-trimethylen ist ein 2-Substituent, insbesondere Alkanoyl mit 1-24, insbesondere 2-8 C-Atomen, wie Acetyl oder Propionyl, Benzoyl, oder ein zweiwertiger Rest, der an der zweiten Valenz mit einem gleichen Rest abgesättigt ist wie an der ersten Valenz, wie Carbonylalkylencarbonyl mit 3-12 C-Atomen, wie Carbonyldimethylencarbonyl oder Carbonyloctamethylencarbonyl, oder Carbonylphenylencarbonyl.



   Gegebenenfalls substituiertes 2-Aza-tetramethylen X ist insbesondere solches, das in 1- und/oder 4-Stellung gegebenenfalls Alkyl mit 1-5 C-Atomen, Alkenyl mit 3-4 C-Atomen, Alkinyl mit 3-4 C-Atomen oder Aralkyl mit 7-8 C-Ato men trägt, in 3-Stellung eine Oxogruppe trägt, und in 2-Stellung gegebenenfalls substituiert ist, wie dies weiter unten näher beschrieben ist.



   Das einfach oder zweifach geladene Anion L ist ein zweifach oder insbesondere ein einfach negativ geladener anorganischer oder organischer Rest.



   Ein einfach oder zweifach negativ geladener anorganischer
Rest L ist insbesondere ein ein- oder zweifach negativ gelade ner Säurerest einer anorganischen Säure, vor allem einer star ken anorganischen Säure, wie Sulfat und insbesondere ein Ha logenid, wie Bromid und vor allem Chlorid.



   Ein zweifach negativ geladener organischer Rest L ist ins besondere ein bis-Phenolat, vor allem ein 2,2'-Oxo- oder
2,2'-Thio-bis-(phenolat), das gegebenenfalls in den beiden
Benzolkernen Alkyl mit insbesondere 1-12, vor allem 1-8 C
Atomen trägt, wie Methyl, tert-Butyl oder 1,1,3,3-Tetrame thylbutyl, wobei Alkyl insbesondere in 4- bzw. 4'-Stellung steht, wie   2,2' -Thio-bis-[4- (1,1,3,3 -tetramethylbutyl)-phe-    nolat].



   Ein einfach negativ geladener organischer Rest L ist insbe sondere ein Anion einer einwertigen Säure, wie einer Carbon säure, Sulfonsäure, P-haltigen Säure, eines Phenols oder Enols
Ein Anion L einer einwertigen Carbonsäure ist insbeson dere ein Anion einer Carbonsäure R-COOH, worin R ein ge gebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, insbeson dere ein gegebenenfalls substituierter, aliphatischer oder aro matischer Kohlenwasserstoffrest. Ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest hat insbesondere
1-25 C-Atome, bevorzugt 1-12 C-Atome, und ist z.

  B. gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit insbesondere 1-25, vor allem 1-12 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-12, insbesondere 5-6 C-Atomen, Alkenyl mit 2-25, insbesondere 2-12 C-Atomen, Aralkyl mit 7-16, insbesondere 7-12 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, Hydroxy, Alkyl mit 1-6 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-6 C-Atomen substituiert sind, wie Methyl, Äthyl, n-Hexyl, n-Undecyl, l-Äthyln-pentyl, Cyclohexyl, Vinyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Hydroxybenzyl, Methylbenzyl und Methoxybenzyl. Ein gegebenenfalls substituierter aromatischer Kohlenwasserstoffrest hat insbesondere 6-20, vor allem 6-12 C-Atome, und ist z. B. Naphthyl und vor allem Phenyl, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, Hydroxy, Alkyl mit 1-6 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-6 C-Atomen substituiert sind, wie Phenyl, Chlorphenyl, Hydroxyphenyl, Methylphenyl und Methoxyphenyl.



   Ein Anion L einer einwertigen Sulfonsäure ist insbesondere ein solches einer Alkylsulfonsäure oder Arylsulfonsäure.



  Alkylsulfonsäuren sind insbesondere solche mit 1-12, vor allem 1-6 C-Atomen, wie Methansulfonsäure oder Äthansulfonsäure. Arylsulfonsäuren sind insbesondere solche mit 6 bis 20, vor allem 6-12 C-Atomen, wie gegebenenfalls substituierte Benzolsulfonsäure, wobei Substituenten z. B. sind: Halogen, wie Chlor oder Brom, oder Alkyl mit 1-6 C-Atomen, wie p-Toluolsulfonsäure.

 

   Ein Anion L einer einwertigen P-haltigen Säure ist insbesondere ein solches einer mono-P-substituierten Phosphinsäure, wie einer Monoalkylphosphinsäure mit insbesondere 1 bis 12, vor allem 1-6 C-Atomen, oder einer Monoarylphosphinsäure mit 6-20, insbesondere 6-14 C-Atomen, wie einer Mono-phenylphosphinsäure, die gegebenenfalls durch OH und/oder Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-8 C-Atomen, oder vor allem 1-6 C-Atomen substituiert ist, wie einer Mono-(hydroxyphenyl)-phosphinsäure, einer Mono-(alkylphenyl)phosphinsäure, einer   Mono- (dialkylphenyl)-phosphinsäure    oder insbesondere einer   Mono- (hydroxy-dialkyl-phenyl)-     phosphinsäure, wie Mono-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phe nyl)-phosphinsäure, oder einer di-P-substituierten Phosphin säure, wie einer Dialkylphosphinsäure mit je 1-20, insbeson dere 1-6 C-Atomen im Alkyl,

   einer Dicycloalkylphosphin säure mit je 5-12, insbesondere 5-6 C-Atomen im Cycloalkyl, wie der Di-cyclohexyl-phosphinsäure, einer Diaralkylphos phinsäure mit je 7-12 C-Atomen im Aralkyl, oder einer Di arylphosphinsäure, worin Aryl insbesondere 6-12, vor allem 6   G   
Atome hat, oder eines Monoamids eines Monoesters einer
Phosphorsäure, wie eines Monoamids eines Monoalkylphos phorsäureesters, oder eines Monoamids   eines    Monoarylphos phorsäureesters, die gegebenenfalls N-mono- oder N,N-disub stituiert sind, insbesondere durch Alkyl mit 1-6 C-Atomen, oder Aryl, wie Phenyl, z. B. des N,N-Diphenylamids des
Monophenylphosphorsäureesters, oder einer di-P-substituier ten Dithiophosphinsäure, worin die P-Substituenten z.

  B. sind:
Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, Cycloalkyl mit
5-12, insbesondere 5-6 C-Atomen, wie Cyclohexyl, oder Aryl mit 6-12, insbesondere Phenyl, wie Di-cyclohexyl-dithiophos phinsäure oder Di-phenyl-dithiophosphinsäure, oder aber vor allem ein Anion eines Phosphorigsäuremonoesters, wie eines Monoalkylesters mit 1-20, insbesondere 1-12   Atomen,    wie eines Mono-n-Alkylesters, wie des n-Butylesters oder des n
Dodecylesters, eines Monocyclohexylesters mit 5-12, insbe sondere 5-6 C-Atomen, eines Monoaralkylesters mit 7-16, insbesondere 7-12 C-Atomen, der gegebenenfalls durch OH substituiert ist, wie des Mono-benzylesters oder des Mono  (a-hydroxybenzyl)-esters, oder eines Phosphorsäurediesters, wie eines Phosphorsäuredialkylesters mit 1-20, insbesondere
1-6 C-Atomen, wie des Phosphorsäure-diäthylesters oder des Phosphorsäure-di-n-butylesters,

   eines Phosphorsäuredicycloalkylesters mit 5-12, insbesondere 5-6 C-Atomen, eines Phosphorsäurediarylalkylesters mit 7-16, insbesondere 7-12
C-Atomen, oder eines Phosphorsäurediarylesters mit insbesondere 6-12 C-Atomen, und ganz besonders ein Anion eines mono-P-substituierten Phosphonsäure-monoesters, wie eines   Alkylphosphonsäure-monoalkylesters    mit insgesamt 2-26, vor allem 2-22 C-Atomen, wie des Isopropylphosphonsäuremono-äthylesters, des n-Dodecylphosphonsäure-mono-äthylesters, des n-Octadecylphosphonsäure-mono-n-butylesters, oder eines Alkylphosphonsäure-mono-cyclo-alkylesters mit insgesamt 6-26, vor allem 6-12 C-Atomen, oder eines Alkylphosphonsäure-mono-aralkylesters mit insgesamt 8-26, vor allem 8-13 C-Atomen, wie des n-Hexylphosphonsäure-mono4-phenylbutylesters, oder eines Cycloalkylphosphonsäuremono-alkylesters mit 5-12 C-Atomen im Cycloalkyl und 1-20,

   insbesondere 1-6 C-Atomen im Alkylteil, oder eines Cycloalkylalkylphosphonsäure-mono-alkylesters mit 6-16 C-Atomen im Cycloalkylalkyl und 1-20, insbesondere 1-6 C-Atomen im Alkylester-Teil, wie l-Decahydronaphthylmethylphosphonsäure-mono-äthylester, oder eines Aralkylphosphonsäure-mono-alkyIesters mit 7-12 C-Atomen im Aralkyl, das gegebenenfalls durch Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-8 C Atomen und/oder Hydroxy substituiert ist, wie 4-Hydroxy3,5-di-alkylphenyl-alkyl mit je 1-8 C-Atomen im Alkyl, insbesondere   4-Hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl-methyl,    -äthyl oder -propyl, und mit 1-20, insbesondere 1-6 C-Atomen im Alkylester-Teil, wie   4-Hydroxy-3 , 5-di-tert-butyl-phenylme-    thyl-phosphonsäure-mono-äthylester, oder eines Aralkylphosphonsäure-mono-aralkylesters mit jeweils 7-12 C-Atomen im Aralkyl, die gegebenenfalls durch Alkyl mit 1-12,

   insbesondere 1-8 C-Atomen und/oder Hydroxy substituiert sind, wie 4-Hydroxy-3,5-di-alkylphenyl-alkyl mit je 1-8 C-Atomen im Alkyl, insbesondere 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl-methyl, -äthyl oder -propyl, wie 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl-methyl-phosphonsäure-mono-(4-hydroxy-3,5-di-tertbutyl-phenylmethyl)-ester, oder eines Arylphosphonsäuremono-alkylesters mit 6-20, insbesondere 6-12 C-Atomen im Aryl und 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen im Alkyl, wobei Aryl durch Halogen, insbesondere Chlor, Alkyl mit 1-6 C Atomen, insbesondere Methyl, Alkoxy mit 1-6 C-Atomen, insbesondere Methoxy und/oder Hydroxy substituiert sein kann, wie 4-Hydroxy-3,5-di-alkylphenyl mit je 1-12, insbesondere 1-8 C-Atomen im Alkyl, wie 4-Hydroxy-3,5-di-tertbutylphenyl, wie 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenylphosphonsäure-mono-äthylester.



   Ein Anion L eines einwertigen Phenols ist insbesondere ein solches abgeleitet von einem gegebenenfalls substituierten Phenol, worin Substituenten sind: Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methoxy, oder Halogen, wie Chlor, oder ein spezieller ortho-Substituent, wie weiter unten beschrieben.



   Ein Anion L eines einwertigen Enols ist insbesondere ein solches der Formel II
EMI5.1     
 worin Z Oxo, Thioxo oder gegebenenfalls substituiertes Imino ist,   Rs    Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl ist, R6 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Alkoxycarbonyl ist, oder   R5    und   R5    zusammen gegebenenfalls substituiertes 1,4-Butadi-1,3-enylen oder 1,4-Butylen ist, und R7 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Alkoxy ist.



   Gegebenenfalls substituiertes Imino Z ist insbesondere solches, worin Substituenten sind: Hydroxy, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, Alkyl mit 1-12, insbesondere
1-6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-12, insbesondere 5-6 C Atomen, Aralkyl mit 7-12 C-Atomen oder Aryl mit 6-12, insbesondere 6 C-Atomen, und ist insbesondere unsubstituiertes Imino.



   Alkyl   R5,    R6 und R7 hat insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl oder n-Propyl.



   Cycloalkyl   R5,    R6 und R7 ist insbesondere solches mit 5 bis 12, vor allem 5-6 C-Atomen, wie Cyclohexyl.



   Aralkyl   R5,    R6 und R7 ist insbesondere solches mit 7 bis 12 C-Atomen, wie Benzyl oder Phenäthyl.



   Aryl   R5,    R6 und R7 ist insbesondere alicyclisches oder heterocyclisches Aryl mit 4-10 C-Atomen, wie Phenyl oder Phenyl substituiert durch Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C Atomen, wie Methyl, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-6 C Atomen oder Halogen, wie Chlor, oder z. B. Thienyl.



   Alkoxycarbonyl R6 ist insbesondere solches mit 2-12, vor allem 2-6 C-Atomen, wie Methoxycarbonyl oder Äthoxycarbonyl.



   Gegebenenfalls substituiertes   1,4-Butadi-1,3-enylen R5 + R6    ist insbesondere unsubstituiertes oder solches, das als Substituent trägt: Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-8 C-Atomen, wie n-Octyloxy, oder Halogen, wie Chlor.

 

   Gegebenenfalls substituiertes Alkyl R7 ist insbesondere solches mit 1-12, vor allem 1-6 C-Atomen, das als Substituenten Halogen, wie Fluor oder Chlor trägt, wie Trifluormethyl.



   Alkoxy R7 ist insbesondere solches mit 1-12, vor allem 1-6 C-Atomen, wie Methoxy oder Äthoxy.



   Bevorzugt ist L ein einfach negativ geladener organischer Rest, wie oben angegeben, insbesondere ein solcher einer Carbonsäure, Sulfonsäure, einer P-haltigen Säure oder eines Enols. Bevorzugte P-haltige Säuren sind die oben angegebenen. Bevorzugte Enole (bzw. Enolate) sind solche der Formel II, worin Z Oxo oder Imino ist,   R5    Alkyl ist, R6 Wasserstoff ist oder   R5    und R6 zusammen 1,4-Butadi-1,3-enylen sind, und R7 Alkoxy ist, insbesondere solche worin Z Oxo ist,   R5    Alkyl ist, R6 Wasserstoff ist, und R7 Alkoxy ist.   Bevorzugt sind Metallkomplexe der Formel III
EMI6.1     
 worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, R8 und   R9    unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl,

   aliphatisches oder aromatisches Acyloxyalkyl, Cyanoalkyl, Halogenalkyl, Epoxyalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl sind, Rlo Methyl oder Äthyl sind, und R11 Wasserstoff oder Methyl sind.



   Alkyl R8 und   Rg    hat insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C Atome, wie Methyl. Alkenyl R8 und   Rg    hat insbesondere 2 bis 12, vor allem 2-6 C-Atome, wie Allyl. Alkinyl R8 und   Rg    hat insbesondere 2-12, vor allem 2-6 C-Atome, wie Propargyl, Aralkyl R8 und Rg hat insbesondere 7-12 C-Atome, und ist gegebenenfalls substituiert, insbesondere durch Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, oder Halogen, wie Chlor, wie Benzyl, Hydroxyalkyl R8 und   R9    hat insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie 2-Hydroxyäthyl. Alkoxyalkyl, R8 und R9 hat insbesondere 2-12, vor allem 2-6 C-Atome, wie 2-Meth oxyäthyl. Aliphatisches Acyloxyalkyl R8 und   Rg    hat insge samt insbesondere 2-18, vor allem 2-12 C-Atome.

  Aromati sches Acyloxyalkyl R8 und   Rg    hat insgesamt 7-18, vor allem
7-12 C-Atome. Cyanoalkyl   R5    und   Rg    hat insbesondere 2-12, vor allem 2-6 C-Atome, wie Cyanomethyl. Halogenalkyl R8 und   Rg    hat insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome und
Halogen ist insbesondere Chlor, wie 2-Chloräthyl. Epoxyal kyl R8 und   Rg    hat insbesondere 2-12, vor allem 2-6 C
Atome, wie 2,3-Epoxypropyl. Alkoxycarbonylalkyl R8 und    Rg    hat insgesamt   3-18,-vor    allem 3-12 C-Atome.



   Bevorzugt sind R8 und   Rg    gleich und bedeuten Wasser stoff oder Alkyl, insbesondere Methyl, wie im 2,2',6,6'-Te    traäthyl-4,4'-dihydroxy-2,2',3,3',6,6'-hexamethyl-4,4'-bi-    piperidin und im   2,2,2',2',6,6,6'      ,6'-Octamethyl-4,4'-dihy-    droxy-4,4' -bipiperidin.



   Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der Formel IV
EMI6.2     
 worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, q' 1 oder 2 ist,   R12    Alkyl ist, R13 Alkyl ist, R14 Alkyl, Phenyl oder Aralkyl ist, oder R13 und R14 zusammen Alkylen sind,   R15    Wasserstoff, Alkyl oder Allyl ist, R16 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Epoxyalkyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Alkoxyäthyl, 2-Aryloxyäthyl, 2 Aralkoxyäthyl oder 2-Acyloxyäthyl ist, R17 Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl ist, und R18, bei n gleich 1, Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl, Epoxyalkyl, Alkoxyalkyl, Phenoxyalkyl, Alkoxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Hydroxyalkyl, Acyloxyalkyl, 2-Hydroxyphenäthyl, 2-Alkoxyphenäthyl, 2-Aryloxyphenäthyl, 2-Aralkoxyphen äthyl oder 2-Acyloxyphenäthyl ist, oder R18, bei n gleich 2, Alkylen, Oxaalkylen,

   Alkenylen, Arylendialkylen, Arylen, Oxy-diphenylen, Methylendiphenylen, Alkylen-di-(oxycarbonylalkylen), Alkylen-di- (carbonyloxyalkylen), Alkylen-di (carbonyloxyaralkylen), Thiaalkylen-di-(carbonyloxyalkylen), Thiaalkylen-di-(carbonyloxyaralkylen), Alkenylen-di-(carbonyloxyalkylen), Alkenylen-di- (carbonyloxyaralkylen), Phenylen-di- (carbonyloxyalkylen), Phenylen-di- (carbonyloxyaralkylen),   1 ,4-Cyclohexylen-di-(carbonyloxyalkylen)    oder   1 ,4-Cyclohexylen-di-(carbonyloxyaralkylen)    ist.



   Alkyl   Rl2,    R13, R14, R15, R16, R17 und R18 hat unabhängig voneinander insbesondere 1-12, vor allem 1-8 C Atome, wie Äthyl, n-Propyl und insbesondere Methyl. Aralkyl R14, R16 und R18 hat unabhängig voneinander insbesondere 7-12 C-Atome, wie Phenäthyl und insbesondere Benzyl.



  Alkylen R13 + R14 hat insbesondere 4-12, vor allem 5 C Atome, wie Pentamethylen. Alkenyl R16, R17 und R18 hat unabhängig voneinander insbesondere 2-12, vor allem 2-6 C Atome, wie Allyl oder Methallyl. Epoxyalkyl R16 und R18 hat unabhängig voneinander insbesondere 2-12, vor allem 3-6 C Atome, wie 2,3-Epoxypropyl. 2-Alkoxyäthyl R16 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie 2 Methoxyäthyl. 2-Aryloxyäthyl R16 hat im Arylteil insbesondere   6-12,    vor allem 6 C-Atome, wie 2-Phenoxyäthyl. 2 Aralkoxyäthyl R16 hat im Aralkoxyteil insbesondere 7-12 C Atome, wie 2-Benzyloxyäthyl. 2-Acyloxyäthyl R16 hat im Acyloxyteil insbesondere 1-20, vor allem 2-8 C-Atome, wie Alkanoyloxy, z. B. 2-Acetoxyäthyl.

  Aryl R18 hat insbesondere 6-12 C-Atome, wie-Phenyl, das auch substituiert sein kann, insbesondere durch Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, oder Halogen, wie Chlor. Cycloalkyl R18 hat insbesondere 5-12, vor allem 5-6 C-Atome, wie Cyclohexyl. Alkoxyalkyl   R18    hat insbesondere 2-18, vor allem 2-12 C-Atome, wie Methoxy  methyl oder 2-Methoxyäthyl. Phenoxyalkyl R18 hat insbesondere 7-18, vor allem 7-12 C-Atome, wie 2-Phenoxyäthyl.



  Alkoxycarbonylmethyl R18 hat insbesondere 3-20, vor allem 3-9 C-Atome, wie Methoxycarbonylmethyl. Hydroxyalkyl   R18    hat insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie 2-Hydroxyäthyl. Acyloxyalkyl R18 hat insbesondere 1-20, vor allem 2-18 C-Atome, wie Alkanoyloxyalkyl, z. B. 2-Acetoxy äthyl. 2-Alkoxyphenäthyl R18 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome. 2-Aryloxyphenäthyl R18 hat im Arylteil insbesondere 6-12, vor allem 6 C-Atome. 2 Aralkoxyphenäthyl R18 hat im Aralkoxyteil insbesondere 7 bis 12, vor allem 7 C-Atome. 2-Acyloxyphenäthyl   R18    hat im Acyloxyteil insbesondere 1-20, vor allem 2-12 C-Atome, wie Alkanoyloxy. Alkylen R18 hat insbesondere 1-20, vor allem 1-8 C-Atome, wie Methylen, Äthylen, 1,3-Propylen, 1,4-Butylen oder 1,8-Octylen.

  Oxaalkylen R18 hat insbesondere 2 bis 20, vor allem 2-10 C-Atome, wie 3-Oxa-pentamethylen.



  Alkenylen R18 hat insbesondere 2-20, vor allem 2-10 C Atome, wie 1,4-But-2-enylen. Arylendialkylen R18 hat insbesondere insgesamt 8-20, vor allem 8-14 C-Atome, wie Phenylendimethylen. Arylen R18 hat insbesondere 6-12 C Atome, wie Phenylen.   Alkylen-di- (oxycarbonylalkylen)    R18 hat insbesondere insgesamt 5-20, vor allem 5-12 C-Atome, wie   Alkylen-di-(oxycarbonylmethylen),    wie 3,6-Dioxa-2,7dioxo-octamethylen. Alkylen-di- (carbonyloxyalkylen) R18 hat insgesamt insbesondere 5-20, vor allem 7-14   Atome,    wie   Alkylen-di-(carbonyloxyäthylen),    wie   3,8-Dioxa-4,7-di-    oxo-decamethylen.

  Alkylen-di-(carbonyloxy-aralkylen) R18 hat im Alkylenteil insbesondere 1-8 C-Atome und der Aralkylenteil ist insbesondere Phenyläthylen, bei dem die freie Valenz von R18 vom ss-C-Atom ausgeht, wie 2,9-Diphenyl-3,8   dioxa-4,7-dioxo-decamethylen.    Thiaalkylen-di-(carbonyloxyalkylen) R18 hat im Thiaalkylenteil insbesondere 2-10, vor allem 2-6 C-Atome, und im Alkylenteil 2 C-Atome, wie 3,11   Dioxa-4,10-dioxo-7-thia-tridecamethylen.    Thiaalkylen-di (carbonyloxyaralkylen) R18 hat im Thiaalkylenteil insbesondere 2-10, vor allem 2-6 C-Atome, und der Aralkylenteil ist insbesondere Phenyläthylen, bei dem die freie Valenz von R18 vomss-C-Atom ausgeht, wie 2,12-Diphenyl-3,11-dioxa-4,10   dioxo-7-thia-tridecamethylen.

  Alkenylen-di- (carbonyloxy-    alkylen) R18 hat im Alkenylenteil insbesondere 2-12, vor allem 4-10 C-Atome, und der Alkylenteil ist insbesondere Äthylen, wie   3, 10-Dioxa-4,9-dioxo-6,7-dehydro-dodecame-    thylen. Alkenylen-di-(carbonyloxyaralkylen) R18 hat im Alkenylenteil insbesondere 2-12, vor allem 4-10 C-Atome, und der Aralkylenteil ist insbesondere Phenyläthylen, bei dem die freie Valenz von R18 vomss-C-Atom ausgeht, wie 2,11-Di    phenyl-3,10-dioxa-4,9-dioxo-6 ,7-dehydro-dodecamethylen.   



     Phenylen-di-(carbonyloxyalkylen) R18    hat im Alkylenteil insbesondere 2 C-Atome, wie Phenylen-di-(carbonyloxyäthylen). 1,4-Cyclohexylen-di-(carbonyloxyalkylen) R18 hat im Alkylenteil insbesondere 2 C-Atome, wie 1,4-Cyclohexylendi- (carbonyloxyäthylen).   1 ,4-Cyclohexylen- di-(carbonyloxy-    aralkylen) R18 hat als Aralkylen insbesondere Phenyläthylen, bei dem die freie Valenz von R18 vom ss-C-Atom ausgeht.



   Bevorzugt sind R12, R13 und R14 unabhängig voneinander Methyl oder Äthyl,   R15    Wasserstoff   qder    Methyl, R16 ist Wasserstoff, Oxyl oder Methyl, R17 ist Wasserstoff, und R18 ist, bei n gleich 1, Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Allyl, Benzyl, 2,3 -Epoxypropyl,   2- (Alkanoyloxy)-äthyl    mit 2-18 C Atomen im Alkanoyloxyteil, 2-Benzoyloxy-äthyl,   2- (Alkyl-    benzoyloxy)-äthyl mit 1-4 C-Atomen im Alkylteil, oder 2   (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenäthyloxy)-äthyl,    oder, bei n gleich 2, Alkylen mit 2-6 C-Atomen, oder p-Phenylendimethylen, wie im   7,9-Diäthyl-6,7,9-trimethyl-1,3 ,8-triaza-    spiro[4.5]decan-2,4-dion oder im 7,7,9,9-Tetramethyl-1,3,8triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion.



   Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der Formel V
EMI7.1     
 worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, R19 und R20 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl sind,   R    und R22 unabhängig voneinander Alkyl sind, R23 Alkyl ist, R24 Alkyl, Phenyl, Aralkyl oder ein 5- oder 6gliedriger heterocyclischer Rest enthaltend 0, S oder N, oder R23 und R24 zusammen Alkylen oder gegebenenfalls substituiertes 3-Azapentamethylen sind,   R35    Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, Epoxyalkyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl,   Cyclo alkyloxycarbonylmethyl,    Hydroxyalkyl oder Acyloxyalkyl ist, q" ist 1, 2, 3 oder 4, und R26 ist Wasserstoff,

   ein   1-3 wertiger,    gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest oder ein   14wertiger    Rest einer organischen oder anorganischen Säure, abgeleitet von dieser durch Abspaltung mindestens einer Hydroxygruppe.



   Ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest R26 ist insbesondere Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, 2-Alkoxycarbonyl-vinyl,   2-Alkoxycarbonyl- 1-me-    thyl-vinyl oder   2-Alkoxycarbonyl- 1 -phenyl-vinyl.   



   Ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest R26 ist insbesondere Alkylen, Alkenylen oder Phenylendimethylen.



   Ein dreiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest R26 ist insbesondere s-Triazin-2,4,6-triyl.



   Ein einwertiger Rest R26 einer organischen oder anorganischen Säure ist insbesondere ein solcher einer aliphatischen, araliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Carbonsäure, ein einwertiger Rest einer S-haltigen Säure, wie einer aliphatischen oder einer aromatischen Sulfonsäure, ein einwertiger Rest einer P-haltigen Säure, wie einer gegebenenfalls substituierten Phosphoisäure, Phosphonsäure oder   Phosphorigen-Säure,    oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl.

 

   Ein zweiwertiger Rest R26 einer organischen oder anorganischen Säure ist insbesondere ein solcher einer aliphatischen, aromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Dicarbonsäure, Carbonyl, Sulfinyl, Sulfonyl, ein Rest einer Phaltigen Säure, wie   P-H,      Alkyl,      P-Aryl,      P-Amlkyl      oder -P(OCH2)2C(CH2O)2P-,    Alkylen-di-aminocarbonyl, Arylen-diaminocarbonyl, Phenylen-di-methylenaminocarbonyl, Cyclohexylen-di-aminocarbonyl, Oxy-di-(phenylenaminocar  bonyl), Methylen-di-(phenylenaminocarbonyl), Biphenylylen-di-aminocarbonyl, Dimethylbiphenylylen-di-aminocarbonyl,   Methylene-di-(1 ,4-cyclohexylen-amino-carbonyl),    oder   1 ,4-Cyclohexylen-di-(methylenaminocarbonyl).   



   Ein dreiwertiger Rest R26 einer organischen oder anorganischen Säure ist insbesondere ein solcher einer Benzoltricarbonsäure,   P-,      P(=O)-    oder   1B,    und ein vierwertiger solcher Rest ist insbesondere ein solcher einer Benzoltetracarbonsäure oder   ¯      Si.   



   Alkyl R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25 und R26 hat insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie Äthyl, n Propyl und vor allem Methyl. Alkenyl R19, R20, R25 und R26 hat insbesondere 2-12, vor allem 3-4 C-Atome, wie Allyl oder Methallyl. Alkinyl   R19    und R20 hat insbesondere 3 bis 4 C-Atome, wie Propargyl. Aralkyl   Rl9,    R20, R24,   R25    und R26 hat insbesondere 7-18, vor allem 7-12 C-Atome und ist bevorzugt gegebenenfalls substituiertes Benzyl oder Phenäthyl, wobei Substituenten im Phenylteil insbesondere sind: Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methoxy, oder Halogen, wie Chlor.

  Ein 5- oder 6gliedriger heterocyclischer Rest R24 enthaltend 0, S oder N ist insbesondere Pyridyl, wie 2-, 3- oder   4-Pyridyl, 2-Furyl    oder 2-Thienyl. Alkylen R23 + R24 hat insbesondere 4-6 C-Atome und ist insbesondere Pentamethylen. Gegebenenfalls substituiertes 3-Aza-pentamethylen R23 + R24 trägt als Substituenten in 1- und/oder 5-Stellung gegegebenenfalls Alkyl mit 1-6 C-Atomen, wie Methyl, in 2- und 4-Stellung je zwei Alkyl, wie Methyl und/oder Äthyl, und in 3-Stellung einen   R25    entsprechenden Rest, insbesondere Oxyl oder Alkyl mit 1-6 C-Atomen, wie Methyl, oder das 3-Azapentamethylen ist in 3-Stellung unsubstituiert, wie 2,2,4,4-Tetra   methyl-3-aza-pentamethylen 2,2,3,4,4-Pentamethyl-3-aza-    pentamethylen oder   1 ,2,4-Trimethyl-2,4-diäthyl-3 -aza-penta-    methylen.

  Alkoxyalkyl R25 hat insbesondere 2-12, vor allem 3-6 C-Atome, wie 2-Methoxyäthyl. Epoxyalkyl   R25    hat insbesondere 2-12, vor allem 2-6 C-Atome, wie 2,3-Epoxypropyl.



  Alkoxycarbonylmethyl hat im Alkoxyteil insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie Methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl R25 hat im Alkenylteil insbesondere 2 bis 12, vor allem 3-6 C-Atome, wie Allyloxycarbonylmethyl.



  Aralkoxycarbonylmethyl   R25    hat im Aralkoxyteil insbesondere 7-12 C-Atome, wie Benzyloxycarbonylmethyl. Cycloalkoxycarbonylmethyl hat im Cycloalkoxyteil insbesondere 5-12, vor allem 6 C-Atome, wie Cyclohexyloxycarbonylmethyl.



  Hydroxyalkyl   R2s    hat insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C Atome, wie 2-Hydroxyäthyl. Acyloxyalkyl hat im Alkylteil insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome und ist im Acylteil insbesondere Alkanoyl mit 1-18, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen, wie 2-Acetoxyäthyl. Cycloalkyl R26 hat insbesondere 5-12, vor allem 5-6 C-Atome, wie Cyclohexyl. 2 Alkoxycarbonylvinyl R26 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie 2-Methoxycarbonyl-vinyl. 2-Alkoxycarbonyl-l-methyl-vinyl R26 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie 2-Methoxycarbonyll-methyl-vinyl. 2-Alkoxycarbonyl-l-phenyl-vinyl R26 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-12, vor allem 1-6 C-Atome, wie 2 Methoxycarbonyl-l-phenyl-vinyl. Alkylen R26 hat insbesondere 1-18, vor allem 1-12 C-Atome, wie insbesondere geradkettiges Alkylen mit 1-8 C-Atomen, z.

  B. 1,2-Äthylen, 1,3 Propylen oder 1,4-Butylen. Alkenylen R26 hat insbesondere 2-18, vor allem 2-12 C-Atome, wie insbesondere geradkettiges Alkenylen, wie 1,4-But-2-enylen. Ein einwertiger Rest R26 einer aliphatischen Carbonsäure ist insbesondere ein Rest einer Alkancarbonsäure mit insbesondere 1-22, vor allem 1 bis 18 C-Atomen, wie der Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure. Ein einwertiger Rest R26 einer araliphatischen Carbonsäure hat insbesondere 8-20, vor allem 8-12 C-Atome, wie der Rest der Phenylessigsäure oderss-Phenylpropsionsäure.



  Ein einwertiger Rest R26 einer alicyclischen Carbonsäure hat insbesondere 6-14, vor allem 6-9 C-Atome, wie der Rest der Cyclohexancarbonsäure. Ein einwertiger Rest R26 einer aromatischen Carbonsäure hat insbesondere 7-18, vor allem 7 bis 13 C-Atome, wie Benzoyl, das gegebenenfalls durch Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, Alkoxy mit 1 bis 12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methoxy, Halogen, wie Chlor, und/oder Hydroxy substituiert ist, wie 4-Hydroxy3,5-dialkyl-benzoyl, z. B. 4-Hydroxy-3 ,5-di-tert-butyl-benzoyl Ein einwertiger Rest   R26    einer heterocyclischen Carbonsäure ist insbesondere ein solcher einer Pyridincarbonsäure, einer Furancarbonsäure oder einer Thiophencarbonsäure. Ein Rest R26 einer aliphatischen Sulfonsäure hat insbesondere 1-20, vor allem 1-6 C-Atome, wie ein solcher einer Alkansulfonsäure, wie Methansulfonsäure.

  Ein Rest R26 einer aromatischen Sulfonsäure hat insbesondere 6-20, vor allem 6-12 C Atome, wie ein solcher einer gegebenenfalls substituierten Benzolsulfonsäure oder Naphthalinsulfonsäure, worin Substituenten z. B. sind: Alkyl mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, Alkoxy mit 1-12, insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methoxy, oder Halogen, wie Chlor oder Brom, wie p-Toluolsulfonsäure. Ein einwertiger Rest R26 einer P-haltigen Säure ist insbesondere   (Äthylendioxy)P-, -P(OCH2)2C    (CH3)2   oder -P(=O) (OC2H,)CH2C6HS.    Gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl R26 hat insbesondere 1-20 C-Atome und ist z. B.

  Carbamoyl, N-mono- oder N-disubstituiertes Carbamoyl, worin Substituenten insbesondere sind: Alkyl mit insbesondere 1-18, vor allem 1-4 C-Atomen, wie Methyl oder Äthyl, Aralkyl mit insbesondere 7-8 C-Atomen, wie Benzyl oder Phenäthyl, Aryl mit insbesondere 6-12 C-Atomen, wie Phenyl, das auch durch z. B. Halogen, wie Chlor, oder Alkyl mit insbesondere 1-4 C-Atomen, wie Methyl, substituiert sein kann, Cycloalkyl mit 5-8 C-Atomen, wie Cyclohexyl, oder beide Substituenten sind zusammen mit dem sie bindenden N-Atom Piperidino, Pyrrolidino oder Morpholino.



  N-monosubstituiertes Carbamoyl ist bevorzugt. Ein 2wertiger Rest R26 einer aliphatischen bzw. alicyclischen Carbonsäure hat insbesondere 2-20, vor allem 2-10 C-Atome, wie Alkylendicarbonyl, z. B. Oxalyl, Malonyl, Äthylendicarbonyl, Tetramethylendicarbonyl, Hexamethylendicarbonyl, Octamethylendicarbonyl oder Decamethylendicarbonyl, oder Thiaalkylendicarbonyl mit insbesondere 4-12 C-Atomen, wie 3-Thiapentamethylendicarbonyl, oder Alkenylendicarbonyl mit insbesondere 4-12, vor allem 4-6 C-Atomen, wie Vinylendicarbonyl oder 1,4-But-2-enylen-dicarbonyl, oder Cyclohexylendicarbonyl, wie p-Cyclohexylendicarbonyl. Ein 2wertiger Rest R26 einer aromatischen bzw. heterocyclischen Carbonsäure hat insbesondere 6-12 C-Atome, wie Phenylendicarbonyl, z. B. o-, m- oder p-Phenylendicarbonyl, oder Pyridin2,4- oder -2,5-dicarbonyl, oder Thiophen-2,5-dicarbonyl.

  Ein Rest R26 als P-Alkyl hat insbesondere 1-4 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Ein Rest R26 als   P-Aryl    ist insbesondere   Phenyl.    Ein Rest R26 als   ¯Aralkyl    enthält im Aralkylteil insbesondere 7-12 C-Atome und darin gegebenenfalls Substituenten, wie Alkyl mit insbesondere 1-12, vor allem 1-8 C-Atomen, und/oder Hydroxy, wie Benzyl oder 3,5 Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl. Alkylen-di-aminocarbonyl R26 ist am Amino unsubstituiert oder durch Alkyl mit insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, substituiert, und enthält im Alkylenteil insbesondere 2-10 C-Atome, wie Äthylen, oder Tetramethylen. 

  Arylen-di-aminocarbonyl R26 ist am Amino unsubstituiert oder durch Alkyl mit insbesondere 1-6 C-Atomen, wie Methyl, substituiert, und enthält im Arylenteil insbesondere 6-10, vor allem 6 C-Atome und gegebenenfalls Alkylsubstituenten, wie Methyl, wie o-, m- oder p-Phenylen-diaminocarbonyl.



   Bevorzugt ist in Formel V R19 Wasserstoff, R20 Wasserstoff oder Methyl, R21 und R23 Methyl, R22 und R24 Me  thyl oder Äthyl,   R25    Wasserstoff, Methyl, Allyl, Benzyl, 2,3 Epoxypropyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Alkanoyloxy-äthyl mit 2 bis 18 C-Atomen im Alkanoylteil, oder 2-Benzoyloxy-äthyl, ganz besonders Wasserstoff oder Methyl, q" 1 oder 2 und bei q" gleich 1 ist R26 Alkanoyl mit 2-18 C-Atomen, Benzoyl, Benzoyl mit 1-3 Substituenten, die gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Hydroxy bedeuten, ss   (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyl,    Alkylcarbamoyl mit 1-18 C-Atomen im Alkylteil, Phenylcarbamoyl oder Cyclohexylcarbamoyl, und bei q" gleich 2 ist R26 Alkylendicarbonyl mit 2-12 C-Atomen im Alkylenteil, 3-Aza-pentamethylendicarbonyl, Phenylendicarbonyl, Sulfinyl, Hexamethylen-di-aminocarbonyl,

   2,4-Tolylen-di-aminocarbonyl oder   Methylen-di-(p-phenylen-aminocarbonyl).   



   Besonders bevorzugt ist bei q" gleich 1 R26 Alkanoyl mit 2-18 C-Atomen' Benzoyl, Benzoyl mit 1-3 Substituenten, die gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Hydroxy bedeuten,   oderss-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-    phenyl)-propionyl, und bei q" gleich 2 ist R26 Alkylendicarbonyl mit 2-12 C-Atomen im   Alkylenteil, 3-Aza-pentamethy-    lendicarbonyl oder Phenylendicarbonyl, wie dies durch 4   Benzoyloxy-2,6-di-äthyl-2,3,6-trimethylpiperidin,    4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin oder   Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-    sebacat illustriert wird.



   Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der Formel VI
EMI9.1     
 worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R27 und   R28    unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R29 und R30 unabhängig voneinander Alkyl, R3 Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, R32 Alkyl, oder R31 und R32 zusammen Tetramethylen oder   Pentamethyldn,    R33 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, 2,3 Epoxypropyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Phenyl-2-hydroxyäthyl, 2-Acyloxyäthyl, 2-Acyloxypropyl oder 2-Phenyl-2-acyloxy-äthyl, R34 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, q"' 1, 2 oder 3, und R35, bei q"' gleich 1, Alkanoyl, Alkenoyl,

   Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, Styrylcarbonyl, Aralkylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl,   -P (Alkoxy)2,      -P (Aryloxy)2, -P (Alkyl)2, -P (Aryl)2, -P (Aralkyl)2, -P    (Cyclohexyl)2,   -P(O    oder   S)(Alkoxy)2, -P(O    oder S)(Aryl   oxy)2, -P(O    oder   S)(Alkyl)2, -P(O    oder   S)(Aryl)2, -P(O    oder   S)(Aralkyl)2, -P(O    oder S)(Cyclohexyl)2, oder R35 und R34 sind zusammen mit dem sie bindenden N-Atom Succinimido, Malonimido oder Phthalimido, und R35, bei q"' gleich 2, Carbonyl, Oxalyl, Alkylendicarbonyl, Thiaalkylendicarbonyl, Alkenylendicarbonyl, Arylendicarbonyl, Cyclohexylendicarbonyl,

   Alkylen-di-aminocarbonyl, Arylen-di-aminocarbonyl,   Cyclohexylen-di-aminocarbonyl, P(Alkoxy), =P(Aryloxy),    =P(Alkyl),   P(Aryl),      P(Aralkyl),      =P(Cyclohexyl),      P      (O    oder S)(Alkyl),   3P(O    oder S)(Aralkyl) oder   P(O    oder S)(Cyclohexyl), und   R35,    bei q"' gleich 3, Benzoltricarbonyl, s-Triazin-2,4,6-triyl,   SO, 5PO    oder   PS.   



   Alkyl R2, und R28 hat insbesondere 1-5 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl R27 und R28 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Allyl. Alkinyl R27 und R28 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Propargyl, Aralkyl R27 und R28 hat insbesondere 7-8 C Atome, wie Benzyl. Alkyl R29 und R30 hat insbesondere 1 bis 6 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl R31 hat insbesondere 1-9 C-Atome' wie Methyl oder Äthyl. Alkyl R32 hat insbesondere 1-6 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl R33 hat insbesondere 1-8 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl R33 hat insbesondere 3-6 C-Atome, wie Allyl. Alkoxyalkyl R33 hat insbesondere 2-21, vor allem 2-12 C-Atome, wie 2-Methoxy äthyl. Aralkyl R33 hat insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyl oder Phenäthyl, und ist gegebenenfalls im Arylteil substituiert durch Chlor, Hydroxy, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, wie 3 ,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl.



  Alkoxycarbonylmethyl   R33    hat im Alkylteil insbesondere 1 bis 8 C-Atome, wie Methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl R33 hat im Alkenylteil insbesondere   3-6    Catome, wie Allyloxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl   R33    hat im Aralkylteil insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyloxycarbonylmethyl.

   2-Acyloxyäthyl, 2-Acyloxypropyl und 2-Phenyl-2-acyloxy-äthyl R33 haben im Acyloxyteil insbesondere bis zu 18 C-Atome, wie Alkanoyloxy, Alkenoyloxy, Aroyloxy, wie Benzoyloxy, das gegebenenfalls durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen und/ oder Hydroxy substituiert ist, wie 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl, Aralkylcarbonyl, wie Benzylcarbonyl oder Phenäthylcarbonyl, die gegebenenfalls im Arylteil substituiert sind durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen, Chlor und/oder Hydroxy,   wiess-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphe-    nyl)-propionyl, oder Cycloalkylcarbonyl, wie Cyclohexylcarbonyl. Alkyl R34 hat insbesondere 1-12 C-Atome, wie Methyl.



  Cycloalkyl R34 hat insbesondere 5-7 C-Atome, wie Cyclohexyl.



   Aralkyl R34 hat insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyl.



  Alkanoyl   R35    hat insbesondere 2-18 C-Atome, wie Acetyl, Propionyl, Lauroyl oder Stearoyl. Alkenoyl R35 hat insbesondere 3-6 C-Atome. Alkoxycarbonyl R35 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-8 C-Atome, wie Methoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl R35 hat im Cycloalkoxyteil insbesondere 5-7 C Atome, wie Cyclohexyloxycarbonyl. Arylcarbonyl   R25    ist insbesondere Benzoyl, das gegebenenfalls substituiert ist durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen und/oder Hydroxy, wie 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoyl.

 

  Aralkylcarbonyl   Rs5    hat im Aralkylteil insbesondere 7-12 C Atome, wie Benzylcarbonyl oder Phenäthylcarbonyl, und ist im Arylteil gegebenenfalls substituiert durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen und/oder Hydroxy,   wie ss - (3, 5-Di-tert-butylphenyl)-propionyl.    Heterocyclylcarbonyl   R35    ist z.   B. 2-, 3-    oder   4-Pyridylcarbonyl, 2-    Furylcarbonyl oder 2-Thienylcarbonyl. Gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl R35 ist z. B.

  Carbamoyl, mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, wie Alkylcarbamoyl   mit-1-18    C Atomen im Alkylteil, Arylcarbamoyl mit 6-10 C-Atomen im   Arylteil' wie Phenylcarbamoyl, das im Phenylteil auch durch Chlor oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann,   Aralkylcarbamoyl    mit 7-8 C-Atomen im Aralkylteil, wie Ben   zylcarbamoyl,    oder Cyclohexylcarbamoyl, wobei diese Carb   ämoylreste    als zweiten N-Substituenten Alkyl mit 1-4 C Atomen, insbesondere Methyl tragen können. Alkylsulfonyl R35 ist insbesondere Methyl oder Äthylsulfonyl. Arylsulfonyl R35 ist insbesondere Phenyl- oder Tolylsulfonyl.

  Alkoxy hat in den   füi    R35 genannten P-Resten insbesondere 1-12 C-Atome, wie Methoxy' Aryloxy hat darin insbesondere 6-12 C-Atome, wie Phenoxy' Alkyl hat darin insbesondere 1-12 C-Atome' wie Methyl, Aryl hat darin insbesondere 6-14 C-Atome' wie Phenyl und Aralkyl hat darin insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyl. Alkylendicarbonyl   R35    hat im Alkylenteil insbesondere 1-10 C-Atome, wie Methylen, Äthylen oder Octamethylen.



  Thiaalkylendicarbonyl R35 hat insgesamt insbesondere 4-6 C Atome, wie 3-Thia-pentamethylen-dicarbonyl. Alkenylendicarbonyl R35 hat insgesamt insbesondere 4-6 C-Atome. Arylendicarbonyl ist insbesondere Phenylendicarbonyl oder Alkylphenylen-dicarbonyl mit 1-4 C-Atomen im Alkylteil. Alkylen-di-aminocarbonyl R35 hat im Alkylenteil insbesondere 2 bis 10 C-Atome, wie Äthylen oder-1,4-Butylen-di-aminocarbonyl. Arylen-di-aminocarbonyl   R35    hat im Arylenteil insbesondere 6-13 C-Atome' wie Phenylen-di-aminocarbonyl.



   Bevorzugt ist in den Komplexen der Formel VI   R27    Wasserstoff, R28 Wasserstoff oder Methyl, R29 und   R31    Methyl oder Äthyl, R30 und R32 Methyl, R33 Wasserstoff, Oxyl, Methyl, Allyl, Benzyl, Alkoxycarbonylmethyl mit 1-4 C-Atomen im Alkoxyteil, 2-Hydroxyäthyl, 2-Alkanoyloxyäthyl mit 1-4 C Atomen im Alkanoyloxyteil, oder 2-Benzoyloxyäthyl, wobei R33 vor allem Wasserstoff oder Methyl ist, R34 Wasserstoff oder Methyl, q"' 1 oder 2 und   Ras,    bei q"' gleich 1, Alkanoyl mit 2-18 C-Atomen, Benzoyl, Benzoyl mit 1-3 Substituenten, die gleich oder verschieden sind und bedeuten:

  Alkyl mit 1-4 C-Atomen und/oder Hydroxy   oder ss-(3,5-Di-tert    butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Tolylsulfonyl, Alkylcarbamoyl mit 1-12 C-Atomen im Alkylteil, Phenylcarbamoyl oder Cyclohexylcarbamoyl, und   R35,    bei q"' gleich 2, Carbonyl, Oxalyl, Alkylendicarbonyl mit 1-10 C-Atomen im Alkylenteil, Phenylendicarbonyl, Hexamethylen-di-aminocarbonyl, 2,4-Tolylen-di-aminocarbonyl oder 4,4'-Diphenylenmethan-di-aminocarbonyl, wie dies durch   4-Acetamido-2,6-diäthyl-2,3,6-trimethyl-piperidin,    4 Benzamido-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin oder N,N'-Bis-(2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-succinamid illustriert wird.



   Bevorzugt sind auch Metallkomplexe.der Formel VII
EMI10.1     
 worin Me, p, q, r, s   und L    die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R36 und R37 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R38 und R39 unabhängig voneinander Alkyl, R40 Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, R4, Alkyl, oder R40 und R41 zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen, und R42, bei q gleich 1, Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, 2,3-Epoxypropyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-Hydroxy äthyl- 2-Hydroxypropyl,   2-Phenyl-2 -hydroxy- äthyl,    2-Acyloxyäthyl, 2-Acyloxypropyl oder 2-Phenyl-2-acyloxy-äthyl, und R42, bei q gleich 2, Alkylen, 1,4-But-2-enylen,

   Alkylen-di (carbonyloxyäthylen), Alkylen-di- (carbonyloxy-methyläthylen), worin Methyl in a-Stellung zu Carbonyloxy steht, Alkylen-di-(carbonyloxy-phenyläthylen), worin Phenyl in a-Stellung zu Carbonyloxy steht, Alkylen-di-oxycarbonylmethyl oder Xylylen-dioxycarbonylmethyl.



   Alkyl R36 und R37 hat insbesondere 1-5 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl R36 und R37 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Allyl. Alkinyl R36 und R37 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Propargyl, Aralkyl R36 und R37 hat insbesondere 7-8 C Atome, wie Benzyl, Alkyl R38 und R39 hat insbesondere 1 bis 6 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl, Alkyl   R40    hat insbesondere 1-9 C-Atome, wie Methyl. Alkyl   R4,    hat insbesondere 1 bis 6 C-Atome, wie Methyl. Alkyl   R42    hat insbesondere 1-8 C Atome, wie Methyl. Alkenyl R42 hat insbesondere 3-6 C Atome, wie Allyl. Alkinyl R42 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Propargyl.

  Alkoxyalkyl   R42    hat insbesondere 2-21, vor allem 2-12 C-Atome, wie 2-Methoxyäthyl, Aralkyl   R42    hat insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyl, Alkoxycarbonylmethyl R42 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-12 C-Atome, wie Methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl   R42    hat im Alkenyloxyteil insbesondere 3-6 C-Atome, wie Allyloxycarbonylmethyl. Aralkoxycarbonylmethyl R42 hat im Aralkoxyteil insbesondere 7-8   Atome,    wie Benzyloxycarbonylmethyl. 2-Acyloxyäthyl, 2-Acyloxypropyl und 2-Phenyl-2acyloxy-äthyl   R42    enthalten als Acyl den Rest einer aliphatisuchen, aromatischen, alicyclischen oder araliphatischen Carbonsäure mit bis zu 18 C-Atomen, wie Alkanoyl, z. B.

  Acetyl oder Propionyl, Benzoyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen und/oder Hydroxy substituiert ist, wie 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl, Cyclohexylcarbonyl oder Aralkylcarbonyl, wie Benzylcarbonyl oder Phenäthylcarbonyl, die im Phenylteil gegebenenfalls substituiert sind durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen und/oder Hydroxy, wie ss   (3 ,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionyl.    Alkylen   R42    hat insbesondere 4-8 C-Atome, wie Tetramethylen. Alkylen hat in den genannten   Alkylen-di-(carbonyloxyäthylen)-resten    R42 insbesondere 1-10 C-Atome, wie Methylen oder Äthylen. Und Alkylen hat in   Alkylen-diwoxycarbonylmethyl    R42 insbesondere 2-8 C-Atome, wie Äthylen.

 

   Bevorzugt ist in Komplexen der Formel VII R36 Wasserstoff, R37 Wasserstoff oder Methyl, R38 und   R40    Methyl oder Äthyl, R39 und   R41    Methyl, q 1, und R42 Wasserstoff, Methyl, 2-Alkanoyloxy-äthyl mit 2-12 C-Atomen im Alkanoyloxyteil, 2-Benzoyloxy-äthyl, 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-äthyl oder   2--(3 ,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-      phenyl)-propionyloxy]-äthyl,    und vor allem ist R42 Wasserstoff oder Methyl, wie dies 2,6-Diäthyl-2,3,6-trimethyl-piperidin, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin illustriert.



   Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der Formel VIII  
EMI11.1     
 worin Me, p, q, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R43 und   R44    unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R45 und R46 unabhängig voneinander Alkyl, R47 Alkyl, R48 Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, oder R47 und   R48    zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen,   R49    Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, 2,3 -Epoxypropyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Phenyl-2-hydroxy-äthyl, 2-Acyloxyäthyl, 2-Acyloxypropyl oder 2-Phenyl-2-acyloxyäthyl, und R50, bei q gleich 1, gegebenenfalls substituiertes Äthylen, o-Phenylen,

   gegebenenfalls substituiertes 1,3-Propylen, und   R50,    bei q gleich 2,
EMI11.2     
   (-CH2)2C     (CH2-)2, (-CH2)2CR55-CH2-O-R51-O-CH2-CR54(CH2-)2, worin R51 ein zweiwertiger Acylrest ist und R53 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl ist.



   Alkyl   R43    und   R44    hat insbesondere 1-5 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl   R43    und   R44    hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Allyl. Alkinyl   R43    und   R44    hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Propargyl. Aralkyl R43 und R44 hat insbesondere 7-8 C Atome, wie Benzyl. Alkyl   R4s    und R46 hat insbesondere 1 bis 6 C-Aotme, wie Methyl oder Äthyl, Alkyl R47 hat insbesondere 1-6 C-Atome, wie Methyl doer Äthyl. Alkyl R48 hat insbesondere-1-9 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl R49 hat insbesondere 18 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl   R49    hat insbesondere 3-6 C-Atome, wie Propargyl. Alkoxyalkyl   R49    hat insbesondere 2-21, vor allem 2-12 C-Atome, wie 2-Methoxyäthyl.

  Aralkyl   R49    hat insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyl. Alkoxycarbonylmethyl   R49    hat im Alkylteil insbesondere 1-12 C-Atome, wie Methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl   R49    hat im Alkenyloxyteil insbesondere 3 bis 6 C-Atome, wie Allyloxycarbonylmethyl. Aralkoxycarbonylmethyl   R49    hat im Aralkoxyteil insbesondere 7-8 C Atome, wie Benzyloxycarbonylmethyl. 2-Acyloxyäthyl, 2 Acyloxypropyl und 2-Phenyl-2-acyloxyäthyl   R49    haben als Acyloxy jeweils ein solches mit bis zu 18 C-Atomen, wie aliphatisches, aromatisches, araliphatisches oder alicyclisches Acyloxy, z. B.

  Alkanoyloxy, wie Acetoxy, Benzoyloxy, das gegebenenfalls durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen und/oder Hydroxy substituiert ist, wie 3,5 Di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy, Benzylcarbonyloxy oder Phenäthylcarbonyloxy, die beide im Phenylteil substituiert sein können durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und/oder Hydroxy, wie ss-(3,5-Di-tert-butyl4-hyderoxy-phenyl)-propionyloxy, oder Cyclohexylcarbonyloxy. Gegebenenfalls substituiertes Äthylen   R50    ist insbesondere   -CR52R53-CHR54-,    worin Rs2 Wasserstoff, Methyl, Acyloxymethyl, Alkoxymethyl mit 1-4 C-Atomen im Alkoxyteil, Alkenyloxymethyl mit 2-4 C-Atomen im Alkenyloxyteil,
Benzyloxymethyl oder gegebenenfalls substituiertes Carba moyloxymethyl ist, R53 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl ist, und R54 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl ist.

  Dabei hat Acyl in Acyloxymethyl insbesondere bis zu 18 C-Atome, wie ali phatisches, cycloaliphatisches, aromatisches oder araliphati sches Acyl, z. B. Alkanoyl, wie Acetyl, Cycloalkylcarbonyl,
Benzoyl, das gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Al kyl mit 1-4 C-Atomen und/oder Hydroxy, wie 3,5-Di-tert butyl-4-hydroxy-benzoyl, Aralkylcarbonyl mit insbesondere 7 bis 8 C-Atomen im Aralkylteil, das im Arylteil gegebenenfalls substituiert ist durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen und/ oder Hydroxy, wie ss-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionyl. Und dabei ist gegebenenfalls substituiertes Carba moyloxymethyl, insbesondere N-mono-substituiert, wie durch
Alkyl mit 1-12 C-Atomen, wie Methyl, Cyclohexyl, Aralkyl mit 7-8 C-Atomen, wie Benzyl, oder Aryl mit 6-12 C-Ato men, wie Phenyl.

  Gegebenenfalls substituiertes 1,3-Propylen Rso ist insbesondere   -CHR52-CH2-CR53R54-,    oder   -CHRs3-CH2-CRs2Rs4-)      oder-CH2-CR52R53-CHR54-,    worin   Ra2,      Rs3    und R54 obige Bedeutungen haben. Ein zweiwertiger Acylrest   Rsl    hat insbesondere bis zu 12 C-Atome, wie ein Rest einer aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Dicarbonylsäure, wie Alkylendicarbonyl, z. B.

  Malonyl oder Äthylendicarbonyl, Phenylendicarbonyl oder Phenylendimethylcarbonyl, oder   RB1      ist -CONH-Alkylen-NHCO-,    worin Alkylen insbesondere 2-8 C-Atome hat, wie Äthylen oder
1,4-Butylen, oder-CONH-Arylen-NHCO-, worin Arylen insbcsondere 6-12 C-Atome hat, wie Phenylen, oder-CONH Xylylen-NHCO- oder   -CONH-C6H5-CH2-C6Hs-NHCO-.   



   Bevorzugt ist in Komplexen der Formel VIII   R43    Wasserstoff, R44 Wasserstoff oder Methyl, R45 und R47 Methyl, R46 und R48 Methyl oder Äthyl, R49 Wasserstoff oder Methyl, q
1 oder 2, und Rso, bei q gleich 1, Äthylen, Methyläthylen, Hydroxymethyl-äthylen, Acyloxymethyl-äthylen mit 2-12 C Atomen im Acylteil, Benzolyloxymethyl-äthylen, das gegebenenfalls im Benzoylteil substituiert ist durch Alkyl mit 1-4 C Atomen und/oder Hydroxy, ss-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymethyl-äthylen,   1,3 -Propylen,    2-Methyl1,3-propylen oder 2-Äthyl-1,3-propylen, wobei alle diese Propylene in 2-Stellung substituiert sein können durch Methyl, Hydroxymethyl, Acyloxymethyl mit 2-12 C-Atomen, Benzoyloxymethyl, 

   das seinerseits im Benzoylteil durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen und/oder Hydroxy substituiert sein kann,   oder ss - (3 ,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) -propionyloxy-    methyl, und   Rso,    bei q gleich 2, (-CH2)2C(CH2-)2, wie dies 8-Aza-6,7, 9-trimethyl-7,9-di-äthyl-1,4-dioxaspiro[4.5] decan,   8-Aza-7,7,9, 9-tetramethyl-l ,4-dioxaspiro [4.5!decan    oder 9-Aza-8,8, 1 0,10-tetramethyl- 1 ,5-dioxaspiro[5.5]undecan illustrieren.



   Bevorzugt sind auch, jedoch erst in zweiter Linie, Metallkomplexe der Formel   Ix     
EMI12.1     
 worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R55 und R56 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R57 und R58 unabhängig   voneiander    Alkyl, R59 Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, R60 Alkyl, oder   R59    zusammen mit R60 Tetramethylen oder Pentamethylen, R61 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Aralkyl, und R62 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Propargyl, Aralkyl, -CH2COOR63   oder-CH2CH2COOR63,    worin R63 Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Cyclohexyl ist,   oder -CH2CH(R64)OR65,    worin R64 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, und R65 Wasserstoff oder Acyl ist.



   Alkyl R55 und R56 hat insbesondere 1-5 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl   R55    und R56 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Allyl. Alkinyl   R55    und R56 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Propargyl. Aralkyl R55 und R56 hat insbesondere 7-8 C Atome, wie Benzyl. Alkyl R57 und R58 hat insbesondere 1 bis 6 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl   Rsg    hat insbesondere 1-9 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl R60 hat insbesondere 1-6 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl   R    hat insbesondere 1-12 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl R61 hat insbesondere 3-6 C-Atome, wie Allyl. Alkoxyalkyl R61 hat insbesondere 2-21, vor allem 2-12 C-Atome, wie 2-Methoxy äthyl. Aralkyl R61 hat insbesondere 7-8   Atome,    wie Benzyl.



  Alkyl R62 hat insbesondere 1-12 C-Atome, wie Methyl, Alkenyl R62 hat insbesondere 3-6 C-Atome, wie Allyl. Aralkyl R62 hat insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyl. Alkyl R63 hat insbesondere 1-8 C-Atome, wie Methyl. Acyl R65 hat insbesondere bis zu 18 C-Atomen, wie aliphatisches, aromatisches, araliphatisches oder alicyclisches Acyl, wie Alkanoyl, z. B.



  Acetyl oder Propionyl, Benzoyl, das auch durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen und/oder Hydroxy substituiert sein kann, wie 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoyl, Benzylcarbonyl oder Phenäthylcarbonyl, die beide im Phenylteil substituiert sein können durch Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit   1-8    C-Atomen und/oder Hydroxy,   wie ss-(3 ,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyl.   



   Bevorzugt ist in Komplexen der Formel   IX      R55    Wasserstoff, R56 Wasserstoff oder Methyl, R57 und R59 Methyl oder Äthyl, R58 und R60 Methyl, R61 Wasserstoff, Oxyl oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen, und R62 Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 C Atomen, Allyl, Benzyl, Alkoxycarbonylmethyl mit 1-8 C-Atomen im Alkoxyteil, Alkylcarbamoyl mit 1-12 C-Atomen im Alkylteil, Phenylcarbamoyl,   Chlorphenylcarbamoyl,    Methylphenylcarbamoyl, Benzylcarbamoyl oder Cyclohexylcarbamoyl.



   Vor allem ist   R55    Wasserstoff, R56 Wasserstoff oder Methyl, R57 und R59 Methyl oder Äthyl,   R58    und R60 Methyl,   R6l    Wasserstoff oder Methyl, und R62 Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Allyl, Benzyl, Alkylcarbamoyl mit 1-12 C Atomen im Alkylteil' Phenylcarbamoyl oder Cyclohexylcarbamoyl, wie dies   2,7-Diäthyl-2,3 ,7-trimethyl-1,4-diaza-5-oxo-    cycloheptan, 2,2,7,7-Tetramethyl- 1   ,4-diaza-5-oxo-cycloheptan    oder   1,2,2,7 ,7-Pentamethyl-l ,4-diaza-5-oxo-cycloheptan    illustrieren.



   Bevorzugt sind auch Metallkomplexe der Formel X
EMI12.2     
 worin Me, p, r, s und L die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R66 und R67 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R68, R69 und R70 unabhängig voneinander Alkyl,   R    Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, oder R70 und R71 zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen, R72 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, oder   -CH2-CH(R76)OR77,    worin R76 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, und R77 Wasserstoff oder Acyl ist, R73 Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Vinyl, R74 und R75 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Phenyl, Vinyl, Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Cyclohexyloxy,

   Aralkoxy, Aryloxy, 1-R72-2-R68   2-R69-3-R66-5-R67-6-R70-6-R7l-4-piperidyloxy,    oder, falls R73 und R74 Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Vinyl sind, ist   R75    auch ein Rest der Formel XI  
EMI13.1     
 worin m eine ganze Zahl von 1-10 ist.



   Alkyl R66 und R67 hat insbesondere 1-5   Atome,    wie Methyl. Alkenyl R66 und R67 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Allyl. Alkinyl R66 und R67 hat insbesondere 3-4 C-Atome, wie Propargyl. Aralkyl R66 und R67 hat insbesondere 7-8 C Atome, wie Benzyl. Alkyl R68, R69 und R70 hat insbesondere
1-6 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl   R?1    hat insbe sondere 1-9 C-Atome, wie Methyl oder Äthyl. Alkyl R72 hat insbesondere 1-12 C-Atome, wie Methyl. Alkenyl R72 hat insbesondere 3-6 C-Atome, wie Allyl, Alkoxyalkyl R72 hat insbesondere 2-14 C-Atome, wie 2-Methoxyäthyl. Aralkyl R72 hat insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyl, Alkoxycarbonylmethyl R72 hat im Alkoxyteil insbesondere 1-8 C-Atome, wie Methoxycarbonylmethyl.

  Alkenyloxycarbonylmethyl R72 hat im Alkenyloxyteil insbesondere 3-6 C-Atome, wie Allyloxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl R72 hat im Aralkoxyteil insbesondere 7-8 C-Atome' wie Benzyloxycarbonylmethyl. Acyl R77 hat insbesondere bis zu 18 C-Atome, wie aliphatisches, aromatisches, araliphatisches oder alicyclisches Acyl, wie Alkanyol, z. B. Acetyl oder Propionyl, Benzoyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen und/oder Hydroxy substituiert ist, wie 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoyl,   B enzylcarb onyl    oder Phenäthylcarbonyl, die beide gegebenenfalls durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-8 C-Atomen und/oder Hydroxy substituiert sind,   wiess-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-    phenyl)-propionyl, oder Cyclohexylcarbonyl. Alkoxy R74 hat insbesondere 1-8 C-Atome, wie Methoxy.

  Alkoxyalkoxy R74 und   R75    hat insbesondere 3-10 C-Atome, wie 2-Methoxy äthoxy. Aralkoxy   R74    und R75 hat insbesondere 7-8 C-Atome, wie Benzyloxy oder Phenäthyloxy. Aryloxy R74 und   R75    ist insbesondere Phenoxy, das gegebenenfalls substituiert ist durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen.



   Bevorzugt ist in Komplexen der Formel X R66 Wasserstoff, R67 Wasserstoff oder Methyl, R68 und R70 Methyl oder Äthyl, R69 und R71 Methyl, R72 Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C Atomen, R73 und R74 Methyl oder Phenyl, und R75 Methyl, Phenyl oder   1 -R72-2-R68-2-methyl-5-R67-6-R70-6-methyl-4-    piperidyloxy mit den für R67, R68, R70 und R72 vorstehend genannten Bedeutungen.



   Besonders bevorzugt ist R66 Wasserstoff, R67 Wasserstoff oder Methyl, R68 und R70 Methyl oder Äthyl, R69 und   R    Methyl, R72 Wasserstoff oder Methyl, R73 und R74 Methyl oder Phenyl, und R75 Methyl, Phenyl oder   1-R72-2-R68-2-me-    thyl-5-R67-6-R70-6-methyl-4-piperidyloxy mit den für R67, R68, R70 und R72 vorstehend genannten Bedeutungen, wie dies   2,2,6,6-Tetramethyl-4-trimethylsiloxypiperidin,    Diphenyl-bis   (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan,    Dimethyl-bis   (2,2,6,6-tetramethylpiperdin-4-oxy)-silan    oder 1,2,2,6,6 Pentamethyl-4-triphenylsiloxy-piperidin illustrieren.



   Gegebenenfalls enthalten die   erfindungsgemäss    hergestellten Komplexe verschiedene Stereoisomere, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind. Oft wird bei der Synthese der Komplexe ein Gemisch von Stereoisomeren erhalten, insbesondere können die Ausgangsstoffe bereits Stereoisomerengemische sein. Auf einer beliebigen Stufe der Synthese können solche Gemische, falls erwünscht, in an sich bekannter Weise aufgetrennt werden.



   Bevorzugt ist in den bevorzugt genannten Metallkomplexen, insbesondere in denen der Formeln III-X,   Me20    Zink, Cobalt und insbesondere Nickel, r 1 oder 2, q 1 oder 2, p 1, s ein Wert von 0-2, und L ein zweifach geladenes Anion eines bis-Phenols oder insbesondere ein einfach geladenes Anion, wie ein solches einer Carbonsäure, insbesondere einer Alkancarbonsäure mit 1-12 C-Atomen, einer Alkyl- oder   Arylsul-    fonsäure mit bis zu 12   Atomen,    einer P-haltigen Säure, eines einwertigen Phenols mit bis zu 12 C-Atomen, oder insbesondere eines Enols entsprechend der Formel II, wie oben angegeben, vor allem das Anion von Acetylacetonat.



   Bevorzugt sind aber auch solche der oben genannten Verbindungen, in denen Me ein dreiwertiges Kation, nämlich   Am    minium oder Chrom, ist, und die anderen Symbole entsprechende Bedeutungen haben.



   Beispielsweise seien hervorgehoben:
1.   (2,2,6, 6-Tetramethyl-4-stearoyloxy-piperidin)-Nickel-    di-acetylacetonat.



   2.   [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di-     (Zink-di-acetat).



   3.   [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di-     (Nickel-di-önanthat).



   4.   [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di-     (Zink-di-laurat).



   5.   [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat]-di-     (Nickel-di-laurat).



   6.   (2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin)-Nickel-di-chlorid.   



   7.   (2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin)-Cobalt-di-chlorid.   



   8.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxy-piperidin)-Nickel-di-    acetylacetonat.



   9.   (1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-4-stearoyloxy-piperidin)-Nickel    di-acetylacetonat.



  10.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoylamido-piperidin)-Nickel-    di-acetylacetonat.



  11. (3 -n-O   ctyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]       decan-2,4-dion) -Nickel-di-acetylacetonat.   



  12.   [2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(1' ,3 '-di-       oxan)-5' -spiro-5" -(1 " ,3 " -dioxan)-2" -spiro-4"' -  (2"' ,2"' ,6"' ,6"' -tetramethylpiperidin)]-di-(Nik- kel-di-acetylacetonat).   



  13.   (8-Aza-2-hydroxymethyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-       spiro[4.5]decan)-Nickel-di-acetylacetonat.   



  14.   (2,3,6-Trimethyl-2,6-diäthyl-4-benzoylamidopiperidin1-   
Nickel-di-acetylacetonat.



  15.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-acetamidopiperidin)-Nickel-di-    benzoylacetonat.



  16.   (2,6-Diäthyl-2,3 ,6-trimethyl-4-acetamidopiperidin)-Co     (II)-di-acetylacetonat.



  17.   (8-Aza-7, 9-diäthyl-6,7,9-trimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]    decan)-Ni-di-äthylacetylacetat.



  18. (2,6-Diäthyl-2,3,6-trimethyl-4-benzoyloxypiperidin)-Ni di-2-acetyl-phenolat.



  19.   (2,6-Diäthyl-2,3,6-trimethyl-4-benzoylamidopiperidin)-   
Co(II)-di-önanthat, 20.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxypiperidin-1-oxyl)-Ni-    di-acetylacetonat.

 

  21.   (2,2,2' ,2' ,6,6,6' ,6' -O ctamethyl-4,4' -dihydroxy-4,4' -       bipiperidin)-di-(Ni-di-acetylacetonat).   



  22.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-triphenylsiloxypiperidin)- 1,3 -       di-phenyl-propandion(1 ,)ato)-Ni.   



  23.   (1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-4-triphenylsiloxypiperidin)-Ni-    di-n-octylphosphat.



  24.   [Diphenyl-bis-(2,2,6 ,6-tetramethyl-piperidin-4-oxy)-    silan]-di-(Co (II)-di-acetylacetonat) .



  25.   [Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-diäthylmalo-    nat]-di- (Zn-di-laurat).



  26.   [N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-oxal-       amid]-di-(Ni-di-benzoylacetylacetat).     



  27.   [N,N' -Bis-(2,6-diäthyl-2,3,6-trimethyl-4-piperidinyl)-    oxalamid]-di-(Ni-di-dodecylphosphonit).



  28.   [8-Aza-7,7,9,9-tetramethyl- 1 ,4-dioxa-spiro[4,5]decan]-   
Co(II)-di-O-äthyldodecylphosphonat.



  29.   (1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-4-benzyloxypiperidin)-Zn-di-       (bis-n-butyl-dithiocarbamat).   



  30.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzamidopiperidin)-Ni-di-(2-       benzoyl-5    -n-octoxyphenolat).



  31.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxy-piperidin)-(di- 1-       phenyl-3-methyl-4-caprinoyl-pyrazolono(5 )-Ni).   



  32.   (1 ,3,8-Triaza-3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro[4.5]       decan-2,4-dion)-Co(II)-di-bis-cyclohexyl-dithiophos-    phinat.



  33.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxypiperidin)-Al(III)-    tris-sek-butylat.



  34.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxypiperidin)-Cr(III)-    tris-stearat.



  35.   (2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxypiperidin)-Ca-di-    acetylacetonat.



   Die Metallkomplexe der Formel I werden erfindungsgemäss in an sich bekannter Weise hergestellt dadurch, dass man eine Metall-Verbindung der Formel XII    Mew 0+ Lwt e (XII)    oder ein Hydrat davon mit einem Amin der Formel XIII
EMI14.1     
 oder einem Hydrat davon umsetzt, worin Me, L, t, X,   Rl,    R2, R3, R4, q und Y obige Bedeutungen haben.



   Vorteilhaft verwendet man etwa r Mole der Metallverbindung XII und etwa p Mole des Amins XIII. Die Umsetzung kann vorteilhaft in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt werden, indem man Lösungen der beiden Reaktanten zusammengibt, insbesondere im stöchiometrisch geforderten Verhältnis, und dann das Lösungsmittel entfernt, z. B. durch Abdampfen.



   Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere inerte organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, z. B. Leichtbenzin, Cyclohexan, Benzol, Toluol oder Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon, Ester, wie Essigsäureäthylester, Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Äthylenglycoldimethyläther, Dimer thylenglycoldimethyläther, Äthylenglycolmonomethyläther oder Ethylenglycolmonoäthyläther, Alkohole, wie Alkanole, z. B. Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Nitrile, wie Acetonitril, oder Mischungen solcher Lösungsmittel. Inerte Lösungsmittel sind insbesondere unter den Reaktionsbedingungen inert.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln XII und XIII sind bekannt und vielfach handelsüblich, und können, sollte der eine oder andere von ihnen neu sein, nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.



   Die erfindungsgemässen Metallkomplexe der Formel I sind in der Lage, eine grosse Anzahl von organischen Polymeren gegen Lichtschädigung zu schützen und besitzen dabei eine gute Verträglichkeit und Extraktionsstabilität mit den polymeren Substraten. Polymere, die in dieser Weise stabilisiert werden können, sind z. B. die folgenden: 1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Poly  äthylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), Polypro pylen, Polyisobutylen, Polymethylbuten-1, Polymethylpen ten-l, Polyisopren oder Polybutadien.



  2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mi schungen von Polypropylen mit Polyäthylen oder mit Poly isobutylen.



  3. Copolymere von Mono- und Diolefinen, wie z. B. Äthylen
Propylen-Copolymere, Propylen-Buten- 1 -Copolymere,
Propylen-Copolymere, Propylen-Buten- 1 -Copolymere, Pro pylen-Isobutylen-Copolymere, Äthylen-Buten-l-Copolymere sowie Terpolymere von Äthylen mit Propylen und einem
Dien wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Äthylidennor bonen.



  4. Polystyrol.



  5. Copolymere von Styrol oder   ce-Methylstyrol    mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol
Acrylnitril,   Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat;    Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer wie z. B. einem Polyacrylat, einem
Dien-Polymeren oder einem Äthylen-Propylen-Dien-Ter polymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B.



   Styrol-Butadien-Styrol,   Styrol-Isopren-Styrol    oder Styrol  Äthylen/Butylen-Styrol.



  6. Pfropfcopolymere von Styrol, wie z. B. Styrol auf Polybu tadien, Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien sowie deren
Mischungen mit den unter 5) genannten Copolymeren, wie sie als sogenannte ABS-Polymere bekannt sind.



  7. Polyurethane und Polyharnstoffe.



   Die Verbindungen der Formel I werden den Substraten in einer Konzentration von 0,005 bis 5 Gew. %, berechnet auf das zu stabilisierende Material, einverleibt.



   Vorzugsweise werden 0,01 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gew. % der Verbindungen, berechnet auf das zu stabilisierende Material, in dieses eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen mindestens einer der Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls weitere Additive nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen.



   Die Verbindungen der Formel I können auch vor oder während der Polymerisation zugegeben werden, wobei durch einen möglichen Einbau in die Polymerkette stabilisierte Substrate erhalten werden können, in denen die Stabilisatoren nicht flüchtig oder extraktionsfähig sind.



   Weitere Additive können zusammen mit den erfindungsgemäss hergestellten Stabilisatoren eingesetzt werden.



   Die Verwendung der Stabilisatoren der Formel I in Kombination mit Antioxydantien ist vor allem in Polyolefinen wirkungsvoll.

 

   Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.



   Beispiele 1 bis 39
Folgendes allgemeine Verfahren ist zur Herstellung dieser Verbindungen geeignet: Man löst das sterisch gehinderte Amin und die Metallverbindung der Formel   MewO+      Lot 3    in einem für diese Komponenten bzw. das Endprodukt inerten und genügend effektives Lösungsmittel auf. Wenn nötig, erhitzt man das Gemisch, bis eine homogene Lösung entstanden ist.

  Anschliessend erhitzt man die Mischung noch kurze Zeit unter   Rückiluss    und dampft dann das Lösungsmittel bei einem Druck von 11 mm Hg ab. - Bei der Wahl des Lösungsmittels ist besonders darauf zu achten, dass keine der beiden zu lösenden Komponenten beim nachfolgenden Eindampfen des Lösungsgemisches als schwerlösliche Verbindung auskristalli     Bei Amin- Amin-Metall- Umsatzbedingungen Trocknung Eigenschaften der Endprodukte spiel kompo- Verhältnis Lösungs- h=Stunden Temperatur/ Löslichkeit ** in ...



  Nr. nente* Mew# Lw/tt# mittel Rfl=Rückfluss Dauer/Druck Farbe/ Äthanol Chloro- Toluol ***  (Vgl. h Tempe- ( C, h=Std.) Konsistenz form Ligroin
Tabelle 2) Mew+ HtL= t= r= p= ratur C (mm Hg) 1 1 Ni+2 Acetylaceton 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 50 /16h/11 hellgrün (+) + (+) (+)  (Pentandion-2,4) 2 1 Ni+2 Acetylaceton 1 2 1 Benzol 1/2 Rfl. 50 /16h/11 hellgrün + + + (+)  (Pentandion-2,4) 3 1 Co+2 Acetylaceton 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 50 /16h/11 lila (+) + (+) (+)  (Pentandion-2,4) 4 3 Ni+2 Acetylaceton 1 1 1 Methylen- 2 25  30 /16h/11 hellgrün (+) + (+) (+)  (Pentandion-2,4) chlorid 5 3 Ni+2 Acetylaceton 1 1 2 Methylen- 2 25  30 /16h/11 hellgrün (+) + (+) (+)  (Pentandion-2,4) chlorid 6 3 Co+2 Acetylaceton 1 1 1 Methylen- 1 25  30 /16h/11 lila + + (+) (+)  (Pentandion-2,4) chlorid 7 3 Zn+2 Acetylaceton 1 1 1 Äthanol 1/2 Rfl.

   50 /16h/11 weiss, + (+) (+) (+)  (Pentandion-2,4) Wachs 8 4 Ni+2 Acetylaceton 1 1 1 Methanol 1/2 Rfl. 40 /16h/11 hellgrün (+) + (+) (+)  (Pentandion-2,4) 9 2 Ni+2 Acetylaceton 1 1 1 Chloro- 1/2 Rl. 40 /16h/11 hellgrün (+) + (+) (+)  (Pentandion-2,4) form 10 5 Ni+2 Acetylaceton 1 1 1 Chloro- 1/2 Rfl. 40 /16h/11 hellgrün + + +   (Pentandion-2,4) form 11 6 Ni+2 Acetylaceton 1 1 1 Chloro- 1/2 Rfl. 40 /16h/11 hellgrün (+) + + (+)  (Pentandion-2,4) 12 7 Ni+2 Acetylaceton 1 2 1 Chloro- 1/2 Rfl. 40 /16h/11 hellgrün + + + (+)  (Pentandion-2,4) form 13 7 Ni+2 Acetylaceton 1 1 2 Chloro- 1/2 Rfl.

   40 /16h/11 hellgrün + + + (+)  (Pentandion-2,4) form 14 8 Ni+2 Acetylaceton 1 1 Toluol 1 25  60 /16h/11 hellgrün (+) + + (+)  (Pentandion-2,4) 15 3 Ni+2 o-Hydroxyacetophenon 1 1 1 Benzol 1/2 25  50 /16h/11 grün + + + 16 2 Ni+2 2-Hydroxy-4-n-octoxy- 1 1 1 Benzol 1/2 25  50 /16h/11 hellgrün (+) + + (+) 17 2 Ni+2 Dibenzoylmethan 1 1 1 Chloro- 1/2 Rfl. 40 /16h/11 gelb + + (+)  form 18 3 Ni+2 2-Acetylacetessigester 1 1 1 Toluol 1/2 Rfl. 60 /16h/11 hellblau + + (+) (+) 19 3 Ni+2 o-Methoxyacetoacetanilid 1 1 1 Dioxan 31/2 Rfl. 60 /16h/11 grün (+) + (+) 20 5 Ni+2 o-Methoxyacetoacetanilid 1 1 1 Dioxan 1/2 Rfl. 60 /16h/11 hellgrün - + (+) 21 1 Ni+2 oenanthsäure 1 1 1 Toluol 1/2 Rfl. 80 /16h/11 gelbgrün, - + (+) (+)
Wachs 22 1 Ni+2 Laurinsäure 1 1 1 Toluol 1/2 Rfl. 80 /16h/11 hellgrün, - + (+) (+)
Wachs        23 1 Zn+2 Essigsäure 1 1 1 Äthanol 1/2 Rfl.

   60 /16h/11 weiss (+) + + 24 1 Zn+2 Essigsäure 1 2 1 Äthanol 1/2 Rfl. 60 /16h/11 weiss + + (+) 25 1 Zn+2 Laurinsäure 1 1 1 Toluol 1/2 Rfl. 80 /16h/11 weiss (+) (+) (+) (+) 26 1 Zn+2 Oenanthsäure 1 1 1 Toluol 1/2 Rfl. 80 /16h/11 weiss (+) (+) (+) (+) 27 3 Ni+2 2,2'-Thio-bis-(4-di-tert.- 2 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 60 /16h/11 hellgrün, (+) + + + octyl)-phenol Wachs 28 2 Ni+2 N-Bis-(n-butyl)-dithio- 1 1 1 Chlor- 1/2 25  40 /16h/11 dunkel- + + + + carbaminsäure form olivgrün 29 2 Zn+2 N-Bis-(n-butyl)-dithió- 1 1 1 Toluol 1/2 25  80 /16h/11 weiss (+) + + + carbaminsäure 30 2 Ni+2 O-Äthyl-4-hydroxy-3,5-di- 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 40 /16h/11 grün- + + + (+) tert.-butyl-benzylphosphon- beige saüre 31 2 Co+2 O-Äthyl-4-hydroxy-3,5-di- 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 40 /16h/11 blau + + + (+) tert.-butyl-benzylphosphon säure 32 3 Zn+2 O-Äthyl-4-hydroxy-3,5-di- 1 1 2 Toluol 10 Rfl.

   25 /36h/11 weiss, + + + (+) tert.-butyl-benzylphosphon- Wachs säure 33 6 Ni+2 Dicyclohexylphosphinsäure 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 40 /16h/11 graugrün + + + (+) 34 2 Ni+2 Dicyclohexyldithio- 1 1 1 Toluol 1/2 Rfl. 60 /16h/11 blau - + (+)  phosphinsäure 35 3 Ni+2 Phosphorsäure-di-n- 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 40 /16h/11 gelbgrün, (+) + + (+) octylester Wachs 36 3 Ni+2 Phosphorigsäure-mono- 1 1 1 Toluol 10 Rfl. 60 /16h/11 hellgrün, (+) + + (+) dodecylester Wachs 37 5 Ni+2 O-Äthyl-α-(2-äthylhexyl- 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 50 /16h/11 hellgrün + + + + amino)-benzylphosphon säure 38 3 Ni+2 O-Äthyl-diäthylamino- 1 1 1 Toluol 1/2 Rfl. 60 /16h/11 beige- + + +  methanphosphonsäure braun 39 3 Co+2 O-Äthyl-diäthylamino- 1 1 1 Benzol 1/2 Rfl. 40 /16h/11 violett, + + + + methanphosphonsäure Wachs * Die Aminokomponenten werden hier durch die Zahlen 1 bis 8 gekennzeichnet.

  Die
Bedeutung dieser Abkürzungen geht aus Tabelle 2 hervor.



  ** In den Kolonnen  Löslichkeit  ist die Löslichkeit des Endprodukts in den genannten
Lösungsmitteln aufgezeichnet, hierbei bedeutet:  + die Substanz geht bei Raumtemperatur in Lösung  (+) die Substanz geht nur bei Wärmezufuhr in Lösung  - die Substanz ist nicht merklich lösich.



  ***  Luigroin  = Benzinfraktion 110-140 .     



  siert und damit aus dem Gleichgewicht der Bildung des ternären Komplexes der allgemeinen Formel   1    aussscheidet. - Der   Eindampfuückstand    wird darauf unter solchen Bedingungen getrocknet, bei denen die Aminkomponente sich nicht ver   flüchtigen    kann.



   In der Tabelle 1 sind für die in den Kolonnen 1 bis 4 definierten Beispiele die geeigneten Lösungsmittel, die Umsatzbedingungen (Kolonne 5) sowie die Trocknungsbedingungen (Kolonne 6) aufgezeichnet. In der Kolonne 7 sind die Eigenschaften der erhaltenen Endprodukte   beschrieben.   



   Tabelle 2 Amin-Komp.-   Narbe    der Aminkomponente   Nr.    in Tabelle 1 1 Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat 2 2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxy-piperidin 3 2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxy-piperidin 4   1,2,2,6,6-PentamethyI-4-stearoyloxy-pipe    5 2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzamido-piperidin 6   1,3,8-Triaza-3n-octyl-7,7,9,9-tetIamethy    spiro[4.5]decan-2,4-dion 7 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2'  (1',3'-dioxan)-5'-spiro-5''-(1'',3''-dioxan)
2''-spiro-4'''-(2''',2''',6''',6'''-tetra    methylpiperidin)    8 8-Aza-2-hydroxymethyl-7,7-9,9-tetramethyl
1,4-dioxa-spiro[4.5]decan
Anwendungsbeispiel
100 Teile Polypropylenpulver [Moplen, Fibre Grade,

   der Firma Montedison) werden mit 0,2   Teilenss-(3,5-Di-tert.-bu-      tyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-octade    als Antioxydans und 0,25 Teilen eines   Stabilisators    der obigen Tabelle 1 im Brabenderplastographen bei   2000    C während 10 Minuten homogenisiert. Die so erhaltene Masse wird möglichst rasch dem Kneter entnommen und in einer Kniehebelpresse zu einer 2-3 mm dicken Platte gepresst. Ein Teil des erhaltenen Rohpresslings wird ausgeschnitten und zwischen zwei Hochglanz-Hartaluminiumfolien mit einer handhydraulischen Laborpresse während 6 Minuten bei   2600    und 12 Tonnen Druck zu einer 0,5 mm dicken Folie gepresst, die unverzüglich in kaltem Wasser abgeschreckt wird.

  Aus dieser 0,5 mm Folie wird unter genau gleichen Bedingungen die 0,1 mm dicke Prüffolie hergestellt. Aus dieser werden nun Abschnitte von je 60x44 mm gestanzt und im Xenotest 150 belichtet Zu regelmässigen Zeitabständen werden diese Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und in einem IR-Spektrophotometer auf ihren Carbonylgehalt geprüft. Die Zunahme der Carbonylextinktion bei der Belichtung ist ein Mass für den photoxidativen Abbau des Polymeren [s. L. Balaban et al., J. Polymer   Sci.    Part C,   22,    1059-1071   (1969);    J. F. Heacock, J. Polymer   Sci.    Part A-1,   22,      2921-34      (1969);    D. J.

  Carlsson and   DM.    Wiles, Macromolecules   2,      587606'    (1969)] und ist erfahrungsgemäss mit einem Abfall der mechanischen Eigenschaften des Polymeren verbunden. So ist z. B. die Folie bei Erreichen einer Carbonylextinktion von ca.



     0,300    vollständig brüchig.



   Die Schutzwirkung der Stabilisatoren gemäss Erfindung ist hervorragend.



      PATENTANSPRUCH 1    Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel   1   
EMI17.1     
 worin
Me ein zweifach oder dreifach positiv geladenes Metallion ist, w 2 oder 3 ist, p 1 oder 2 ist, q 1 oder 2 ist, t 1 oder 2 ist, r   gleich    der Anzahl der in der Klammer q vorhandenen
EMI17.2     
 Gruppen ist,
R1, R2,   Ra    und   R4    unabhängig voneinander Alkyl sind, oder    R1    und   Ra    zusammen Alkylen sind, oder    R,    und   R2    bzw.   Ra    und   R4    unabhängig voneinander zusammen Alkylen oder Azaalkylen sind, und, wenn q 1 ist,
Y Wasserstoff, Oxyl, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl ist, 

   oder, wenn q 2 ist,
Y Alkylen, Alkenylen, Alkinylen oder   Arylendialkylen    ist,    5    ein Wert von 0 bis 2 ist,
X ein zweiwertiger organischer Rest ist, der den N-haltigen Ring zu einem-5- bis 7gliedrigen Ring ergänzt, oder zwei einwertige organische Reste bedeutet, und
L ein einfach oder zweifach geladenes Anion ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Metall-Verbindung   der Formel XII       Mew#Lt#w/t    (XII) oder ein Hydrat davon mit einem Amin   der    Formel XIII
EMI17.3     
 oder einem Hydrat davon umsetzt, worin   Me,    L, t, X, R1, R2, R3, R4,   q    und Y obige Bedeutungen haben. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The invention relates to a process for the preparation of new metal complexes with sterically hindered amines and singly charged anions, and their use as stabilizers for synthetic polymers.



   Sterically hindered amines have been variously described as stabilizers for synthetic polymers in recent years.



   Such hindered amines stabilize polymers, e.g. B. polyolefins, such as polypropylene, against the degradation caused by UV radiation. They can, as is frequently used in the stabilization of polymers, be used alone or together with other known stabilizers, for.

  B. with antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, metal deactivators, phosphites, peroxide-destroying compounds, polyamide stabilizers, basic co-stabilizers, PVC stabilizers, nucleating agents and the like. Like., As a light stabilizer in addition to many other nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1, 1,3, 3-tetramethylbutyl) phenol], optionally with additional ligands, such as n-butylamine, Nickel complexes of bis- [2-hydroxy-4- (l, 1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] sulfone, optionally with additional ligands such as 2-ethylcaproic acid, and nickel salts of 4 hydroxy-3, 5- di-tert.butylbenzyl-phosphonic acid monoalkyl esters, as mentioned by the ethyl ester, (see, for example, DT OS 2 427 853).



   It has now been found that metal complexes with sterically hindered amines and simply charged anions have a significantly better light protection effect in polymers than could be expected from the individual components. These advantageous properties are accompanied by a good prolongation of the protective action and extraction stability in the polymer and good compatibility therein, so that the new complex compounds have outstanding suitability for stabilizing polymers against UV decomposition.



   The metal complexes produced according to the invention have the formula I.
EMI1.1
 wherein
Me is a double or triple positively charged metal ion, w is 2 or 3, p is 1 or 2, q is 1 or 2, t is 1 or 2, r is the number of NY groups present in parentheses q, Rl , R2, R3 and R4 are independently alkyl, or
R1 and R3 together are alkylene, or
R1 and R2 or

  R3 and R4 are independently alkylene or azaalkylene, and when q is 1,
Y is hydrogen, oxyl, optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, or, if q is 2,
Y is alkylene, alkenylene, alkynylene or arylene dialkylene, s is a value from 0 to 2,
X is a divalent organic radical which supplements the N-containing ring to form a 5-7-membered ring or means two monovalent organic radicals, and
L is a single or double charged anion.



   As a double positively charged metal ion, Me is in particular one of magnesium, calcium, strontium, barium, cadmium or VO, namely VO2 +, and above all zinc, cobalt and very particularly nickel. As a triple positively charged metal ion, Me is especially one of chromium and especially aluminum.



   p is in particular 1.



   q is in particular 1.



   t is in particular 1.



   r corresponds to the number of sterically hindered amine groups and is preferably 1 or 2.



   R1, R2, R3 and R4 as alkyl are, independently of one another, in particular alkyl having 1-6 C atoms, preferably ethyl and very particularly methyl.



     Rl and R3 together as alkylene are especially those with 1-6 carbon atoms, especially methylene or ethylene.



   R1 and R2 or R3 and R4 are together as alkylene, in particular straight-chain or branched alkylene with 4 to 8 C atoms, especially pentamethylene, and as azaalkylene, in particular straight-chain or branched azaalkylene with 4 to 16, especially 4-10 C. -Atoms that can be substituted on the N atom, in particular by a monovalent radical Y, especially by alkyl, such as those with 1-6 C atoms, in particular methyl, or in particular unsubstituted on the N atom, such as 3-aza pentamethylene and in particular 2,2,4,4-tetramethyl-3-aza-pentamethylene, 2,2,3,4,4-pentamethyl-3-aza-pentamethylene or the N-oxyl of 2,2,4 , 4-tetramethyl-3-azapentamethylene. Preferably only one of the pairs R1 / R2 and R3 / R4 is alkylene or azaalkylene and the other is in each case alkyl, and in particular all radicals R1, R2, R3 and R4 are alkyl.



   As alkyl, Y is especially one with 1-8 C atoms, preferably a-unbranched, especially with 1-4 C atoms and very particularly methyl.



   Y is substituted alkyl, in particular haloalkyl with preferably 1-5 carbon atoms, especially 2-4 carbon atoms, in which halogen z. B. bromine and especially chlorine, such as 2 chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-chloro-n-propyl, 3-bromo-n-propyl and 4-chloro-n-butyl, or cyanoalkyl with a total of 2-6 C- preferably Atoms, such as 2-cyanoethyl, 2-cyano-n-propyl, 3 cyano-n-propyl or 4-cyano-n-pentyl, or epoxyalkyl with preferably 3-5 C atoms, such as 2,3-epoxy-3 - methyl-propyl, 3,4-epoxy-n-butyl, 4,5-epoxy-n-pentyl and in particular 2,3 epoxy-propyl, or hydroxyalkyl with preferably 2-5 C atoms and 2 or in particular a hydroxy group, such as 2,3 dihydroxy-n-propyl, 2-hydroxy-ethyl, 2-hydroxy-n-propyl, 3-hydroxy-n-propyl, 2-hydroxy-n-butyl and 4-hydroxy-n-pentyl, or acyloxyalkyl such as alkanoyloxyalkyl with a total of preferably 4-23 carbon atoms, such as 2-acetoxyethyl, 2-acetoxyn-propyl,

   3-acetoxy-n-propyl, 4-propionyloxy-n-butyl, 4 propionyloxy-n-pentyl and 2-octadecanoyloxyethyl, or such as alkylcarbamoyloxyalkyl with a total of preferably 4-7 C atoms, such as 2-methylcarbamoyloxyethyl and 2-ethylcarbamoyloxy ethyl, or such as arylcarbamoyloxyalkyl with a total of preferably 9-13 carbon atoms, such as 2-phenylcarbamoyloxyethyl, or such as alkylthiocarbamoyloxyalkyl with a total of preferably 4-7 carbon atoms, such as 2-methylthiocarbamoyloxyethyl, or alkoxycarbonylalkyl with a total of preferably 3- 23 carbon atoms, such as 2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxyearbonylethyl, 2-n butoxycarbonylethyl, n-hexyloxycarbonylmethyl, 3-methoxycarbonyl-n-propyl, 2-n-dodecyloxycarbonylethyl, 2-n-octa decyloxycarbonyl-ethyl and 2-eicosyloxycarbon or alkoxyalkyl with a total of preferably 3-20 C atoms, such as 2 methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-n-propoxyethyl, 3-methoxyn-propyl, 2-n-butoxyethyl,

   4-methoxy-n-pentyl, 2-n-octoxy ethyl, 2-n-dodecyloxy ethyl and 2-n-octadecyloxy ethyl, or
Cycloalkylalkyl with a total of preferably 6-20 carbon atoms, such as
Cyclohexylmethyl.



   As an alkenyl, Y is in particular one with 3-12, especially with 3-6 C atoms, such as allyl, methallyl, n-hex-3-enyl, n
Oct-4-enyl and n-undec-10-enyl.



   As alkynyl, Y is in particular one having 3-6 C atoms, such as propargyl, n-but-1-ynyl, but-2-ynyl and n-hex-1-ynyl.



   As aralkyl, Y is in particular a total of 7 to
12 carbon atoms, such as naphthyl-l-methyl and in particular benzyl, which is optionally substituted, such as by halogen, alkyl with in particular 1-6 carbon atoms, such as methyl, or methoxy with 1-6 carbon atoms, like methoxy.



   As alkylene, Y is in particular one having 1-18 C atoms, preferably straight-chain, such as methylene, ethylene, propylene,
Butylene, hexylene, octylene, dodecylene and octadecylene.



   Y as alkenylene is in particular those with 4-8 carbon atoms, such as 1,4-but-2-enylene.



   As alkynylene, Y is in particular those with 4-8 carbon atoms, such as 1,4-but-2-ynylene.



   Y is as arylene dialkylene, in particular those with a total of 8-12 carbon atoms, in particular optionally alkylated in the phenyl part, such as methylated, phenylene dialkylene, such as p
Phenylene dimethylene, p-phenylene diethylene and dimethyl-p phenylene dimethylene.



   The divalent organic radical X, the one containing N
Completed ring to a 5-7-membered ring, is preferably an optionally substituted radical of the following type: alkylene, especially trimethylene, alkenylene, especially propenylene, azaalkylene, especially l-aza-dimethylene, 2-aza-tri methylene and 2-aza-tetramethylene , and thiaalkylene, in particular special 2-thia-2, 2-dioxo-trimethylene.



   Optionally substituted trimethylene X is e.g. B. unsubstituted trimethylene or trimethylene which carries one or more of the following substituents: in 1- and / or 3-position: alkyl with 1-5 carbon atoms, alkenyl with 3 or 4 carbon atoms, alkynyl with 3 or 4 carbon atoms, or aralkyl with 7 or
8 carbon atoms, and / or in 2-position:

   optionally esterified or etherified hydroxy, or at the same time OH and a 4th
Piperidyl, or optionally 1- and / or 3-substituted 1,3-bis-aza-2,4-dioxotetramethylene, or optionally substituted 4-hydroxy-cyclohexyl, or optionally l-alkylated 2-hydroxyethyl, or optionally substituted methyl which carries an optionally functionally modified carboxy group, or optionally substituted methylene which carries an optionally functionally modified carboxyl group, or aryl, or optionally 3-substituted l-oxa-3-aza-tetramethylene, which in 2 Position carries oxo or thioxo and in position 4 carries oxo or imino,

   or 1,5-dicyano-2,4-dioxo-3-aza-pentamethylene, or 1,5 dicarbamoyl-2,4-dioxo-3-aza-pentamethylene, or at the same time OH and esterified -P (O) (OH) 2, or acylamino or ketalized oxo.



   In the 1- and / or 3-position alkyl is as a substituent of trimethylene X z. B. ethyl, iso-propyl, iso-butyl, n-pentyl or especially methyl, and alkenyl z. As allyl, methallyl or 2-butenyl, and alkynyl z. B. propargyl, and aralkyl z. B.



  Phenethyl, o-methylbenzyl or especially benzyl.



   Optionally esterified hydroxy is as a substituent in the 2-position of trimethylene X z. B. free hydroxy or hydroxy esterified with an organic or inorganic acid carrying at least one hydroxy group, as explained below.



   Etherified hydroxy as a substituent in the 2-position of trimethylene X is in particular an oxygen-bonded residue of an optionally substituted hydrocarbon, as explained below.



   4-piperidyl is a substituent in the 2-position of trimethylene X, an OH group being bound in the 2-position, in particular optionally N-substituted 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-4-piperidyl, such as this is explained below.



   Optionally 1- and / or 3-substituted 1,3-bisaza2,4-dioxotetramethylene as a substituent in the 2-position of trimethylene X is in particular those in which the 1-position is substituted by methyl, ethyl or allyl or in particular unsubstituted, and the 3-position is unsubstituted or substituted by an optionally substituted hydrocarbon residue, as explained below.



   Optionally substituted 4-hydroxy-cyclohexyl as a substituent in the 2-position of trimethylene X is in particular that which carries hydrogen in one or more of the positions 2, 3, 5 and 6, or alkyl with 1-9 C atoms, such as methyl, Ethyl, n-propyl, iso-propyl, sec-butyl, tert-butyl, sec-amyl, tert-amyl, l, l-dimethylbutyl, 2-n-ocytl or iso-nonyl, or cycloalkyl or alkylcycloalkyl with 5-14 C atoms, such as 1 methylcyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl or adamantyl, in particular cyclohexyl, or cycloalkylalkyl with 7-14 C atoms, such as cyclohexyloctyl, cyclohexylhexyl or in particular cyclohexylmethyl or 2-cyclohexyl-prop-2-yl, where the 4-hydroxy group is unsubstituted or substituted and means one of the following groups:

  Alkoxy with 1 to 20 C atoms, in particular 1-12 C atoms, such as methoxy or ethoxy, hydroxyalkoxy with 1-20, in particular 1-12 C atoms, such as 2-hydroxyethoxy, or cyanoalkoxy with 2-20, in particular 2-12 C atoms, such as 2-cyanoethyl.



   Optionally, l-alkylated 2-hydroxyethyl is, in particular, a substituent in the 2-position of trimethylene X which, in the l-position, carries an alkyl having 1-12 C atoms, in particular 1-4 C atoms, such as methyl, ethyl or n -Propyl, and especially unsubstituted 2-hydroxyethyl.



   Optionally substituted methyl, which carries an optionally functionally modified carboxyl group, is in particular methyl itself, which carries an optionally functionally modified carboxyl group, as a substituent in the 2-position of trimethylene X, or else such a methyl in the 2nd line, which is substituted by alkyl with 1- 4 carbon atoms, such as methyl; Aralkyl is substituted with 7-9 carbon atoms, such as benzyl, cyclopentyl or cyclohexyl. An optionally functionally modified carboxyl group is e.g.

  B. a free, esterified or amidated carboxyl or thiocarboxyl group, such as alkoxycarbonyl having 2-20 C atoms, in particular 2 to 12 C atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or n propoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl having 3-20 C atoms, especially 4 -11 C atoms, such as allyloxycarbonyl, methallyloxycarbonyl or 10-undecenyloxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl with 5-10 C atoms, aralkoxycarbonyl with 7-12 C atoms, such as benzyloxycarbonyl, p-methylbenzyloxycarbonyl, or o, p-dimethylbenzyloxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl , Alkyl C14-phenoxycarbonyl or halophenoxycarbonyl, such as 4-methylphenoxycarbonyl or 2 chlorophenoxycarbonyl, alkylcarbamoyl with 2-10 C atoms, such as methylcarbamoyl, dialkylcarbamoyl with 3-12 C atoms, such as dimethylcarbamoyl, alkylene aminocarbonyl with 6 or 7 C atoms,

   such as pyrrolidinocarbonyl or piperidinocarbonyl, oxoalkylene aminocarbonyl with 5-6 C atoms, such as morpholinocarbonyl, or azacycloalkoxycarbonyl with 10-22 C atoms, such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-oxycarbonyl, which is optionally on the N atom Alkyl with 1-12 C atoms, such as methyl, alkenyl with 3-12 C atoms, such as allyl, or aralkyl with 7-12 C atoms, such as benzyl.



   Optionally substituted methylene which carries an optionally functionally modified carboxyl group is, in particular, methylene itself which carries an optionally functionally modified carboxyl group as a substituent in the 2-position of trimethylene X, or in the 2nd line such a methylene which is substituted by alkyl with 1-4 carbon atoms, such as methyl, aralkyl with 7-12 carbon atoms, such as benzyl, cyclopentyl or cyclohexyl. An optionally functionally modified carboxyl group is e.g.

  B. a free, esterified or amidated carboxyl or thiocarboxyl group, such as alkoxycarbonyl with 2-20 C atoms, in particular 2-12 C atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or n-propoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl with 3-20 C atoms, in particular 4-11 carbon atoms, such as allyloxycarbonyl, methallyloxycarbonyl or 10-undecenyloxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl with 5-10 carbon atoms, aralkoxycarbonyl with 7-12 carbon atoms, such as benzyloxycarbonyl, p-methylbenzyloxycarbonyl, or ap dimethylbenzyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, such as phenyl Alkyl-C1-phenoxycarbonyl or halophenoxycarbonyl, such as 4-methylphenoxycarbonyl or 2-chlorophenoxycarbonyl, alkylcarbamoyl with 2-10 C atoms, such as methylcarbamoyl, dialkylcarbamoyl with 3-12 C atoms, such as dimethylcarbamoyl, alkylene aminocarbonyl with 6 or 7 C atoms,

   such as pyrrolidinocarbonyl or piperidinocarbonyl, oxoalkylene aminocarbonyl with 5-6 C atoms, such as morpholinocarbonyl or azacycloalkoxycarbonyl with 10-22 C atoms, such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyl, which is optionally alkyl on the N atom with 1-12 C-atoms, such as methyl, alkenyl with 3-12 C-atoms, such as allyl, or aralkyl with 7-12 C-atoms, such as benzyl.



   Aryl as a substituent in the 2-position of trimethylene X is in particular optionally substituted p-hydroxyphenyl or 4-hydroxy-a-naphthyl. Optionally substituted p-hydroxyphenyl is in particular unsubstituted p-hydroxyphenyl or in the second place which is substituted in the 2-, 3-, 5- and / or 6-position and / or on the OH group. Substituents in the 2-, 3-, and 6-position are e.g. B. alkyl with 1-9, especially 1-4 carbon atoms, such as methyl or tert-butyl, cycloalkyl with 5-14, especially 6-8 carbon atoms, such as cyclohexyl, aralkyl with 7-14, especially 7- 9 carbon atoms, such as benzyl, aryl, such as phenyl, and alkaryl with 7-14 carbon atoms, such as tolyl.

  Hydroxyphenyl or 4-hydroxy-a-naphthyl substituted on the OH group is in particular one which, instead of the OH group, bears one of the following groups: alkoxy with 1-20 C atoms, such as methoxy, hydroxyalkoxy with 1-20 C atoms , such as ss-hydroxyethoxy, cyanoalkoxy with 2-20 C atoms, such as ss cyanoethoxy, alkenyloxy with 2-20, in particular 3-4 C atoms, such as allyloxy, alkynyloxy with 2-20, in particular 3-4 C atoms, such as Propargyloxy, cycloalkoxy with 5-12 carbon atoms, such as cyclopentyloxy or cyclohexyloxy, aralkoxy with 7-12, such as benzyloxy, aryloxy, such as phenoxy, or furyloxy or thienyloxy, alkylcarbamoyloxy with 2-22 carbon atoms, such as methylcarbamoyloxy and ethylcarbamoyloxy, alkenylcarb with 4-11 C atoms, such as allylcarbamoyloxy, cycloalkylcarbamoyloxy with 5-20 C atoms, such as cyclopentylcarbamoyloxy, and cyclohexylcarbamoyloxy, aralkylcarbamoyloxy with 8-15 C atoms,

   such as benzylcarbamoyloxy, and dialkylcarbamoyloxy with 3-22 C atoms, such as dimethylcarbamoyloxy and diethylcarbamoyloxy.



   Optionally 3-substituted 1-oxa-3-aza-tetramethylene, which bears oxo or thioxo in the 2-position and carries oxo or imino in the 4-position, is in particular as a substituent in the 2-position of trimethylene X, in which the Substituent in 3 position is 1-, 2- or 3-valent. In the case of a 2- or 3-valent substituent, the second or second and third free valence are saturated by the same radical as is bound to the first free valence. Monovalent substituents are especially alkyl with 1-20, especially 1-6 C atoms, such as methyl and ethyl, cycloalkyl with 5-7 C atoms, such as cyclopentyl and cyclohexyl, alkenyl with 3-12, especially 3-4 C atoms , such as allyl, aralkyl with 7-12 C atoms, such as benzyl, aryl with 6-16 C atoms, such as alkylphenyl with 7 to 12 C atoms, e.g. B.

  Tolyl, halophenyl, such as chlorophenyl, alkoxyphenyl with 7-12 C atoms, such as methoxyphenyl, and phenyl. Divalent substituents are in particular arylene, such as phenylene and alkylphenylene with 7-12 C atoms, such as methylphenylene, alkylene with 1-10, in particular 1-4 C atoms, such as methylene and ethylene, alkylene bisphenylene with 13 to 18 C atoms, such as Methylene bisphenylene, thiobisphenylene or dithiobisphenylene, alkenylene with 2-10 C atoms, such as butenylene, aralkylene with 7-12 C atoms, such as benzylidene, oxaalkylene with 2-12 C atoms, such as 3-oxapentamethylene, or alkylene-bis -alkyleneoxycarbonyl with 4-20 C atoms, such as butylene-1,4-bis-methyleneoxycarbonyl.

   Trivalent substituents are in particular trivalent radicals of an alkane with 4 to 12 C atoms, such as 1,3,4-isobutylidine, or alkyl-tris-alkyleneoxycarbonyl with 6-20 C atoms, such as isobutyl-1,3,4-tris- methylene-oxocarbonyl, or phenyl-tris-alkyleneoxycarbonyl with 11-20 C atoms, such as phenyl-tris-methyleneoxycarbonyl.



     Esterified -P (O) (OH) 2 is a substituent in the 2-position of trimethylene X, an OH group being bonded in the 2-position, in particular 2-esterified -P (O) (OH) 2, in which the protons are the two OH groups are substituted by z. B. alkyl with 1-12 C atoms, such as methyl or ethyl, haloalkyl with 1-12 C atoms, such as chloromethyl, cycloalkyl with 5-12 C atoms, such as cyclohexyl, alkenyl with 2-12 C atoms, such as Allyl or vinyl, aryl, such as phenyl or alkylphenyl with 7-12 C atoms, such as tolyl, or aralkyl with 7-12 C atoms, such as benzyl.



   Acylamino as a substituent in the 2-position of trimethylene X is in particular one in which acyl is a radical of a carbon sulfonic or phosphoric acid, as explained below.



   Ketalized oxo as a substituent in the 2-position of trimethylene X is in particular one which bears two monovalent radicals, such as alkyl with 1-20 C atoms, e.g. B. methyl, or especially a divalent radical, as explained below.

 

   Optionally substituted propenylene X is especially substituted in the 2-position, in particular by alkoxy with 1-18 C atoms, such as methoxy or ethoxy, cycloalkoxy with 5 or 6 C atoms, such as cyclohexyloxy, arylalkoxy with 7 to 20 C atoms, such as Benzyloxy, alkylphenoxy with 7-12 C atoms, such as tolyloxy, halophenoxy, such as chlorophenoxy, hydroxyphenoxy, or 4-hydroxyphenoxy or 4-hydroxynaphthoxy, both of which are substituted on the 4-OH group by alkyl with 1-20 C atoms , such as methyl, alkenyl with 2 to 20 C atoms, such as allyl, alkynyl with 2-20 C atoms, such as propargyl, cycloalkyl with 5-12 C atoms, such as cyclohexyl, aralkyl with 7-12 C atoms, such as Benzyl, aryl, such as phenyl, acyl with 1-20 C atoms, such as alkanoyl with 1-20 C atoms, such as acetyl or propionyl, carbamoyl, alkylcarbamoyl with 2 to 12 C atoms, such as methylcarbamoyl,

   Dialkylcarbamoyl with 3-12 C atoms, such as dimethylcarbamoyl, or in the 2-position of X is 3,3,5,5-tetramethyl-4-aza-cyclohex-1-enylthio, -sulfinyl or -sulfonyl or 3, 3,4,5,5-pentamethyl-4aza-cyclohex-l-enyl-thio, -sulfinyl or -sulfonyl.



   Optionally substituted 1-aza-dimethylene X is in particular 1-aza-2-oxo-dimethylene, which is optionally substituted on the N atom, in particular by a 1-, 2-, 3- or 4-valent radical. In the case of 2-, 3rd - and tetravalent radicals, the substituents with the other free valences are bound to the same radicals as the first free valence. Monovalent radicals are in particular alkyl with 1-20, in particular 1-6 C-atoms, such as methyl or ethyl, alkoxyalkyl with 2-20, in particular 2-8 C-atoms, such as 2-methoxyethyl, alkylthioalkyl with 2- 20, in particular 2-8 C atoms, such as 2-methylthioethyl, alkenyl with 2-12, in particular 3-4 C atoms, such as allyl, alkynyl with 2-12, in particular 3-4 C atoms, such as propargyl , Aralkyl with 7-12 C atoms, such as benzyl, hydroxyphenylalkyl with 7-12 C atoms, such as hydroxybenzyl, alkanoyloxyphenylalkyl with 8-20 C atoms, such as acetoxybenzyl.

  Divalent radicals are in particular alkylene with 2-12 C atoms, such as ethylene, propylene or butylene, oxaalkylene with 2-12 C atoms, such as 3-oxapentamethylene, thiaalkylene with 2-12 C atoms, such as 3-thiapentamethylene, alkenylene with 2- 10 C atoms, such as 1,4-but-2-enylene, alkynylene with 2-10 C atoms.



  such as 1,4-but-2-ynylene, bis- (alkylene) -arylene with 8-16 C atoms.



  such as bismethylene phenylene. Trivalent radicals are, in particular, alkyl which has three oxycarbonylalkyl radicals bonded via 0 and has a total of 7-16 C atoms, such as methyl-tris-oxycarbonylmethyl. Tetravalent radicals are, in particular, alkyl which has four oxycarbonylalkyl radicals bonded via 0 and has a total of 9-20 C atoms, such as methyl-tetra-oxycarbonylmethyl.



   Optionally substituted 2-aza-trimethylene X is in particular 1,3-dioxo-2-aza-trimethylene which is substituted on the N atom and 2-aza-trimethylene which is substituted on the N atom. In the case of 1,3-dioxo-2-aza-trimethylene, a 2 substituent is in particular 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkyl with in particular 9-24 C atoms, such as 3,5-di-tert-butyl- 4hydroxyphenyl-methyl or -ethyl, or alkoxycarbonylalkyl with a total of 3-27 carbon atoms, such as methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl or propoxycarbonylpropyl, or a divalent radical which is saturated at the second valence with the same radical as at the first valence, such as alkylene-bis-oxycarbonylalkyl with 5-27 carbon atoms, such as methylene-bis-oxycarbonylmethyl or 1,2-ethylenebis-oxycarbonylethyl, or alkyl with 1-20, in particular 6 to 18 carbon atoms, such as n-decyl, or Aralkyl with 7-12 C atoms, such as benzyl,

   or a 2- or 3-valent radical which is saturated on the remaining free valences with the same radicals as on the first valence, such as alkylene with 1-20, in particular 2-12, carbon atoms, such as ethylene or butylene, arylene-bis- alkylene, such as phenylene-bis-alkylene with a total of 8-16 carbon atoms, such as phenylene-bis-methylene, alkylphenylene-bis-alkylene with a total of 9-20 carbon atoms, such as methylphenylene-bis-ethylene, dimethylphenylene-bis-propylene , Trimethylphenylene-bis-methylene and tetramethylphenylene-bis-methylene, or a trivalent radical of an alkane with 3-9 C-atoms, phenenyl-trismethylene or alkylphenenyl-tris-methylene with a total of 10 to 20 C-atoms, such as methylphenenyl-tris methylene, dimethylphenenyl-tris-methylene or trimethylphenenyl-tris-methylene.

  In the case of 2-aza-trimethylene, there is a 2-substituent, in particular alkanoyl with 1-24, in particular 2-8 C atoms, such as acetyl or propionyl, benzoyl, or a divalent radical which is at the second valence with an identical radical is saturated as at the first valence, such as carbonylalkylenecarbonyl having 3-12 C atoms, such as carbonyldimethylenecarbonyl or carbonyloctamethylenecarbonyl, or carbonylphenylenecarbonyl.



   Optionally substituted 2-aza-tetramethylene X is in particular those which, in the 1- and / or 4-position, are optionally alkyl with 1-5 C atoms, alkenyl with 3-4 C atoms, alkynyl with 3-4 C atoms or Aralkyl with 7-8 C atoms, bears an oxo group in the 3-position, and is optionally substituted in the 2-position, as described in more detail below.



   The single or double charged anion L is a double or in particular a single negatively charged inorganic or organic residue.



   A single or double negatively charged inorganic
L is in particular a single or double negatively charged ner acid residue of an inorganic acid, especially a strong inorganic acid, such as sulfate and in particular a Ha logenid, such as bromide and especially chloride.



   A doubly negatively charged organic radical L is in particular a bis-phenolate, especially a 2,2'-oxo- or
2,2'-thio-bis- (phenolate), which is optionally in the two
Benzene cores alkyl with in particular 1-12, especially 1-8 C.
Atoms, such as methyl, tert-butyl or 1,1,3,3-tetrame, carry methylbutyl, alkyl being in particular in the 4- or 4'-position, such as 2,2'-thio-bis- [4- (1 , 1,3,3 -tetramethylbutyl) phenolate].



   A simply negatively charged organic radical L is in particular an anion of a monohydric acid, such as a carboxylic acid, sulfonic acid, P-containing acid, a phenol or enol
An anion L of a monovalent carboxylic acid is in particular an anion of a carboxylic acid R-COOH, in which R is an optionally substituted hydrocarbon radical, in particular an optionally substituted, aliphatic or aromatic hydrocarbon radical. An optionally substituted aliphatic hydrocarbon radical has in particular
1-25 C atoms, preferably 1-12 C atoms, and is e.g.

  B. optionally substituted alkyl with in particular 1-25, especially 1-12 C atoms, cycloalkyl with 5-12, in particular 5-6 C atoms, alkenyl with 2-25, in particular 2-12 C atoms, aralkyl with 7-16, in particular 7-12 C atoms, which are optionally substituted by halogen, in particular chlorine, hydroxy, alkyl having 1-6 C atoms or alkoxy having 1-6 C atoms, such as methyl, ethyl, n-hexyl , n-undecyl, l-ethyl-pentyl, cyclohexyl, vinyl, benzyl, chlorobenzyl, hydroxybenzyl, methylbenzyl and methoxybenzyl. An optionally substituted aromatic hydrocarbon radical has in particular 6-20, especially 6-12 C atoms, and is e.g. B. naphthyl and especially phenyl, which are optionally substituted by halogen, especially chlorine, hydroxy, alkyl having 1-6 C atoms or alkoxy having 1-6 C atoms, such as phenyl, chlorophenyl, hydroxyphenyl, methylphenyl and methoxyphenyl.



   An anion L of a monovalent sulfonic acid is in particular that of an alkyl sulfonic acid or aryl sulfonic acid.



  Alkyl sulfonic acids are especially those with 1-12, especially 1-6 C atoms, such as methanesulfonic acid or ethanesulfonic acid. Arylsulfonic acids are in particular those with 6 to 20, especially 6-12, carbon atoms, such as optionally substituted benzenesulfonic acid, substituents such. B. are: halogen, such as chlorine or bromine, or alkyl with 1-6 C atoms, such as p-toluenesulfonic acid.

 

   An anion L of a monohydric P-containing acid is in particular that of a mono-P-substituted phosphinic acid, such as a monoalkylphosphinic acid with in particular 1 to 12, especially 1-6 C atoms, or a monoarylphosphinic acid with 6-20, in particular 6- 14 C atoms, such as a mono-phenylphosphinic acid, which is optionally substituted by OH and / or alkyl having 1-12, in particular 1-8 C atoms, or especially 1-6 C atoms, such as a mono- (hydroxyphenyl ) -phosphinic acid, a mono- (alkylphenyl) phosphinic acid, a mono- (dialkylphenyl) -phosphinic acid or in particular a mono- (hydroxy-dialkyl-phenyl) - phosphinic acid, such as mono- (4-hydroxy-3,5-di-tert -butyl-phenyl) -phosphinic acid, or a di-P-substituted phosphinic acid, such as a dialkylphosphinic acid each with 1-20, in particular 1-6 C atoms in the alkyl,

   a dicycloalkylphosphinic acid with 5-12, in particular 5-6 carbon atoms in cycloalkyl, such as di-cyclohexylphosphinic acid, a diaralkylphosphinic acid with 7-12 carbon atoms in aralkyl, or a di arylphosphinic acid, in which aryl in particular 6 -12, especially 6 G
Has atoms, or a monoamide of a monoester one
Phosphoric acid, such as a monoamide of a monoalkylphosphoric acid ester, or a monoamide of a monoarylphosphoric acid ester, which are optionally N-mono- or N, N-disubstituted, in particular by alkyl having 1-6 C atoms, or aryl, such as phenyl, for. B. of N, N-diphenylamide
Monophenylphosphorsäuresters, or a di-P-substituted thithiophosphinic acid, wherein the P-substituents z.

  B. are:
Alkyl with 1-12, especially 1-6 C atoms, cycloalkyl with
5-12, especially 5-6 carbon atoms, such as cyclohexyl, or aryl with 6-12, especially phenyl, such as di-cyclohexyl-dithiophosphinic acid or diphenyl-dithiophosphinic acid, or above all an anion of a phosphorous acid monoester, such as one Monoalkyl esters with 1-20, in particular 1-12 atoms, such as a mono-n-alkyl ester, such as the n-butyl ester or the n
Dodecyl ester, a monocyclohexyl ester with 5-12, in particular 5-6 C atoms, a monoaralkyl ester with 7-16, in particular 7-12 C atoms, which is optionally substituted by OH, such as the monobenzyl ester or the mono (a -hydroxybenzyl) ester, or a phosphoric acid diester, such as a phosphoric acid dialkyl ester with 1-20, in particular
1-6 C atoms, such as the phosphoric acid diethyl ester or the phosphoric acid di-n-butyl ester,

   a phosphoric acid dicycloalkyl ester with 5-12, especially 5-6 C atoms, a phosphoric acid diaryl alkyl ester with 7-16, especially 7-12
C atoms, or a phosphoric acid diaryl ester with in particular 6-12 C atoms, and very particularly an anion of a mono-P-substituted phosphonic acid monoester, such as an alkylphosphonic acid monoalkyl ester with a total of 2-26, especially 2-22 C atoms , such as the isopropylphosphonic acid mono-ethyl ester, the n-dodecylphosphonic acid mono-ethyl ester, the n-octadecylphosphonic acid mono-n-butyl ester, or an alkylphosphonic acid monocyclo-alkyl ester with a total of 6-26, especially 6-12 C atoms , or an alkylphosphonic acid mono-aralkyl ester with a total of 8-26, especially 8-13 C atoms, such as the n-hexylphosphonic acid mono4-phenylbutyl ester, or a cycloalkylphosphonic acid mono-alkyl ester with 5-12 C atoms in cycloalkyl and 1- 20,

   in particular 1-6 C atoms in the alkyl part, or a cycloalkylalkylphosphonic acid monoalkyl ester with 6-16 C atoms in the cycloalkylalkyl and 1-20, in particular 1-6 C atoms in the alkyl ester part, such as l-decahydronaphthylmethylphosphonic acid mono- ethyl ester, or an aralkylphosphonic acid mono-alkyl ester with 7-12 C atoms in aralkyl, which is optionally substituted by alkyl with 1-12, especially 1-8 C atoms and / or hydroxy, such as 4-hydroxy3,5-di- alkylphenyl-alkyl, each with 1-8 C-atoms in the alkyl, especially 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl-methyl, ethyl or propyl, and with 1-20, especially 1-6 C -Atoms in the alkyl ester part, such as 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butyl-phenylmethyl-phosphonic acid mono-ethyl ester, or an aralkylphosphonic acid mono-aralkyl ester, each with 7-12 C atoms in the aralkyl, which are optionally by alkyl with 1-12,

   in particular 1-8 carbon atoms and / or hydroxy are substituted, such as 4-hydroxy-3,5-di-alkylphenyl-alkyl, each having 1-8 carbon atoms in the alkyl, in particular 4-hydroxy-3,5-di- tert-butyl-phenyl-methyl, ethyl or propyl, such as 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl-methyl-phosphonic acid mono- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenylmethyl) ester, or an arylphosphonic acid mono-alkyl ester with 6-20, in particular 6-12, carbon atoms in the aryl and 1-12, in particular 1-6 carbon atoms in the alkyl, where aryl is halogen, in particular chlorine, alkyl with 1-6 C atoms, especially methyl, alkoxy can be substituted with 1-6 C atoms, especially methoxy and / or hydroxy, such as 4-hydroxy-3,5-di-alkylphenyl, each with 1-12, especially 1-8 C atoms in alkyl, such as 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl, such as 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenylphosphonic acid mono-ethyl ester.



   An anion L of a monohydric phenol is in particular one derived from an optionally substituted phenol, in which substituents are: alkyl with 1-12, in particular 1-6 C atoms, such as methyl, alkoxy with 1-12, in particular 1-6 C- Atoms such as methoxy or halogen such as chlorine or a special ortho substituent as described below.



   An anion L of a monovalent enol is in particular that of formula II
EMI5.1
 where Z is oxo, thioxo or optionally substituted imino, Rs is alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, R6 is hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or alkoxycarbonyl, or R5 and R5 together optionally substituted 1,4- Is butadi-1,3-enylene or 1,4-butylene and R7 is optionally substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or alkoxy.



   Optionally substituted imino Z is in particular those in which substituents are: hydroxy, alkoxy with 1-12, in particular 1-6 C atoms, alkyl with 1-12, in particular
1-6 carbon atoms, cycloalkyl with 5-12, in particular 5-6 carbon atoms, aralkyl with 7-12 carbon atoms or aryl with 6-12, in particular 6 carbon atoms, and is in particular unsubstituted imino.



   Alkyl R5, R6 and R7 has in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as methyl, ethyl or n-propyl.



   Cycloalkyl R5, R6 and R7 is in particular one with 5 to 12, especially 5-6 C atoms, such as cyclohexyl.



   Aralkyl R5, R6 and R7 is in particular those with 7 to 12 carbon atoms, such as benzyl or phenethyl.



   Aryl R5, R6 and R7 is in particular alicyclic or heterocyclic aryl with 4-10 C atoms, such as phenyl or phenyl, substituted by alkyl with 1-12, in particular 1-6 C atoms, such as methyl, alkoxy with 1-12, in particular 1 -6 C atoms or halogen, such as chlorine, or z. B. Thienyl.



   Alkoxycarbonyl R6 is in particular one with 2-12, especially 2-6 C atoms, such as methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.



   Optionally substituted 1,4-butadi-1,3-enylene R5 + R6 is in particular unsubstituted or one which bears as a substituent: alkyl having 1-12, in particular 1-6 C atoms, such as methyl, alkoxy having 1-12, in particular 1-8 C atoms, such as n-octyloxy, or halogen, such as chlorine.

 

   Optionally substituted alkyl R7 is especially one with 1-12, especially 1-6 C atoms, which carries halogen, such as fluorine or chlorine, such as trifluoromethyl.



   Alkoxy R7 is especially one with 1-12, especially 1-6 C atoms, such as methoxy or ethoxy.



   L is preferably a single negatively charged organic radical, as indicated above, in particular that of a carboxylic acid, sulfonic acid, a P-containing acid or an enol. Preferred P-containing acids are those given above. Preferred enols (or enolates) are those of the formula II in which Z is oxo or imino, R5 is alkyl, R6 is hydrogen or R5 and R6 together are 1,4-butadi-1,3-enylene, and R7 is alkoxy, especially those where Z is oxo, R5 is alkyl, R6 is hydrogen, and R7 is alkoxy. Metal complexes of the formula III are preferred
EMI6.1
 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given as preferred above, R8 and R9 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl,

   aliphatic or aromatic acyloxyalkyl, cyanoalkyl, haloalkyl, epoxyalkyl or alkoxycarbonylalkyl, Rlo are methyl or ethyl, and R11 are hydrogen or methyl.



   Alkyl R8 and Rg has in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as methyl. Alkenyl R8 and Rg has in particular 2 to 12, especially 2-6 C atoms, such as allyl. Alkynyl R8 and Rg has in particular 2-12, especially 2-6 C atoms, such as propargyl, aralkyl R8 and Rg has in particular 7-12 C atoms, and is optionally substituted, in particular by alkyl with 1-12, in particular 1 -6 carbon atoms, alkoxy with 1-12, in particular 1-6 carbon atoms, or halogen, such as chlorine, such as benzyl, hydroxyalkyl R8 and R9 has, in particular, 1-12, especially 1-6 carbon atoms, such as 2 -Hydroxyethyl. Alkoxyalkyl, R8 and R9 has in particular 2-12, especially 2-6 C atoms, such as 2-meth oxyethyl. Aliphatic acyloxyalkyl R8 and Rg together have in particular 2-18, especially 2-12 C atoms.

  Aromatic acyloxyalkyl R8 and Rg has a total of 7-18, especially
7-12 carbon atoms. Cyanoalkyl R5 and Rg has in particular 2-12, especially 2-6 C atoms, such as cyanomethyl. Haloalkyl R8 and Rg has in particular 1-12, especially 1-6 C atoms and
Halogen is especially chlorine, such as 2-chloroethyl. Epoxyal kyl R8 and Rg has in particular 2-12, especially 2-6 C.
Atoms, such as 2,3-epoxypropyl. Alkoxycarbonylalkyl R8 and Rg has a total of 3-18, especially 3-12 C atoms.



   R8 and Rg are preferably the same and are hydrogen or alkyl, in particular methyl, such as in 2,2 ', 6,6'-tetraethyl-4,4'-dihydroxy-2,2', 3,3 ', 6, 6'-hexamethyl-4,4'-bipiperidine and im 2,2,2 ', 2', 6,6,6 ', 6'-octamethyl-4,4'-dihydroxy-4,4' -bipiperidine.



   Metal complexes of the formula IV are also preferred
EMI6.2
 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given as preferred above, q 'is 1 or 2, R12 is alkyl, R13 is alkyl, R14 is alkyl, phenyl or aralkyl, or R13 and R14 together are alkylene, R15 Is hydrogen, alkyl or allyl, R16 is hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, aralkyl, epoxyalkyl, 2-hydroxyethyl, 2-alkoxyethyl, 2-aryloxyethyl, 2 aralkoxyethyl or 2-acyloxyethyl, R17 is hydrogen, alkyl or alkenyl, and R18 , when n is 1, hydrogen, alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cycloalkyl, epoxyalkyl, alkoxyalkyl, phenoxyalkyl, alkoxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, hydroxyalkyl, acyloxyalkyl, 2-hydroxyphenethyl, 2-alkoxyphenethyl, 2-aryloxyphenethyl, 2-aralkoxyphen ethyl or 2 Is acyloxyphenethyl or R18, when n is 2, alkylene, oxaalkylene,

   Alkenylene, arylene dialkylene, arylene, oxy-diphenylene, methylene diphenylene, alkylene-di- (oxycarbonylalkylene), alkylene-di- (carbonyloxyalkylene), alkylene-di (carbonyloxyaralkylene), thiaalkylene-di- (carbonyloxyalkylene), thiaalkylene-di- (carbonyloxyaralkylene) , Alkenylene di (carbonyloxyalkylene), alkenylene di (carbonyloxyaralkylene), phenylene di (carbonyloxyalkylene), phenylene di (carbonyloxyaralkylene), 1,4-cyclohexylene di (carbonyloxyalkylene) or 1,4-cyclohexylene -di (carbonyloxyaralkylene).



   Alkyl Rl2, R13, R14, R15, R16, R17 and R18 independently of one another has in particular 1-12, especially 1-8 C atoms, such as ethyl, n-propyl and especially methyl. Aralkyl R14, R16 and R18 independently of one another have in particular 7-12 carbon atoms, such as phenethyl and in particular benzyl.



  Alkylene R13 + R14 has in particular 4-12, especially 5 C atoms, such as pentamethylene. Alkenyl R16, R17 and R18 independently of one another have in particular 2-12, especially 2-6 C atoms, such as allyl or methallyl. Epoxyalkyl R16 and R18 independently of one another have in particular 2-12, especially 3-6 C atoms, such as 2,3-epoxypropyl. 2-Alkoxyethyl R16 has in the alkoxy part in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as 2 methoxyethyl. 2-Aryloxyethyl R16 has in the aryl part in particular 6-12, especially 6 C atoms, such as 2-phenoxyethyl. 2 Aralkoxyethyl R16 has in the aralkoxy part in particular 7-12 C atoms, such as 2-benzyloxyethyl. 2-Acyloxyäthyl R16 has in the acyloxy part in particular 1-20, especially 2-8 C atoms, such as alkanoyloxy, e.g. B. 2-acetoxyethyl.

  Aryl R18 has in particular 6-12 carbon atoms, such as phenyl, which can also be substituted, in particular by alkyl with 1-12, in particular 1-6 carbon atoms, alkoxy with 1-12, in particular 1-6 carbon atoms , or halogen, such as chlorine. Cycloalkyl R18 has in particular 5-12, especially 5-6 C atoms, such as cyclohexyl. Alkoxyalkyl R18 has in particular 2-18, especially 2-12 C atoms, such as methoxy methyl or 2-methoxyethyl. Phenoxyalkyl R18 has in particular 7-18, especially 7-12 C atoms, such as 2-phenoxyethyl.



  Alkoxycarbonylmethyl R18 has in particular 3-20, especially 3-9 C atoms, such as methoxycarbonylmethyl. Hydroxyalkyl R18 has in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as 2-hydroxyethyl. Acyloxyalkyl R18 has in particular 1-20, especially 2-18 C atoms, such as alkanoyloxyalkyl, e.g. B. 2-acetoxy ethyl. 2-Alkoxyphenäthyl R18 has in the alkoxy part in particular 1-12, especially 1-6 C atoms. 2-Aryloxyphenäthyl R18 has in the aryl part in particular 6-12, especially 6 carbon atoms. 2 Aralkoxyphenäthyl R18 has in the aralkoxy part in particular 7 to 12, especially 7 carbon atoms. 2-Acyloxyphenäthyl R18 has in the acyloxy part in particular 1-20, especially 2-12 C atoms, such as alkanoyloxy. Alkylene R18 has in particular 1-20, especially 1-8 C atoms, such as methylene, ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene or 1,8-octylene.

  Oxaalkylene R18 has in particular 2 to 20, especially 2-10 C atoms, such as 3-oxapentamethylene.



  Alkenylene R18 has in particular 2-20, especially 2-10 C atoms, such as 1,4-but-2-enylene. Arylene dialkylene R18 in particular has a total of 8-20, especially 8-14 carbon atoms, such as phenylene dimethylene. Arylene R18 has in particular 6-12 C atoms, such as phenylene. Alkylene-di- (oxycarbonylalkylene) R18 has in particular a total of 5-20, especially 5-12 carbon atoms, such as alkylene-di- (oxycarbonylmethylene), such as 3,6-dioxa-2,7dioxo-octamethylene. Alkylene-di- (carbonyloxyalkylene) R18 has a total of 5-20, especially 7-14, atoms, such as alkylene-di- (carbonyloxyethylene), such as 3,8-dioxa-4,7-di-oxo-decamethylene.

  Alkylene-di- (carbonyloxy-aralkylene) R18 has in the alkylene part in particular 1-8 C atoms and the aralkyl part is in particular phenylethylene, in which the free valence of R18 originates from the SS-C atom, such as 2,9-diphenyl-3 , 8 dioxa-4,7-dioxo-decamethylene. Thiaalkylene-di- (carbonyloxyalkylene) R18 has in the thiaalkylene part in particular 2-10, especially 2-6 C atoms, and in the alkyl part 2 C-atoms, such as 3.11 dioxa-4.10-dioxo-7-thia-tridecamethylene . Thiaalkylene-di (carbonyloxyaralkylene) R18 has in the thiaalkylene part in particular 2-10, especially 2-6 C atoms, and the aralkyl part is in particular phenylethylene, in which the free valence of R18 originates from the carbon atom, such as 2.12- Diphenyl-3,11-dioxa-4,10 dioxo-7-thia-tridecamethylene.

  Alkenylene-di- (carbonyloxyalkylene) R18 has in the alkenylene part in particular 2-12, especially 4-10 C atoms, and the alkylene part is especially ethylene, such as 3, 10-dioxa-4,9-dioxo-6,7 -dehydro-dodecameethylene. Alkenylene-di- (carbonyloxyaralkylene) R18 has in the alkenylene part in particular 2-12, especially 4-10 C atoms, and the aralkylene part is in particular phenylethylene, in which the free valence of R18 originates from the carbon atom, such as 2.11 -Di phenyl-3,10-dioxa-4,9-dioxo-6, 7-dehydro-dodecamethylene.



     Phenylene-di- (carbonyloxyalkylene) R18 has in the alkylene part in particular 2 carbon atoms, such as phenylene-di- (carbonyloxyethylene). 1,4-Cyclohexylene-di- (carbonyloxyalkylene) R18 has in the alkylene part in particular 2 C atoms, such as 1,4-cyclohexylenedi- (carbonyloxyethylene). 1,4-Cyclohexylene-di- (carbonyloxy-aralkylene) R18 has, as aralkylene, in particular phenylethylene, in which the free valence of R18 originates from the ss-C atom.



   R12, R13 and R14 are preferably independently of one another methyl or ethyl, R15 is hydrogen or methyl, R16 is hydrogen, oxyl or methyl, R17 is hydrogen, and R18, when n is 1, is hydrogen, alkyl having 1-8 C atoms, Allyl, benzyl, 2,3-epoxypropyl, 2- (alkanoyloxy) ethyl with 2-18 C atoms in the alkanoyloxy part, 2-benzoyloxy-ethyl, 2- (alkyl-benzoyloxy) ethyl with 1-4 C atoms in the alkyl part , or 2 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenethyloxy) ethyl, or, if n is 2, alkylene with 2-6 C atoms, or p-phenylene dimethylene, as in 7,9-diethyl 6,7,9-trimethyl-1,3, 8-triaza-spiro [4.5] decane-2,4-dione or im 7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8triazaspiro [4.5] decane-2 , 4-dione.



   Metal complexes of the formula V are also preferred
EMI7.1
 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given above as preferred, R19 and R20 are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R and R22 are independently alkyl, R23 is alkyl, R24 alkyl, phenyl , Aralkyl or a 5- or 6-membered heterocyclic radical containing 0, S or N, or R23 and R24 together are alkylene or optionally substituted 3-azapentamethylene, R35 is hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, aralkyl, epoxyalkyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cycloalkyloxycarbonylmethyl, hydroxyalkyl or acyloxyalkyl, q "is 1, 2, 3 or 4 and R26 is hydrogen,

   a 1-3-valent, optionally substituted hydrocarbon residue or a 14-valent residue of an organic or inorganic acid, derived from this by splitting off at least one hydroxy group.



   A monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical R26 is in particular alkyl, alkenyl, aralkyl, cycloalkyl, 2-alkoxycarbonyl-vinyl, 2-alkoxycarbonyl-1-methyl-vinyl or 2-alkoxycarbonyl-1-phenyl-vinyl.



   A divalent, optionally substituted hydrocarbon radical R26 is in particular alkylene, alkenylene or phenylenedimethylene.



   A trivalent, optionally substituted hydrocarbon radical R26 is in particular s-triazine-2,4,6-triyl.



   A monovalent radical R26 of an organic or inorganic acid is in particular that of an aliphatic, araliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic carboxylic acid, a monovalent radical of an S-containing acid, such as an aliphatic or an aromatic sulfonic acid, a monovalent radical of a P-containing acid , such as an optionally substituted phosphoic acid, phosphonic acid or phosphorous acid, or optionally substituted carbamoyl.

 

   A divalent radical R26 of an organic or inorganic acid is in particular one of an aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic dicarboxylic acid, carbonyl, sulfinyl, sulfonyl, a radical of a phthalic acid such as PH, alkyl, P-aryl, P-alkyl or -P (OCH2) 2C (CH2O) 2P-, alkylene-di-aminocarbonyl, arylene-diaminocarbonyl, phenylene-di-methyleneaminocarbonyl, cyclohexylene-di-aminocarbonyl, oxy-di- (phenyleneaminocarbonyl), methylene-di- (phenyleneaminocarbonyl), biphenylylene -di-aminocarbonyl, dimethylbiphenylylene-di-aminocarbonyl, methylene-di- (1, 4-cyclohexylene-amino-carbonyl), or 1, 4-cyclohexylene-di- (methyleneaminocarbonyl).



   A trivalent radical R26 of an organic or inorganic acid is in particular that of a benzene tricarboxylic acid, P-, P (= O) - or 1B, and a tetravalent such radical is in particular that of a benzene tetracarboxylic acid or ¯ Si.



   Alkyl R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25 and R26 has in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as ethyl, n propyl and especially methyl. Alkenyl R19, R20, R25 and R26 has in particular 2-12, especially 3-4 C atoms, such as allyl or methallyl. Alkinyl R19 and R20 in particular has 3 to 4 carbon atoms, such as propargyl. Aralkyl Rl9, R20, R24, R25 and R26 has in particular 7-18, especially 7-12 C atoms and is preferably optionally substituted benzyl or phenethyl, where substituents in the phenyl part are in particular: alkyl with 1-12, in particular 1-6 C atoms, such as methyl, alkoxy with 1-12, in particular 1-6 C atoms, such as methoxy, or halogen, such as chlorine.

  A 5- or 6-membered heterocyclic radical R24 containing 0, S or N is in particular pyridyl, such as 2-, 3- or 4-pyridyl, 2-furyl or 2-thienyl. Alkylene R23 + R24 has in particular 4-6 C atoms and is in particular pentamethylene. Optionally substituted 3-aza-pentamethylene R23 + R24 optionally carries alkyl with 1-6 C atoms, such as methyl, in the 2- and 4-position, two alkyls, such as methyl and / or or ethyl, and a radical corresponding to R25 in the 3-position, in particular oxyl or alkyl having 1-6 C atoms, such as methyl, or the 3-azapentamethylene is unsubstituted in the 3-position, such as 2,2,4,4-tetra methyl-3-aza-pentamethylene 2,2,3,4,4-pentamethyl-3-aza-pentamethylene or 1,2,4-trimethyl-2,4-diethyl-3-aza-pentamethylene.

  Alkoxyalkyl R25 has in particular 2-12, especially 3-6 C atoms, such as 2-methoxyethyl. Epoxyalkyl R25 has in particular 2-12, especially 2-6 C atoms, such as 2,3-epoxypropyl.



  Alkoxycarbonylmethyl has in the alkoxy part in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl R25 has in the alkenyl part in particular 2 to 12, especially 3-6 C atoms, such as allyloxycarbonylmethyl.



  Aralkoxycarbonylmethyl R25 has in the aralkoxy part in particular 7-12 C atoms, such as benzyloxycarbonylmethyl. Cycloalkoxycarbonylmethyl has in the cycloalkoxy part in particular 5-12, especially 6 C atoms, such as cyclohexyloxycarbonylmethyl.



  Hydroxyalkyl R2s has in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as 2-hydroxyethyl. Acyloxyalkyl has in the alkyl part in particular 1-12, especially 1-6 C atoms and in the acyl part is especially alkanoyl with 1-18, especially 2 to 12 C atoms, such as 2-acetoxyethyl. Cycloalkyl R26 has in particular 5-12, especially 5-6 C atoms, such as cyclohexyl. 2 Alkoxycarbonylvinyl R26 has in the alkoxy part in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as 2-methoxycarbonyl-vinyl. 2-Alkoxycarbonyl-l-methyl-vinyl R26 has in the alkoxy part in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as 2-methoxycarbonyll-methyl-vinyl. 2-Alkoxycarbonyl-l-phenyl-vinyl R26 has in the alkoxy part in particular 1-12, especially 1-6 C atoms, such as 2 methoxycarbonyl-l-phenyl-vinyl. Alkylene R26 has in particular 1-18, especially 1-12 C atoms, such as in particular straight-chain alkylene with 1-8 C atoms, e.g.

  B. 1,2-ethylene, 1,3-propylene or 1,4-butylene. Alkenylene R26 has in particular 2-18, especially 2-12 C atoms, such as in particular straight-chain alkenylene, such as 1,4-but-2-enylene. A monovalent radical R26 of an aliphatic carboxylic acid is in particular a radical of an alkane carboxylic acid having in particular 1-22, especially 1 to 18, carbon atoms, such as acetic acid, propionic acid or butyric acid. A monovalent radical R26 of an araliphatic carboxylic acid has, in particular, 8-20, in particular 8-12, carbon atoms, like the rest of phenylacetic acid or sers-phenylpropsionic acid.



  A monovalent radical R26 of an alicyclic carboxylic acid has in particular 6-14, especially 6-9 C atoms, like the rest of the cyclohexane carboxylic acid. A monovalent radical R26 of an aromatic carboxylic acid has in particular 7-18, especially 7 to 13, carbon atoms, such as benzoyl, which may be replaced by alkyl with 1-12, in particular 1-6, carbon atoms, such as methyl, alkoxy with 1 to 12 , in particular 1-6 C-atoms, such as methoxy, halogen, such as chlorine, and / or hydroxy, such as 4-hydroxy3,5-dialkyl-benzoyl, e.g. B. 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butyl-benzoyl A monovalent radical R26 of a heterocyclic carboxylic acid is in particular that of a pyridinecarboxylic acid, a furan carboxylic acid or a thiophenecarboxylic acid. A radical R26 of an aliphatic sulfonic acid has in particular 1-20, especially 1-6, carbon atoms, such as that of an alkanesulfonic acid, such as methanesulfonic acid.

  A radical R26 of an aromatic sulfonic acid has in particular 6-20, especially 6-12 C atoms, such as that of an optionally substituted benzenesulfonic acid or naphthalenesulfonic acid, in which substituents, for. B. are: alkyl with 1-12, especially 1-6 C atoms, such as methyl, alkoxy with 1-12, especially 1-6 C atoms, such as methoxy, or halogen, such as chlorine or bromine, such as p-toluenesulfonic acid . A monovalent radical R26 of a P-containing acid is in particular (ethylenedioxy) P-, -P (OCH2) 2C (CH3) 2 or -P (= O) (OC2H,) CH2C6HS. Optionally substituted carbamoyl R26 has in particular 1-20 C atoms and is, for. B.

  Carbamoyl, N-mono- or N-disubstituted carbamoyl, in which substituents are in particular: alkyl with in particular 1-18, especially 1-4 C atoms, such as methyl or ethyl, aralkyl with in particular 7-8 C atoms, such as benzyl or phenethyl, aryl with in particular 6-12 C atoms, such as phenyl, which is also by z. B. halogen, such as chlorine, or alkyl with in particular 1-4 C atoms, such as methyl, can be substituted, cycloalkyl with 5-8 C atoms, such as cyclohexyl, or both substituents together with the N atom which binds them are piperidino , Pyrrolidino or morpholino.



  N-monosubstituted carbamoyl is preferred. A divalent radical R26 of an aliphatic or alicyclic carboxylic acid has in particular 2-20, especially 2-10 C atoms, such as alkylene dicarbonyl, e.g. B. oxalyl, malonyl, ethylene dicarbonyl, tetramethylene dicarbonyl, hexamethylene dicarbonyl, octamethylene dicarbonyl or decamethylene dicarbonyl, or thiaalkylene dicarbonyl with especially 4-12 carbon atoms, such as 3-thiapentamethylene dicarbonyl, or alkenylene dicarbonyl such as especially 4-12, especially 4-6 Vinyl dicarbonyl or 1,4-but-2-enylene dicarbonyl, or cyclohexylene dicarbonyl such as p-cyclohexylene dicarbonyl. A divalent radical R26 of an aromatic or heterocyclic carboxylic acid has in particular 6-12 carbon atoms, such as phenylenedicarbonyl, e.g. B. o-, m- or p-phenylene dicarbonyl, or pyridine 2,4- or -2,5-dicarbonyl, or thiophene-2,5-dicarbonyl.

  A radical R26 as P-alkyl has in particular 1-4 C atoms, such as methyl or ethyl. A radical R26 as P-aryl is especially phenyl. A radical R26 as ¯aralkyl contains in the aralkyl part in particular 7-12 C atoms and optionally substituents therein, such as alkyl with in particular 1-12, especially 1-8 C atoms, and / or hydroxy, such as benzyl or 3.5 di -tert-butyl-4-hydroxybenzyl. Alkylene-di-aminocarbonyl R26 is unsubstituted on the amino or substituted by alkyl with in particular 1-6 C atoms, such as methyl, and contains in the alkylene part in particular 2-10 C atoms, such as ethylene, or tetramethylene.

  Arylene-di-aminocarbonyl R26 is unsubstituted on the amino or substituted by alkyl with in particular 1-6 C atoms, such as methyl, and contains in particular 6-10, especially 6 C atoms and optionally alkyl substituents, such as methyl, in the arylene part o-, m- or p-phenylene diaminocarbonyl.



   In formula V, preference is given to R19 hydrogen, R20 hydrogen or methyl, R21 and R23 methyl, R22 and R24 methyl or ethyl, R25 hydrogen, methyl, allyl, benzyl, 2,3 epoxypropyl, 2-hydroxyethyl, 2-alkanoyloxy-ethyl 2 to 18 carbon atoms in the alkanoyl part, or 2-benzoyloxyethyl, very particularly hydrogen or methyl, q "1 or 2 and when q" is 1, R26 is alkanoyl with 2-18 C atoms, benzoyl, benzoyl with 1- 3 substituents, which are the same or different and are alkyl with 1-4 C atoms or hydroxy, ss (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl, alkylcarbamoyl with 1-18 C atoms in the alkyl part , Phenylcarbamoyl or cyclohexylcarbamoyl, and when q "is 2, R26 is alkylenedicarbonyl with 2-12 C atoms in the alkylene part, 3-aza-pentamethylenedicarbonyl, phenylenedicarbonyl, sulfinyl, hexamethylene-di-aminocarbonyl,

   2,4-tolylene-di-aminocarbonyl or methylene-di- (p-phenylene-aminocarbonyl).



   Particularly preferred for q "is 1 R26 alkanoyl with 2-18 C atoms, benzoyl, benzoyl with 1-3 substituents, which are the same or different and mean alkyl with 1-4 C atoms or hydroxy, or 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl, and when q "is 2, R26 is alkylenedicarbonyl with 2-12 C atoms in the alkylene part, 3-aza-pentamethylene-dicarbonyl or phenylenedicarbonyl, as indicated by 4 Benzoyloxy-2,6-di-ethyl-2,3,6-trimethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine or bis- (2nd , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate.



   Metal complexes of the formula VI are also preferred
EMI9.1
 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given as preferred above, and furthermore mean: R27 and R28 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R29 and R30 independently of one another alkyl, R3 alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl, R32 alkyl, or R31 and R32 together tetramethylene or pentamethyldn, R33 hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, aralkyl, 2,3 epoxypropyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-hydroxypropylmethyl, 2-hydroxymethyl , 2-phenyl-2-hydroxyethyl, 2-acyloxyethyl, 2-acyloxypropyl or 2-phenyl-2-acyloxyethyl, R34 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aralkyl, q "'1, 2 or 3, and R35, at q "'equals 1, alkanoyl, alkenoyl,

   Alkoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, arylcarbonyl, styrylcarbonyl, aralkylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl, optionally substituted carbamoyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, -P (alkoxy) 2, -P (aryloxy) 2, -P (alkyl) 2, -P (aryl) 2, -P (aralkyl) 2, -P (cyclohexyl) 2, -P (O or S) (alkoxy) 2, -P (O or S) (aryl oxy) 2, -P (O or S) (alkyl) 2 , -P (O or S) (aryl) 2, -P (O or S) (aralkyl) 2, -P (O or S) (cyclohexyl) 2, or R35 and R34 together with the N atom binding them Succinimido, malonimido or phthalimido, and R35, when q "'is 2, carbonyl, oxalyl, alkylene dicarbonyl, thiaalkylene dicarbonyl, alkenylene dicarbonyl, arylene dicarbonyl, cyclohexylene dicarbonyl,

   Alkylene-di-aminocarbonyl, arylene-di-aminocarbonyl, cyclohexylene-di-aminocarbonyl, P (alkoxy), = P (aryloxy), = P (alkyl), P (aryl), P (aralkyl), = P (cyclohexyl) , P (O or S) (alkyl), 3P (O or S) (aralkyl) or P (O or S) (cyclohexyl), and R35, when q "'is 3, benzenetricarbonyl, s-triazine-2,4 , 6-triyl, SO, 5PO or PS.



   Alkyl R2, and R28 has in particular 1-5 C atoms, such as methyl. Alkenyl R27 and R28 have in particular 3-4 carbon atoms, such as allyl. Alkynyl R27 and R28 have in particular 3-4 C atoms, such as propargyl, aralkyl R27 and R28 have in particular 7-8 C atoms, such as benzyl. Alkyl R29 and R30 has in particular 1 to 6 carbon atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R31 has in particular 1-9 carbon atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R32 has in particular 1-6 C atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R33 has in particular 1-8 C atoms, such as methyl. Alkenyl R33 has in particular 3-6 C atoms, such as allyl. Alkoxyalkyl R33 has in particular 2-21, especially 2-12 C atoms, such as 2-methoxy ethyl. Aralkyl R33 has in particular 7-8 C atoms, such as benzyl or phenethyl, and is optionally substituted in the aryl part by chlorine, hydroxy, alkyl with 1-4 C atoms or alkoxy with 1-4 C atoms, such as 3, 5- Di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl.



  Alkoxycarbonylmethyl R33 has in the alkyl part in particular 1 to 8 carbon atoms, such as methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl R33 has in the alkenyl part in particular 3-6 catomes, such as allyloxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl R33 has in the aralkyl part in particular 7-8 C atoms, such as benzyloxycarbonylmethyl.

   2-Acyloxyethyl, 2-acyloxypropyl and 2-phenyl-2-acyloxyethyl R33 have in the acyloxy part in particular up to 18 carbon atoms, such as alkanoyloxy, alkenoyloxy, aroyloxy, such as benzoyloxy, which may be substituted by chlorine, alkyl with 1-4 C. -Atoms, alkoxy is substituted with 1-8 C atoms and / or hydroxy, such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl, aralkylcarbonyl, such as benzylcarbonyl or phenethylcarbonyl, which are optionally substituted in the aryl part by alkyl with 1 -4 C atoms, alkoxy with 1-8 C atoms, chlorine and / or hydroxy, such as (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl, or cycloalkylcarbonyl, such as cyclohexylcarbonyl. Alkyl R34 has in particular 1-12 C atoms, such as methyl.



  Cycloalkyl R34 has in particular 5-7 C atoms, such as cyclohexyl.



   Aralkyl R34 has in particular 7-8 C atoms, such as benzyl.



  Alkanoyl R35 has in particular 2-18 C atoms, such as acetyl, propionyl, lauroyl or stearoyl. Alkenoyl R35 has in particular 3-6 C atoms. Alkoxycarbonyl R35 has in the alkoxy part in particular 1-8 C atoms, such as methoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl R35 has in particular 5-7 C atoms, such as cyclohexyloxycarbonyl in the cycloalkoxy part. Arylcarbonyl R25 is in particular benzoyl, which is optionally substituted by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-4 C atoms and / or hydroxy, such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzoyl.

 

  Aralkylcarbonyl Rs5 has in the aralkyl part in particular 7-12 C atoms, such as benzylcarbonyl or phenethylcarbonyl, and is optionally substituted in the aryl part by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-4 C atoms and / or hydroxy, such as ss - (3, 5-Di-tert-butylphenyl) propionyl. Heterocyclylcarbonyl R35 is e.g. B. 2-, 3- or 4-pyridylcarbonyl, 2-furylcarbonyl or 2-thienylcarbonyl. Optionally substituted carbamoyl R35 is e.g. B.

  Carbamoyl, mono- or disubstituted carbamoyl, such as alkylcarbamoyl with 1-18 C atoms in the alkyl part, arylcarbamoyl with 6-10 C atoms in the aryl part 'such as phenylcarbamoyl, which is also substituted in the phenyl part by chlorine or alkyl with 1-4 C atoms can be aralkylcarbamoyl with 7-8 carbon atoms in the aralkyl part, such as benzylcarbamoyl, or cyclohexylcarbamoyl, these carbamoyl radicals as second N-substituents being able to carry alkyl with 1-4 carbon atoms, in particular methyl. Alkylsulfonyl R35 is especially methyl or ethylsulfonyl. Arylsulfonyl R35 is especially phenyl or tolylsulfonyl.

  In the P radicals mentioned for R35, alkoxy in particular has 1-12 C atoms, such as methoxy 'aryloxy has in particular 6-12 C atoms, such as phenoxy' alkyl has in particular 1-12 C atoms' such as methyl, aryl has in particular 6-14 carbon atoms such as phenyl and aralkyl has in particular 7-8 carbon atoms such as benzyl. In the alkylene part, alkylene dicarbonyl R35 has in particular 1-10 carbon atoms, such as methylene, ethylene or octamethylene.



  Thiaalkylene dicarbonyl R35 has a total of 4-6 C atoms, such as 3-thia-pentamethylene-dicarbonyl. Alkenylene dicarbonyl R35 in particular has a total of 4-6 carbon atoms. Arylene dicarbonyl is especially phenylene dicarbonyl or alkylphenylene dicarbonyl with 1-4 C atoms in the alkyl part. Alkylene-di-aminocarbonyl R35 has in the alkylene part in particular 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene or 1,4-butylene-di-aminocarbonyl. Arylene-di-aminocarbonyl R35 has in the arylene part in particular 6-13 carbon atoms, such as phenylene-di-aminocarbonyl.



   In the complexes of the formula VI, preference is given to R27 hydrogen, R28 hydrogen or methyl, R29 and R31 methyl or ethyl, R30 and R32 methyl, R33 hydrogen, oxyl, methyl, allyl, benzyl, alkoxycarbonylmethyl with 1-4 C atoms in the alkoxy part, 2-hydroxyethyl, 2-alkanoyloxyethyl with 1-4 C atoms in the alkanoyloxy part, or 2-benzoyloxyethyl, where R33 is primarily hydrogen or methyl, R34 is hydrogen or methyl, q "'1 or 2 and Ras, at q"' equal to 1 , Alkanoyl with 2-18 C atoms, benzoyl, benzoyl with 1-3 substituents, which are the same or different and mean:

  Alkyl with 1-4 C atoms and / or hydroxy or ss- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl, methylsulfonyl, phenylsulfonyl, tolylsulfonyl, alkylcarbamoyl with 1-12 C atoms in the alkyl part , Phenylcarbamoyl or cyclohexylcarbamoyl, and R35, if q "'is 2, carbonyl, oxalyl, alkylenedicarbonyl with 1-10 C atoms in the alkylene part, phenylenedicarbonyl, hexamethylene-di-aminocarbonyl, 2,4-tolylene-di-aminocarbonyl or 4, 4'-Diphenylenemethane-di-aminocarbonyl, as described by 4-acetamido-2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-piperidine, 4 benzamido-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine or N, N '-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinamide is illustrated.



   Metal complexes of the formula VII are also preferred
EMI10.1
 wherein Me, p, q, r, s and L have the meanings given above as preferred, and furthermore mean: R36 and R37 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R38 and R39 independently of one another alkyl, R40 alkyl, phenyl , Benzyl or phenethyl, R4, alkyl, or R40 and R41 together tetramethylene or pentamethylene, and R42, when q is 1, hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, aralkyl, 2,3-epoxypropyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-hydroxyethyl-2-hydroxypropyl, 2-phenyl-2-hydroxyethyl, 2-acyloxyethyl, 2-acyloxypropyl or 2-phenyl-2-acyloxyethyl, and R42, if q is 2 , Alkylene, 1,4-but-2-enylene,

   Alkylene-di (carbonyloxyethylene), alkylene-di- (carbonyloxy-methylethylene), in which methyl is in the a-position to carbonyloxy, alkylene-di- (carbonyloxy-phenylethylene), in which phenyl is in the a-position to carbonyloxy, alkylene-di -oxycarbonylmethyl or xylylene-dioxycarbonylmethyl.



   Alkyl R36 and R37 has in particular 1-5 C atoms, such as methyl. Alkenyl R36 and R37 in particular has 3-4 carbon atoms, such as allyl. Alkynyl R36 and R37 has in particular 3-4 carbon atoms, such as propargyl, aralkyl R36 and R37 has in particular 7-8 carbon atoms, such as benzyl, alkyl R38 and R39 has in particular 1 to 6 carbon atoms, such as methyl or ethyl, alkyl R40 has in particular 1-9 C atoms, such as methyl. Alkyl R4, in particular has 1 to 6 carbon atoms, such as methyl. Alkyl R42 has in particular 1-8 C atoms, such as methyl. Alkenyl R42 has in particular 3-6 C atoms, such as allyl. Alkynyl R42 has in particular 3-4 carbon atoms, such as propargyl.

  Alkoxyalkyl R42 has in particular 2-21, especially 2-12 C atoms, such as 2-methoxyethyl, aralkyl R42 has, in particular, 7-8 C atoms, such as benzyl, alkoxycarbonylmethyl R42 has, in particular, 1-12 C atoms in the alkoxy part Methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl R42 has in the alkenyloxy part in particular 3-6 C atoms, such as allyloxycarbonylmethyl. Aralkoxycarbonylmethyl R42 has in the aralkoxy part in particular 7-8 atoms, such as benzyloxycarbonylmethyl. 2-Acyloxyethyl, 2-acyloxypropyl and 2-phenyl-2acyloxy-ethyl R42 contain as the acyl the rest of an aliphatic, aromatic, alicyclic or araliphatic carboxylic acid with up to 18 carbon atoms, such as alkanoyl, e.g. B.

  Acetyl or propionyl, benzoyl, which is optionally substituted by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-8 C atoms and / or hydroxy, such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl, Cyclohexylcarbonyl or aralkylcarbonyl, such as benzylcarbonyl or phenethylcarbonyl, which are optionally substituted in the phenyl part by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-8 C atoms and / or hydroxy, such as ss (3, 5-di-tert -butyl-4-hydroxy-phenyl) -propionyl. Alkylene R42 has in particular 4-8 C atoms, such as tetramethylene. In the alkylene-di- (carbonyloxyethylene) radicals R42 mentioned, alkylene has in particular 1-10 C atoms, such as methylene or ethylene. And alkylene in alkylene-diwoxycarbonylmethyl R42 has in particular 2-8 C atoms, such as ethylene.

 

   In complexes of the formula VII, R36 is hydrogen, R37 is hydrogen or methyl, R38 and R40 is methyl or ethyl, R39 and R41 are methyl, q 1, and R42 is hydrogen, methyl, 2-alkanoyloxyethyl having 2-12 C atoms in the alkanoyloxy part , 2-benzoyloxyethyl, 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyloxy) ethyl or 2 - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl, and especially R42 is hydrogen or methyl, such as 2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-piperidine, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine or 1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidine.



   Metal complexes of the formula VIII are also preferred
EMI11.1
 wherein Me, p, q, r, s and L have the meanings given as preferred above, and furthermore mean: R43 and R44 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R45 and R46 independently of one another alkyl, R47 alkyl, R48 Alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl, or R47 and R48 together tetramethylene or pentamethylene, R49 hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, aralkyl, 2,3-epoxypropyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonyl Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-phenyl-2-hydroxy-ethyl, 2-acyloxyethyl, 2-acyloxypropyl or 2-phenyl-2-acyloxyethyl, and R50, when q is 1, optionally substituted ethylene, o-phenylene,

   optionally substituted 1,3-propylene, and R50, when q is 2,
EMI11.2
   (-CH2) 2C (CH2-) 2, (-CH2) 2CR55-CH2-O-R51-O-CH2-CR54 (CH2-) 2, wherein R51 is a divalent acyl group and R53 is hydrogen, methyl or ethyl.



   Alkyl R43 and R44 has in particular 1-5 C atoms, such as methyl. Alkenyl R43 and R44 have in particular 3-4 carbon atoms, such as allyl. Alkynyl R43 and R44 in particular have 3-4 carbon atoms, such as propargyl. Aralkyl R43 and R44 have in particular 7-8 C atoms, such as benzyl. Alkyl R4s and R46 has in particular 1 to 6 C atoms, such as methyl or ethyl, alkyl R47 has in particular 1-6 C atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R48 has in particular 1-9 C atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R49 has in particular 18 carbon atoms, such as methyl. Alkenyl R49 has in particular 3-6 C atoms, such as propargyl. Alkoxyalkyl R49 has in particular 2-21, especially 2-12 C atoms, such as 2-methoxyethyl.

  Aralkyl R49 has in particular 7-8 C atoms, such as benzyl. Alkoxycarbonylmethyl R49 has in the alkyl part in particular 1-12 C atoms, such as methoxycarbonylmethyl. Alkenyloxycarbonylmethyl R49 has in the alkenyloxy part in particular 3 to 6 carbon atoms, such as allyloxycarbonylmethyl. Aralkoxycarbonylmethyl R49 has in the aralkoxy part in particular 7-8 C atoms, such as benzyloxycarbonylmethyl. 2-Acyloxyethyl, 2 acyloxypropyl and 2-phenyl-2-acyloxyethyl R49 each have as acyloxy one with up to 18 carbon atoms, such as aliphatic, aromatic, araliphatic or alicyclic acyloxy, e.g. B.

  Alkanoyloxy, such as acetoxy, benzoyloxy, which is optionally substituted by chlorine, alkyl having 1-4 C atoms, alkoxy having 1-8 C atoms and / or hydroxy, such as 3,5 di-tert-butyl-4-hydroxy- benzoyloxy, benzylcarbonyloxy or phenethylcarbonyloxy, both of which can be substituted in the phenyl part by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1 to 8 C atoms and / or hydroxy, such as ss- (3,5-di-tert- butyl4-hyderoxy-phenyl) propionyloxy, or cyclohexylcarbonyloxy. Optionally substituted ethylene R50 is in particular -CR52R53-CHR54-, in which Rs2 is hydrogen, methyl, acyloxymethyl, alkoxymethyl with 1-4 C atoms in the alkoxy part, alkenyloxymethyl with 2-4 C atoms in the alkenyloxy part,
Is benzyloxymethyl or optionally substituted carbamoyloxymethyl, R53 is hydrogen, methyl or ethyl, and R54 is hydrogen, methyl or ethyl.

  Here, acyl in acyloxymethyl has in particular up to 18 carbon atoms, such as aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or araliphatic acyl, z. B. alkanoyl, such as acetyl, cycloalkylcarbonyl,
Benzoyl, which is optionally substituted by halogen, alkyl with 1-4 C atoms and / or hydroxy, such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoyl, aralkylcarbonyl with in particular 7 to 8 C atoms in the aralkyl part , which is optionally substituted in the aryl part by chlorine, alkyl having 1-4 C atoms and / or hydroxy, such as ss- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionyl. And here is optionally substituted carbamoyloxymethyl, especially N-mono-substituted, as by
Alkyl with 1-12 C atoms, such as methyl, cyclohexyl, aralkyl with 7-8 C atoms, such as benzyl, or aryl with 6-12 C atoms, such as phenyl.

  Optionally substituted 1,3-propylene Rso is in particular -CHR52-CH2-CR53R54-, or -CHRs3-CH2-CRs2Rs4-) or -CH2-CR52R53-CHR54-, in which Ra2, Rs3 and R54 have the above meanings. A divalent acyl radical Rsl has in particular up to 12 carbon atoms, such as a residue of an aliphatic, aromatic or araliphatic dicarbonyl acid, such as alkylene dicarbonyl, e.g. B.

  Malonyl or ethylenedicarbonyl, phenylenedicarbonyl or phenylenedimethylcarbonyl, or RB1 is -CONH-alkylene-NHCO-, in which alkylene has in particular 2-8 C atoms, such as ethylene or
1,4-butylene, or-CONH-arylene-NHCO-, in which arylene has in particular 6-12 C atoms, such as phenylene, or-CONH xylylene-NHCO- or -CONH-C6H5-CH2-C6Hs-NHCO-.



   In complexes of the formula VIII, preference is given to R43 hydrogen, R44 hydrogen or methyl, R45 and R47 methyl, R46 and R48 methyl or ethyl, R49 hydrogen or methyl, q
1 or 2, and Rso, when q is 1, ethylene, methyl ethylene, hydroxymethyl-ethylene, acyloxymethyl-ethylene with 2-12 C atoms in the acyl part, benzolyloxymethyl-ethylene, which is optionally substituted in the benzoyl part by alkyl with 1-4 C atoms and / or hydroxy, ss- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethylethylene, 1,3-propylene, 2-methyl1,3-propylene or 2-ethyl-1,3-propylene , where all these propylenes can be substituted in the 2-position by methyl, hydroxymethyl, acyloxymethyl with 2-12 C atoms, benzoyloxymethyl,

   which in turn can be substituted in the benzoyl part by alkyl with 1-4 C atoms and / or hydroxy, or ss - (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) -propionyloxy-methyl, and Rso, at q is 2, (-CH2) 2C (CH2-) 2, such as 8-aza-6,7,9-trimethyl-7,9-di-ethyl-1,4-dioxaspiro [4.5] decane, 8-aza -7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxaspiro [4.5! Decane or 9-aza-8,8,1,0,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane.



   Metal complexes of the formula Ix are also preferred, but only secondarily
EMI12.1
 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given above as preferred, and furthermore: R55 and R56 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R57 and R58 independently of one another alkyl, R59 alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl, R60 alkyl, or R59 together with R60 tetramethylene or pentamethylene, R61 hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or aralkyl, and R62 hydrogen, alkyl, alkenyl, propargyl, aralkyl, -CH2COOR63 or -CH2CH2COOR63, where R63 is alkyl, Is phenyl, benzyl or cyclohexyl, or -CH2CH (R64) OR65, wherein R64 is hydrogen, methyl or phenyl, and R65 is hydrogen or acyl.



   Alkyl R55 and R56 have in particular 1-5 C atoms, such as methyl. Alkenyl R55 and R56 in particular has 3-4 carbon atoms, such as allyl. Alkynyl R55 and R56 in particular have 3-4 C atoms, such as propargyl. Aralkyl R55 and R56 have in particular 7-8 C atoms, such as benzyl. Alkyl R57 and R58 have in particular 1 to 6 carbon atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl Rsg has in particular 1-9 C atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R60 has in particular 1-6 C atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R has in particular 1-12 C atoms, such as methyl. Alkenyl R61 has in particular 3-6 C atoms, such as allyl. Alkoxyalkyl R61 has in particular 2-21, especially 2-12 C atoms, such as 2-methoxy ethyl. Aralkyl R61 in particular has 7-8 atoms, such as benzyl.



  Alkyl R62 has in particular 1-12 C atoms, such as methyl, alkenyl R62 has in particular 3-6 C atoms, such as allyl. Aralkyl R62 has in particular 7-8 C atoms, such as benzyl. Alkyl R63 has in particular 1-8 C atoms, such as methyl. Acyl R65 has in particular up to 18 carbon atoms, such as aliphatic, aromatic, araliphatic or alicyclic acyl, such as alkanoyl, e.g. B.



  Acetyl or propionyl, benzoyl, which can also be substituted by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-8 C atoms and / or hydroxy, such as 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoyl, benzylcarbonyl or phenethylcarbonyl, both of which can be substituted in the phenyl part by chlorine, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1-8 carbon atoms and / or hydroxy, such as ss- (3, 5-di-tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl.



   In complexes of the formula IX, R55 is hydrogen, R56 is hydrogen or methyl, R57 and R59 is methyl or ethyl, R58 and R60 are methyl, R61 is hydrogen, oxyl or alkyl having 1-4 C atoms, and R62 is hydrogen, alkyl having 1-12 C atoms, allyl, benzyl, alkoxycarbonylmethyl with 1-8 C atoms in the alkoxy part, alkylcarbamoyl with 1-12 C atoms in the alkyl part, phenylcarbamoyl, chlorophenylcarbamoyl, methylphenylcarbamoyl, benzylcarbamoyl or cyclohexylcarbamoyl.



   Above all, R55 is hydrogen, R56 is hydrogen or methyl, R57 and R59 is methyl or ethyl, R58 and R60 are methyl, R6l is hydrogen or methyl, and R62 is hydrogen, alkyl with 1-8 C atoms, allyl, benzyl, alkylcarbamoyl with 1-12 C atoms in the alkyl part 'phenylcarbamoyl or cyclohexylcarbamoyl, such as 2,7-diethyl-2,3,7-trimethyl-1,4-diaza-5-oxocycloheptane, 2,2,7,7-tetramethyl-1,4 -diaza-5-oxo-cycloheptane or 1,2,2,7,7-pentamethyl-l, 4-diaza-5-oxo-cycloheptane.



   Metal complexes of the formula X are also preferred
EMI12.2
 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given above as preferred, and furthermore mean: R66 and R67 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R68, R69 and R70 independently of one another alkyl, R alkyl, phenyl , Benzyl or phenethyl, or R70 and R71 together tetramethylene or pentamethylene, R72 hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, aralkyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, or -CH2-CH (R76) OR77 , Is methyl or phenyl, and R77 is hydrogen or acyl, R73 is hydrogen, methyl, phenyl or vinyl, R74 and R75 independently of one another are hydrogen, methyl, phenyl, vinyl, alkoxy, alkoxyalkoxy, cyclohexyloxy,

   Aralkoxy, aryloxy, 1-R72-2-R68 2-R69-3-R66-5-R67-6-R70-6-R7l-4-piperidyloxy, or, if R73 and R74 are hydrogen, methyl, phenyl or vinyl, R75 is also a radical of the formula XI
EMI13.1
 where m is an integer from 1-10.



   Alkyl R66 and R67 has in particular 1-5 atoms, such as methyl. Alkenyl R66 and R67 in particular has 3-4 carbon atoms, such as allyl. Alkynyl R66 and R67 have in particular 3-4 carbon atoms, such as propargyl. Aralkyl R66 and R67 has in particular 7-8 C atoms, such as benzyl. In particular, alkyl has R68, R69 and R70
1-6 carbon atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R? 1 has in particular 1-9 C atoms, such as methyl or ethyl. Alkyl R72 has in particular 1-12 C atoms, such as methyl. Alkenyl R72 has in particular 3-6 C atoms, such as allyl, alkoxyalkyl R72 has in particular 2-14 C atoms, such as 2-methoxyethyl. Aralkyl R72 has, in particular, 7-8 C atoms, such as benzyl, alkoxycarbonylmethyl. R72 has, in particular, 1-8 C atoms, such as methoxycarbonylmethyl, in the alkoxy part.

  Alkenyloxycarbonylmethyl R72 has in the alkenyloxy part in particular 3-6 C atoms, such as allyloxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl R72 has in the aralkoxy part in particular 7-8 C atoms' such as benzyloxycarbonylmethyl. Acyl R77 has in particular up to 18 carbon atoms, such as aliphatic, aromatic, araliphatic or alicyclic acyl, such as alkanyol, e.g. As acetyl or propionyl, benzoyl, which is optionally substituted by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-8 C atoms and / or hydroxy, such as 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxy-benzoyl, benzylcarb onyl or phenethylcarbonyl, both of which are optionally substituted by chlorine, alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-8 C atoms and / or hydroxy, wiess- (3,5-di-tert -butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl, or cyclohexylcarbonyl. Alkoxy R74 has in particular 1-8 C atoms, such as methoxy.

  Alkoxyalkoxy R74 and R75 has in particular 3-10 C atoms, such as 2-methoxy ethoxy. Aralkoxy R74 and R75 have in particular 7-8 C atoms, such as benzyloxy or phenethyloxy. Aryloxy R74 and R75 is in particular phenoxy which is optionally substituted by chlorine, alkyl having 1-4 C atoms or alkoxy having 1 to 4 C atoms.



   In complexes of the formula X, preference is given to R66 hydrogen, R67 hydrogen or methyl, R68 and R70 methyl or ethyl, R69 and R71 methyl, R72 hydrogen or alkyl having 1-4 C atoms, R73 and R74 methyl or phenyl, and R75 methyl, phenyl or 1 -R72-2-R68-2-methyl-5-R67-6-R70-6-methyl-4-piperidyloxy with the meanings given above for R67, R68, R70 and R72.



   R66 is particularly preferably hydrogen, R67 is hydrogen or methyl, R68 and R70 is methyl or ethyl, R69 and R is methyl, R72 is hydrogen or methyl, R73 and R74 are methyl or phenyl, and R75 is methyl, phenyl or 1-R72-2-R68-2 methyl 5-R67-6-R70-6-methyl-4-piperidyloxy with the meanings given above for R67, R68, R70 and R72, such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-trimethylsiloxypiperidine, Diphenyl-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) silane, dimethyl-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperdin-4-oxy) silane or 1,2,2,6, 6 Illustrate pentamethyl-4-triphenylsiloxypiperidine.



   The complexes produced according to the invention optionally contain various stereoisomers, which are also the subject of the invention. A mixture of stereoisomers is often obtained in the synthesis of the complexes; in particular, the starting materials can already be stereoisomer mixtures. At any stage of the synthesis, such mixtures can, if desired, be separated in a manner known per se.



   Preferred is in the metal complexes mentioned, in particular in those of the formulas III-X, Me20 zinc, cobalt and in particular nickel, r 1 or 2, q 1 or 2, p 1, s a value of 0-2, and L a double charged anion of a bis-phenol or, in particular, a single-charged anion, such as that of a carboxylic acid, in particular an alkane carboxylic acid with 1-12 C atoms, an alkyl or arylsulfonic acid with up to 12 atoms, a P-containing acid, one monohydric phenol with up to 12 carbon atoms, or in particular an enol according to formula II, as stated above, especially the anion of acetylacetonate.



   However, preference is also given to those of the abovementioned compounds in which Me is a trivalent cation, namely amine or chromium, and the other symbols have corresponding meanings.



   For example:
1. (2,2,6, 6-tetramethyl-4-stearoyloxypiperidine) nickel di-acetylacetonate.



   2. [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate] di (zinc di-acetate).



   3. [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate] di (nickel-di-enanthate).



   4. [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate] di (zinc di-laurate).



   5. [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate] di (nickel di-laurate).



   6. (2,2,6,6-tetramethyl-piperidine) nickel di-chloride.



   7. (2,2,6,6-tetramethyl-piperidine) cobalt di-chloride.



   8. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxy-piperidine) nickel di-acetylacetonate.



   9. (1, 2,2,6,6-Pentamethyl-4-stearoyloxypiperidine) nickel di-acetylacetonate.



  10. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoylamido-piperidine) nickel di-acetylacetonate.



  11. (3 -n-O ctyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione) nickel di-acetylacetonate.



  12. [2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-4-spiro-2 '- (1', 3 '-dioxane) -5' -spiro-5 "- (1", 3 "-dioxane) - 2 "-spiro-4" '- (2 "', 2" ', 6 "', 6" '-tetramethylpiperidine)] - di- (nickel-di-acetylacetonate).



  13. (8-Aza-2-hydroxymethyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxaspiro [4.5] decane) nickel di-acetylacetonate.



  14. (2,3,6-trimethyl-2,6-diethyl-4-benzoylamidopiperidine 1-
Nickel di-acetylacetonate.



  15. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-acetamidopiperidine) nickel di-benzoylacetonate.



  16. (2,6-diethyl-2,3, 6-trimethyl-4-acetamidopiperidine) -Co (II) -di-acetylacetonate.



  17. (8-Aza-7, 9-diethyl-6,7,9-trimethyl-1,4-dioxa-spiro [4.5] decane) -Ni-di-ethylacetylacetate.



  18. (2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-4-benzoyloxypiperidine) -Ni di-2-acetylphenolate.



  19. (2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-4-benzoylamidopiperidine) -
Co (II) -di-enanthate, 20. (2,2,6,6-tetramethyl-4-benzoyloxypiperidine-1-oxyl) -ni- di-acetylacetonate.

 

  21. (2,2,2 ', 2', 6,6,6 ', 6' -O ctamethyl-4,4 '-dihydroxy-4,4'-bipiperidine) -di (Ni-di-acetylacetonate) .



  22. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-triphenylsiloxypiperidine) - 1,3-di-phenyl-propanedione (1,) ato) -Ni.



  23. (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-triphenylsiloxypiperidine) -ni- di-n-octyl phosphate.



  24. [Diphenyl-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-4-oxy) silane] di (Co (II) di-acetylacetonate).



  25. [Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) diethyl malonate] di (Zn di-laurate).



  26. [N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) oxalamide] di (Ni-di-benzoylacetylacetate).



  27. [N, N '-Bis- (2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-4-piperidinyl) oxalamide] di (Ni-di-dodecylphosphonite).



  28. [8-aza-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-spiro [4,5] decane] -
Co (II) di-O-ethyldodecylphosphonate.



  29. (1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-benzyloxypiperidine) -Zn-di- (bis-n-butyldithiocarbamate).



  30. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzamidopiperidine) -Ni-di- (2-benzoyl-5-n-octoxyphenolate).



  31. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxy-piperidine) - (di-1-phenyl-3-methyl-4-caprinoyl-pyrazolono (5) -Ni).



  32. (1, 3,8-Triaza-3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro [4.5] decane-2,4-dione) -Co (II) -di-bis-cyclohexyl -dithiophosphate.



  33. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxypiperidine) -Al (III) - tris-sec-butoxide.



  34. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxypiperidine) -Cr (III) tris stearate.



  35. (2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxypiperidine) -Ca-di-acetylacetonate.



   According to the invention, the metal complexes of the formula I are prepared in a manner known per se by adding a metal compound of the formula XII Mew 0+ Lwt e (XII) or a hydrate thereof with an amine of the formula XIII
EMI14.1
 or a hydrate thereof, in which Me, L, t, X, Rl, R2, R3, R4, q and Y have the above meanings.



   About r moles of the metal compound XII and about p moles of the amine XIII are advantageously used. The reaction can advantageously be carried out in an inert solvent by combining solutions of the two reactants, in particular in the stoichiometrically required ratio, and then removing the solvent, e.g. B. by evaporation.



   Suitable solvents are, in particular, inert organic solvents, such as hydrocarbons, e.g. B. light petrol, cyclohexane, benzene, toluene or xylene, chlorinated hydrocarbons, such as chloroform, ketones, such as acetone or methyl ethyl ketone, esters, such as ethyl acetate, ether, such as dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, dimer ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol ether, ethylene glycol ether, ethylene glycol ether , e.g. B. methanol, ethanol or isopropanol, nitriles, such as acetonitrile, or mixtures of such solvents. Inert solvents are inert, especially under the reaction conditions.



   The starting materials of the formulas XII and XIII are known and in many cases commercially available and, if one or the other of them is new, they can be prepared by methods known per se.



   The metal complexes of the formula I according to the invention are able to protect a large number of organic polymers against damage to light and have good compatibility and extraction stability with the polymeric substrates. Polymers that can be stabilized in this way are e.g. B. the following: 1. Polymers of mono- and diolefins, for example polyethylene (which may optionally be crosslinked), polypro pylene, polyisobutylene, polymethylbutene-1, polymethylpen ten-l, polyisoprene or polybutadiene.



  2. Mixtures of the polymers mentioned under 1), for. B. Mi mixtures of polypropylene with polyethylene or with poly isobutylene.



  3. Copolymers of mono- and diolefins, such as. B. ethylene
Propylene copolymers, propylene-butene-1 copolymers,
Propylene copolymers, propylene-butene-1 copolymers, propylene-isobutylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers and terpolymers of ethylene with propylene and one
Bone dienes such as hexadiene, dicyclopentadiene or ethylidene.



  4. Polystyrene.



  5. Copolymers of styrene or ce-methylstyrene with dienes or acrylic derivatives, such as. B. styrene-butadiene, styrene
Acrylonitrile, styrene-acrylonitrile methyl acrylate; Mixtures of high impact strength from styrene copolymers and another polymer such as. B. a polyacrylate
Diene polymer or an ethylene-propylene-diene ter polymer; and block copolymers of styrene, such as. B.



   Styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene or styrene ethylene / butylene-styrene.



  6. graft copolymers of styrene, such as. B. styrene on Polybu tadiene, styrene and acrylonitrile on polybutadiene and their
Mixtures with the copolymers mentioned under 5), as are known as so-called ABS polymers.



  7. Polyurethanes and polyureas.



   The compounds of the formula I are incorporated into the substrates in a concentration of 0.005 to 5% by weight, calculated on the material to be stabilized.



   Preferably 0.01 to 1.0, particularly preferably 0.02 to 0.5% by weight of the compounds, calculated on the material to be stabilized, are incorporated into the latter. The incorporation can be carried out, for example, by mixing in at least one of the compounds of the formula I and, if appropriate, further additives by the methods customary in industry, before or during shaping, or else by applying the dissolved or dispersed compounds to the polymer, if appropriate with subsequent evaporation of the solvent respectively.



   The compounds of the formula I can also be added before or during the polymerization, it being possible to obtain stabilized substrates in which the stabilizers are not volatile or extractable by possible incorporation into the polymer chain.



   Further additives can be used together with the stabilizers produced according to the invention.



   The use of the stabilizers of the formula I in combination with antioxidants is particularly effective in polyolefins.

 

   The following examples illustrate the invention without restricting it.



   Examples 1 to 39
The following general process is suitable for the preparation of these compounds: The sterically hindered amine and the metal compound of the formula MewO + Lot 3 are dissolved in a solvent which is inert and sufficiently effective for these components or the end product. If necessary, the mixture is heated until a homogeneous solution is obtained.

  The mixture is then heated for a short time under reflux and then the solvent is evaporated off at a pressure of 11 mm Hg. - When choosing the solvent, particular care must be taken to ensure that neither of the two components to be dissolved crystallize out as a poorly soluble compound when the solution mixture is subsequently evaporated. At amine-amine-metal conversion conditions, drying properties of the end products, play composition ratio of solution h = hours temperature / Solubility ** in ...



  No. nente * Mew # Lw / tt # medium Rfl = reflux duration / pressure color / ethanol chloro-toluene *** (cf. h tempe- (C, h = hrs.) Consistency form ligroin
Table 2) Mew + HtL = t = r = p = temperature C (mm Hg) 1 1 Ni + 2 acetylacetone 1 1 1 benzene 1/2 refl. 50 / 16h / 11 light green (+) + (+) (+) (pentanedione-2,4) 2 1 Ni + 2 acetylacetone 1 2 1 benzene 1/2 refl. 50 / 16h / 11 light green + + + (+) (pentanedione-2,4) 3 1 Co + 2 acetylacetone 1 1 1 benzene 1/2 refl. 50 / 16h / 11 purple (+) + (+) (+) (pentanedione-2,4) 4 3 Ni + 2 acetylacetone 1 1 1 methylene- 2 25 30 / 16h / 11 light green (+) + (+) ( +) (Pentanedione-2,4) chloride 5 3 Ni + 2 acetylacetone 1 1 2 methylene- 2 25 30 / 16h / 11 light green (+) + (+) (+) (pentanedione-2,4) chloride 6 3 Co +2 acetylacetone 1 1 1 methylene- 1 25 30 / 16h / 11 purple + + (+) (+) (pentanedione-2,4) chloride 7 3 Zn + 2 acetylacetone 1 1 1 ethanol 1/2 Rfl.

   50 / 16h / 11 white, + (+) (+) (+) (pentanedione-2,4) wax 8 4 Ni + 2 acetylacetone 1 1 1 methanol 1/2 Rfl. 40 / 16h / 11 light green (+) + (+) (+) (pentanedione-2,4) 9 2 Ni + 2 acetylacetone 1 1 1 chloro- 1/2 Rl. 40 / 16h / 11 light green (+) + (+) (+) (pentanedione-2,4) form 10 5 Ni + 2 acetylacetone 1 1 1 chloro- 1/2 refl. 40 / 16h / 11 light green + + + (pentanedione-2,4) form 11 6 Ni + 2 acetylacetone 1 1 1 chloro- 1/2 refl. 40 / 16h / 11 light green (+) + + (+) (pentanedione-2,4) 12 7 Ni + 2 acetylacetone 1 2 1 chloro- 1/2 refl. 40 / 16h / 11 light green + + + (+) (pentanedione-2,4) form 13 7 Ni + 2 acetylacetone 1 1 2 chloro- 1/2 refl.

   40 / 16h / 11 light green + + + (+) (pentanedione-2,4) form 14 8 Ni + 2 acetylacetone 1 1 toluene 1 25 60 / 16h / 11 light green (+) + + (+) (pentanedione-2, 4) 15 3 Ni + 2 o-hydroxyacetophenone 1 1 1 benzene 1/2 25 50 / 16h / 11 green + + + 16 2 Ni + 2 2-hydroxy-4-n-octoxy-1 1 1 benzene 1/2 25 50 / 16h / 11 light green (+) + + (+) 17 2 Ni + 2 dibenzoylmethane 1 1 1 chloro- 1/2 refl. 40 / 16h / 11 yellow + + (+) form 18 3 Ni + 2 2-acetylacetoacetic ester 1 1 1 toluene 1/2 refl. 60 / 16h / 11 light blue + + (+) (+) 19 3 Ni + 2 o-methoxyacetoacetanilide 1 1 1 dioxane 31/2 Rfl. 60 / 16h / 11 green (+) + (+) 20 5 Ni + 2 o-methoxyacetoacetanilide 1 1 1 dioxane 1/2 refl. 60 / 16h / 11 light green - + (+) 21 1 Ni + 2 oenanthic acid 1 1 1 toluene 1/2 Rfl. 80 / 16h / 11 yellow-green, - + (+) (+)
Wax 22 1 Ni + 2 lauric acid 1 1 1 toluene 1/2 Rfl. 80 / 16h / 11 light green, - + (+) (+)
Wax 23 1 Zn + 2 acetic acid 1 1 1 ethanol 1/2 Rfl.

   60 / 16h / 11 white (+) + + 24 1 Zn + 2 acetic acid 1 2 1 ethanol 1/2 Rfl. 60 / 16h / 11 white + + (+) 25 1 Zn + 2 lauric acid 1 1 1 toluene 1/2 Rfl. 80 / 16h / 11 white (+) (+) (+) (+) 26 1 Zn + 2 oenanthic acid 1 1 1 toluene 1/2 refl. 80 / 16h / 11 white (+) (+) (+) (+) 27 3 Ni + 2 2,2'-thio-bis- (4-di-tert.- 2 1 1 benzene 1/2 Rfl. 60 / 16h / 11 light green, (+) + + + octyl) -phenol wax 28 2 Ni + 2 N-bis- (n-butyl) -dithio- 1 1 1 chlorine- 1/2 25 40 / 16h / 11 dark- + + + + carbamic acid form olive green 29 2 Zn + 2 N-bis- (n-butyl) -dithió- 1 1 1 toluene 1/2 25 80 / 16h / 11 white (+) + + + carbamic acid 30 2 Ni + 2 O-ethyl-4-hydroxy-3,5-di-1 1 1 benzene 1/2 refl. 40 / 16h / 11 green- + + + (+) tert-butyl-benzylphosphone-beige acid 31 2 Co + 2 O-ethyl-4-hydroxy-3,5-di-1 1 1 benzene 1/2 refl. 40 / 16h / 11 blue + + + (+) tert-butyl-benzylphosphonic acid 32 3 Zn + 2 O-ethyl-4-hydroxy-3,5-di-1 1 2 toluene 10 Rfl.

   25 / 36h / 11 white, + + + (+) tert-butyl-benzylphosphonic wax acid 33 6 Ni + 2 dicyclohexylphosphinic acid 1 1 1 benzene 1/2 refl. 40 / 16h / 11 gray-green + + + (+) 34 2 Ni + 2 dicyclohexyldithio- 1 1 1 toluene 1/2 refl. 60 / 16h / 11 blue - + (+) phosphinic acid 35 3 Ni + 2 phosphoric acid-di-n- 1 1 1 benzene 1/2 refl. 40 / 16h / 11 yellow-green, (+) + + (+) octyl ester wax 36 3 Ni + 2 phosphoric acid mono- 1 1 1 toluene 10 refl. 60 / 16h / 11 light green, (+) + + (+) dodecyl ester wax 37 5 Ni + 2 O-ethyl-α-( 2-ethylhexyl-1 1 1 benzene 1/2 Rfl. 50 / 16h / 11 light green + + + + amino) -benzylphosphonic acid 38 3 Ni + 2 O-ethyl-diethylamino-1 1 1 toluene 1/2 Rfl. 60 / 16h / 11 beige- + + + methanephosphonic acid brown 39 3 Co + 2 O-ethyl-diethylamino-1 1 1 benzene 1/2 Rfl. 40 / 16h / 11 violet, + + + + methanephosphonic acid wax * The amino components are identified here by the numbers 1 to 8.

  The
The meaning of these abbreviations is shown in Table 2.



  ** Solubility in the columns is the solubility of the end product in the above
Solvents recorded, here means: + the substance goes into solution at room temperature (+) the substance goes into solution only when heat is applied - the substance is not noticeably soluble.



  *** Luigroin = gasoline fraction 110-140.



  siert and thus excretes from the equilibrium of the formation of the ternary complex of the general formula 1. - The evaporation residue is then dried under those conditions in which the amine component cannot volatilize.



   Table 1 shows the suitable solvents, the conversion conditions (column 5) and the drying conditions (column 6) for the examples defined in columns 1 to 4. The properties of the end products obtained are described in column 7.



   Table 2 Amine Comp. Scar of Amine Component No. in Table 1 1 bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 2 2,2,6,6-tetramethyl-4-benzoyloxy- piperidine 3 2,2,6,6-tetramethyl-4-stearoyloxy-piperidine 4 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-stearoyloxy-pipe 5 2,2,6,6-tetramethyl-4-benzamido piperidine 6 1,3,8-triaza-3n-octyl-7,7,9,9-tetiamethy spiro [4.5] decane-2,4-dione 7 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-spiro-2 '(1', 3'-dioxane) -5'-spiro-5 '' - (1 '', 3 '' - dioxane)
2 '' - spiro-4 '' '- (2' '', 2 '' ', 6' '', 6 '' '- tetra methylpiperidine) 8 8-aza-2-hydroxymethyl-7,7-9, 9-tetramethyl
1,4-dioxa-spiro [4.5] decane
Application example
100 parts of polypropylene powder [Moplen, Fiber Grade,

   from Montedison) with 0.2 parts of (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid octade as antioxidant and 0.25 part of a stabilizer of Table 1 above in the Brabender plastograph at 2000 C homogenized for 10 minutes. The mass obtained in this way is removed from the kneader as quickly as possible and pressed into a 2-3 mm thick plate in a toggle press. Part of the raw compact obtained is cut out and pressed between two high-gloss hard aluminum foils with a hand-hydraulic laboratory press for 6 minutes at 2600 and 12 tons pressure to a 0.5 mm thick foil, which is immediately quenched in cold water.

  The 0.1 mm thick test film is produced from this 0.5 mm film under exactly the same conditions. Sections of 60x44 mm are punched out of this and exposed in the Xenotest 150. At regular intervals, these test specimens are removed from the exposure apparatus and checked for their carbonyl content in an IR spectrophotometer. The increase in carbonyl absorbance during exposure is a measure of the photooxidative degradation of the polymer [see. L. Balaban et al., J. Polymer Sci. Part C, 22: 1059-1071 (1969); J. F. Heacock, J. Polymer Sci. Part A-1, 22, 2921-34 (1969); D.J.

  Carlsson and DM. Wiles, Macromolecules 2, 587606 '(1969)] and experience has shown that the mechanical properties of the polymer decrease. So z. B. the film when reaching a carbonyl extinction of approx.



     0.300 completely brittle.



   The protective effect of the stabilizers according to the invention is excellent.



      PATENT CLAIM 1 Process for the production of metal complexes of formula 1
EMI17.1
 wherein
Me is a double or triple positively charged metal ion, w is 2 or 3, p is 1 or 2, q is 1 or 2, t is 1 or 2, r is the number of those present in the bracket q
EMI17.2
 Groups is
R1, R2, Ra and R4 are independently alkyl, or R1 and Ra together are alkylene, or R, and R2 or Ra and R4 independently of one another are alkylene or azaalkylene, and, if q is 1,
Y is hydrogen, oxyl, optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl,

   or, if q is 2,
Y is alkylene, alkenylene, alkynylene or arylene dialkylene, 5 is a value from 0 to 2,
X is a divalent organic radical which supplements the N-containing ring to form a 5- to 7-membered ring, or denotes two monovalent organic radicals, and
L is a single or double-charged anion, characterized in that a metal compound of the formula XII Mew # Lt # w / t (XII) or a hydrate thereof with an amine of the formula XIII
EMI17.3
 or a hydrate thereof, in which Me, L, t, X, R1, R2, R3, R4, q and Y have the above meanings.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Start of CLMS field could overlap end of DESC **. siert und damit aus dem Gleichgewicht der Bildung des ternären Komplexes der allgemeinen Formel 1 aussscheidet. - Der Eindampfuückstand wird darauf unter solchen Bedingungen getrocknet, bei denen die Aminkomponente sich nicht ver flüchtigen kann. siert and thus excretes from the equilibrium of the formation of the ternary complex of the general formula 1. - The evaporation residue is then dried under those conditions in which the amine component cannot volatilize. In der Tabelle 1 sind für die in den Kolonnen 1 bis 4 definierten Beispiele die geeigneten Lösungsmittel, die Umsatzbedingungen (Kolonne 5) sowie die Trocknungsbedingungen (Kolonne 6) aufgezeichnet. In der Kolonne 7 sind die Eigenschaften der erhaltenen Endprodukte beschrieben. Table 1 shows the suitable solvents, the conversion conditions (column 5) and the drying conditions (column 6) for the examples defined in columns 1 to 4. The properties of the end products obtained are described in column 7. Tabelle 2 Amin-Komp.- Narbe der Aminkomponente Nr. in Tabelle 1 1 Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat 2 2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzoyloxy-piperidin 3 2,2,6,6-Tetramethyl-4-stearoyloxy-piperidin 4 1,2,2,6,6-PentamethyI-4-stearoyloxy-pipe 5 2,2,6,6-Tetramethyl-4-benzamido-piperidin 6 1,3,8-Triaza-3n-octyl-7,7,9,9-tetIamethy spiro[4.5]decan-2,4-dion 7 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2' (1',3'-dioxan)-5'-spiro-5''-(1'',3''-dioxan) 2''-spiro-4'''-(2''',2''',6''',6'''-tetra methylpiperidin) 8 8-Aza-2-hydroxymethyl-7,7-9,9-tetramethyl 1,4-dioxa-spiro[4.5]decan Anwendungsbeispiel 100 Teile Polypropylenpulver [Moplen, Fibre Grade, Table 2 Amine Comp. Scar of Amine Component No. in Table 1 1 bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 2 2,2,6,6-tetramethyl-4-benzoyloxy- piperidine 3 2,2,6,6-tetramethyl-4-stearoyloxy-piperidine 4 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-stearoyloxy-pipe 5 2,2,6,6-tetramethyl-4-benzamido piperidine 6 1,3,8-triaza-3n-octyl-7,7,9,9-tetiamethy spiro [4.5] decane-2,4-dione 7 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-spiro-2 '(1', 3'-dioxane) -5'-spiro-5 '' - (1 '', 3 '' - dioxane) 2 '' - spiro-4 '' '- (2' '', 2 '' ', 6' '', 6 '' '- tetra methylpiperidine) 8 8-aza-2-hydroxymethyl-7,7-9, 9-tetramethyl 1,4-dioxa-spiro [4.5] decane Application example 100 parts of polypropylene powder [Moplen, Fiber Grade, der Firma Montedison) werden mit 0,2 Teilenss-(3,5-Di-tert.-bu- tyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-octade als Antioxydans und 0,25 Teilen eines Stabilisators der obigen Tabelle 1 im Brabenderplastographen bei 2000 C während 10 Minuten homogenisiert. Die so erhaltene Masse wird möglichst rasch dem Kneter entnommen und in einer Kniehebelpresse zu einer 2-3 mm dicken Platte gepresst. Ein Teil des erhaltenen Rohpresslings wird ausgeschnitten und zwischen zwei Hochglanz-Hartaluminiumfolien mit einer handhydraulischen Laborpresse während 6 Minuten bei 2600 und 12 Tonnen Druck zu einer 0,5 mm dicken Folie gepresst, die unverzüglich in kaltem Wasser abgeschreckt wird. from Montedison) with 0.2 parts of (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid octade as antioxidant and 0.25 part of a stabilizer of Table 1 above in the Brabender plastograph at 2000 C homogenized for 10 minutes. The mass obtained in this way is removed from the kneader as quickly as possible and pressed into a 2-3 mm thick plate in a toggle press. Part of the raw compact obtained is cut out and pressed between two high-gloss hard aluminum foils with a hand-hydraulic laboratory press for 6 minutes at 2600 and 12 tons pressure to a 0.5 mm thick foil, which is immediately quenched in cold water. Aus dieser 0,5 mm Folie wird unter genau gleichen Bedingungen die 0,1 mm dicke Prüffolie hergestellt. Aus dieser werden nun Abschnitte von je 60x44 mm gestanzt und im Xenotest 150 belichtet Zu regelmässigen Zeitabständen werden diese Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und in einem IR-Spektrophotometer auf ihren Carbonylgehalt geprüft. Die Zunahme der Carbonylextinktion bei der Belichtung ist ein Mass für den photoxidativen Abbau des Polymeren [s. L. Balaban et al., J. Polymer Sci. Part C, 22, 1059-1071 (1969); J. F. Heacock, J. Polymer Sci. Part A-1, 22, 2921-34 (1969); D. J. The 0.1 mm thick test film is produced from this 0.5 mm film under exactly the same conditions. Sections of 60x44 mm are punched out of this and exposed in the Xenotest 150. At regular intervals, these test specimens are removed from the exposure apparatus and checked for their carbonyl content in an IR spectrophotometer. The increase in carbonyl absorbance during exposure is a measure of the photooxidative degradation of the polymer [see. L. Balaban et al., J. Polymer Sci. Part C, 22: 1059-1071 (1969); J. F. Heacock, J. Polymer Sci. Part A-1, 22, 2921-34 (1969); D.J. Carlsson and DM. Wiles, Macromolecules 2, 587606' (1969)] und ist erfahrungsgemäss mit einem Abfall der mechanischen Eigenschaften des Polymeren verbunden. So ist z. B. die Folie bei Erreichen einer Carbonylextinktion von ca. Carlsson and DM. Wiles, Macromolecules 2, 587606 '(1969)] and experience has shown that the mechanical properties of the polymer decrease. So z. B. the film when reaching a carbonyl extinction of approx. 0,300 vollständig brüchig. 0.300 completely brittle. Die Schutzwirkung der Stabilisatoren gemäss Erfindung ist hervorragend. The protective effect of the stabilizers according to the invention is excellent. PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel 1 EMI17.1 worin Me ein zweifach oder dreifach positiv geladenes Metallion ist, w 2 oder 3 ist, p 1 oder 2 ist, q 1 oder 2 ist, t 1 oder 2 ist, r gleich der Anzahl der in der Klammer q vorhandenen EMI17.2 Gruppen ist, R1, R2, Ra und R4 unabhängig voneinander Alkyl sind, oder R1 und Ra zusammen Alkylen sind, oder R, und R2 bzw. Ra und R4 unabhängig voneinander zusammen Alkylen oder Azaalkylen sind, und, wenn q 1 ist, Y Wasserstoff, Oxyl, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl ist, PATENT CLAIM 1 Process for the production of metal complexes of formula 1 EMI17.1 wherein Me is a double or triple positively charged metal ion, w is 2 or 3, p is 1 or 2, q is 1 or 2, t is 1 or 2, r is the number of those present in the bracket q EMI17.2 Groups is R1, R2, Ra and R4 are independently alkyl, or R1 and Ra together are alkylene, or R, and R2 or Ra and R4 independently of one another are alkylene or azaalkylene, and, if q is 1, Y is hydrogen, oxyl, optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, oder, wenn q 2 ist, Y Alkylen, Alkenylen, Alkinylen oder Arylendialkylen ist, 5 ein Wert von 0 bis 2 ist, X ein zweiwertiger organischer Rest ist, der den N-haltigen Ring zu einem-5- bis 7gliedrigen Ring ergänzt, oder zwei einwertige organische Reste bedeutet, und L ein einfach oder zweifach geladenes Anion ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Metall-Verbindung der Formel XII Mew#Lt#w/t (XII) oder ein Hydrat davon mit einem Amin der Formel XIII EMI17.3 oder einem Hydrat davon umsetzt, worin Me, L, t, X, R1, R2, R3, R4, q und Y obige Bedeutungen haben. or, if q is 2, Y is alkylene, alkenylene, alkynylene or arylene dialkylene, 5 is a value from 0 to 2, X is a divalent organic radical which supplements the N-containing ring to form a 5- to 7-membered ring, or denotes two monovalent organic radicals, and L is a single or double-charged anion, characterized in that a metal compound of the formula XII Mew # Lt # w / t (XII) or a hydrate thereof with an amine of the formula XIII EMI17.3 or a hydrate thereof, in which Me, L, t, X, R1, R2, R3, R4, q and Y have the above meanings. UNTERANSPRÜCHE SUB-CLAIMS 1. Verfahren nach Patentanspruch I, worin L ein Anion ist der Formel II EMI18.1 worin Z Oxo, Thioxo oder gegebenenfalls substituiertes Imino ist, R5 Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl ist, R6 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Alkoxycarbonyl ist, oder R5 und R6 zusammen gegebenenfalls substituiertes 1,4-Butadi-1,3-enylen oder 1,4-Butylen ist, und R7 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Alkoxy ist. 1. The method according to claim I, wherein L is an anion of formula II EMI18.1 where Z is oxo, thioxo or optionally substituted imino, R5 is alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, R6 is hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or alkoxycarbonyl, or R5 and R6 together optionally substituted 1,4- Is butadi-1,3-enylene or 1,4-butylene and R7 is optionally substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or alkoxy. 2. Verfahren nach Patentanspruch I zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel III EMI18.2 worin Me, P, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, R8 und Rg unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, aliphatisches oder aromatisches Acyloxyalkyl, Cyanoalkyl, Halogenalkyl, Epoxyalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl sind, Rlo Methyl oder Äthyl sind, und Rll Wasserstoff oder Methyl sind. 2. The method according to claim I for the production of metal complexes of the formula III EMI18.2 wherein Me, P, r, s and L have the meanings given above, R8 and Rg are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aliphatic or aromatic acyloxyalkyl, cyanoalkyl, haloalkyl, epoxyalkyl or alkoxycarbonylalkyl, Rlo Are methyl or ethyl, and R11 are hydrogen or methyl. 3. Verfahren nach Patentanspruch I, zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel IV EMI18.3 worin Me, p, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, q' 1 oder 2 ist, R,2 Alkyl ist, R,a Alkyl ist, R14 Alkyl, Phenyl oder Aralkyl ist, oder R13 und R14 zusammen Alkylen sind, R15 Wasserstoff, Alkyl oder Allyl ist, R16 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Epoxyalkyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Alkoxyäthyl, 2-Aryloxyäthyl, 2-Aralkoxyäthyl oder 2-Acyloxyäthyl ist, R17 Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl ist, und R18, bei n gleich 1, Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl, Epoxyalkyl, Alkoxyalkyl, Phenoxyalkyl, Alkoxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Hydroxyalkyl, Acyloxyalkyl, 2-Hydroxyphenäthyl, 2-Alkoxyphenäthyl, 2-Aryloxyphenäthyl, 2-Aralkoxyphenäthyl oder 2-Acyloxyphenäthyl ist, 3. The method according to claim I, for the production of metal complexes of the formula IV EMI18.3 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given above, q 'is 1 or 2, R, 2 is alkyl, R, a is alkyl, R14 is alkyl, phenyl or aralkyl, or R13 and R14 together are alkylene R15 is hydrogen, alkyl or allyl, R16 is hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, aralkyl, epoxyalkyl, 2-hydroxyethyl, 2-alkoxyethyl, 2-aryloxyethyl, 2-aralkoxyethyl or 2-acyloxyethyl, R17 is hydrogen, alkyl or alkenyl , and R18, when n is 1, hydrogen, alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cycloalkyl, epoxyalkyl, alkoxyalkyl, phenoxyalkyl, alkoxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, hydroxyalkyl, acyloxyalkyl, 2-hydroxyphenethyl, 2-alkoxyphenethyl, 2-aryloxyphenethyl, 2-aralkoxyphenethyl or is 2-acyloxyphenethyl, oder R18, bei n gleich 2, Alkylen, Oxaalkylen, Alkenylen, Arylendialkylen, Arylen, Oxy-diphenylen, Methylendiphenylen, Alkylen-di- (oxycarbonylalkylen), Alkylen-di (carbonyloxyalkylen), Alkylen-di-(carbonyloxyaralkylen), Thiaalkylen-di-(carbonyloxyalkylen), Thiaalkylen-di-(carbonyloxyaralkylen), Alkenylen-di-(carbonyloxyalkylen), Al kenylen-di- (carbonyloxyaralkylen), Phenylen-di- (carbonyl oxyalkylen), Phenylen-di- (carbonyloxyaralkylen), 1 ,4-Cyclohexylen-di-(carbonyloxyalkylen) oder 1,4-Cyclohexylen-di- (carbonyloxyaralkylen) ist. or R18, when n is 2, alkylene, oxaalkylene, alkenylene, arylene dialkylene, arylene, oxy-diphenylene, methylene diphenylene, alkylene-di- (oxycarbonylalkylene), alkylene-di (carbonyloxyalkylene), alkylene-di- (carbonyloxyaralkylene), thiaalkylene-di - (carbonyloxyalkylene), thiaalkylene-di- (carbonyloxyaralkylene), alkenylene-di- (carbonyloxyalkylene), Al kenylene-di- (carbonyloxyaralkylene), phenylene-di- (carbonyl oxyalkylene), phenylene-di- (carbonyloxyaralkylene), 1, 4 -Cyclohexylene-di- (carbonyloxyalkylene) or 1,4-cyclohexylene-di- (carbonyloxyaralkylene). 4. Verfahren nach Patentanspruch I, zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel V EMI18.4 worin Me, p, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, R19 und R20 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl sind, R2l und R22 unabhängig voneinander Alkyl sind, R23 Alkyl ist, R24 Alkyl, Phenyl, Aralkyl oder ein 5- oder 6gliedriger heterocyclischer Rest enthaltend 0, S oder N, oder R23 und R24 zusammen 4. The method according to claim I, for the production of metal complexes of the formula V. EMI18.4 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given above, R19 and R20 are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R2l and R22 are independently alkyl, R23 is alkyl, R24 alkyl, phenyl, aralkyl or a 5- or 6-membered heterocyclic radical containing 0, S or N, or R23 and R24 together Alkylen oder gegebenenfalls substituiertes 3 -Aza-pentamethv- len sind, R25 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, Epoxyalkyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl' Cycloalkyloxycarbonylmethyl, Hydroxyalkyl oder Acyl oxyalkyl ist, q" ist 1, 2, 3 oder 4, und R26 ist Wasserstoff, Are alkylene or optionally substituted 3-aza-pentamethylene, R25 is hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, aralkyl, epoxyalkyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cycloalkyloxycarbonylmethyl, hydroxyalkyl or acyloxyalkyl, q "is q" , 3 or 4, and R26 is hydrogen, ein 1-3 wertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasser stoffrest oder ein 14wertiger Rest einer organischen oder anorganischen Säure, abgeleitet von dieser durch Abspaltung mindestens einer Hydroxygruppe. a 1-3-valent, optionally substituted hydrocarbon residue or a 14-valent residue of an organic or inorganic acid derived from this by splitting off at least one hydroxy group. 5. Verfahren nach Patentanspruch I, zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel VI EMI19.1 worin Me, p, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R27 und R28 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R29 und R30 unabhängig voneinander Alkyl, R3, Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, R32 Alkyl, oder R3l und R32 zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen, R33 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, 2,3 -Epoxypropyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Phenyl-2hydroxyäthyl, 2-AcyIoxyäthyl, 2-Acyloxypropyl oder 2-Phenyl-2-acyloxyäthyl, R34 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, q"' 1, 2 oder 3, und R35, bei q"' gleich 1, Alkanoyl, Alkenoyl, 5. The method according to claim I, for the production of metal complexes of the formula VI EMI19.1 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given above and also mean: R27 and R28 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R29 and R30 independently of one another alkyl, R3, alkyl, phenyl, benzyl or Phenethyl, R32 alkyl, or R3l and R32 together tetramethylene or pentamethylene, R33 hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, aralkyl, 2,3-epoxypropyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-hydroxypropylmethyl, 2-hydroxypropylmethyl , 2-phenyl-2hydroxyethyl, 2-acyloxyethyl, 2-acyloxypropyl or 2-phenyl-2-acyloxyethyl, R34 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aralkyl, q "'1, 2 or 3, and R35, if q"' is 1 , Alkanoyl, alkenoyl, Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, Styrylcarbonyl, Aralkylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, -P (Alkoxy)2, -P(Aryloxy)2, -P (Alkyl)2, -P (Aryl)2, -P(Aralkyl)2, -P (Cyclohexyl)2' -P(O oder S)(Alkoxy)2, -P(O oder S)(Aryloxy)2, -P(O oder S)(Alkyl)2, -P(O oder S)(Aryl)2, -P(O oder S) (Aralkyl),, 4(0 oder S)(Cyclohexyl)2, oder R35 und R34 sind zusammen mit dem sie bindenden N-Atom Succinimido, Malonimido oder Phthalimido, und R35, bei q"' gleich 2, Carbonyl, Oxalyl, Alkylendicarbonyl, Thiaalkylendicarbonyl, Alkenylendicarbonyl, Arylendicarbonyl, Cyclohexylendicarbonyl, Alkylen-di-aminocarbonyl, Alkoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, arylcarbonyl, styrylcarbonyl, aralkylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl, optionally substituted carbamoyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, -P (alkoxy) 2, -P (aryloxy) 2, -P (alkyl) 2, -P (aryl) 2, -P (aralkyl) 2, -P (cyclohexyl) 2 '-P (O or S) (alkoxy) 2, -P (O or S) (aryloxy) 2, -P (O or S) (alkyl) 2, -P (O or S) (aryl) 2, -P (O or S) (aralkyl) ,, 4 (0 or S) (cyclohexyl) 2, or R35 and R34 together with the binding N atom are succinimido, Malonimido or phthalimido, and R35, when q "'is 2, carbonyl, oxalyl, alkylene dicarbonyl, thiaalkylene dicarbonyl, alkenylene dicarbonyl, arylene dicarbonyl, cyclohexylene dicarbonyl, alkylene di-aminocarbonyl, Arylen-di-aminocarbonyl, EMI19.2 <tb> Cyclohexylen-di-aminocarbonyl, <SEP> P <SEP> (Alkoxy), <SEP> P(Aryloxy), <tb> =P(Alkyl), <SEP> =P(Aryl), <SEP> 1P(Aralkyl), <SEP> =P(Cyclohexyl), <tb> <SEP> P(O <SEP> oder <SEP> S)(Alkyl), <SEP> P(O <SEP> oder <SEP> S)(Aralkyl) <SEP> oder <SEP> =P(O <tb> oder <SEP> S)(Cyclohexyl), <SEP> und <SEP> R35, <SEP> bei <SEP> q"' <SEP> gleich <SEP> 3, <SEP> Benzoltri <tb> carbonyl, <SEP> s-Triazin-2,4,6-triyl, <SEP> P, <SEP> PO <SEP> oder <SEP> fPS. <tb> Arylene-di-aminocarbonyl, EMI19.2 <tb> cyclohexylene-di-aminocarbonyl, <SEP> P <SEP> (alkoxy), <SEP> P (aryloxy), <tb> = P (alkyl), <SEP> = P (aryl), <SEP> 1P (aralkyl), <SEP> = P (cyclohexyl), <tb> <SEP> P (O <SEP> or <SEP> S) (alkyl), <SEP> P (O <SEP> or <SEP> S) (aralkyl) <SEP> or <SEP> = P ( O <tb> or <SEP> S) (cyclohexyl), <SEP> and <SEP> R35, <SEP> with <SEP> q "'<SEP> equal to <SEP> 3, <SEP> benzene tri <tb> carbonyl, <SEP> s-triazine-2,4,6-triyl, <SEP> P, <SEP> PO <SEP> or <SEP> fPS. <tb> 6. Verfahren nach Patentanspruch I, zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel VII EMI19.3 worin Me, p, q, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R36 und R37 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R38 und R39 unabhängig voneinander Alkyl, R4o Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, R4, Alkyl, oder R4o und R4i zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen, und R42, bei q gleich 1, Wasserstoff Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alk oxynikyl, Aralkyl, 2,3-Epoxypropyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Phenyl-2-hydroxy-äthyl, 2 Acyloxyäthyl, 2-Acyloxypropyl oder 2-Phenyl-2-acyloxy-äthyl, und R42, bei q gleich 2, Alkylen, 1,4-But-2-enylen, 6. The method according to claim I, for the production of metal complexes of the formula VII EMI 19.3 wherein Me, p, q, r, s and L have the meanings given above and also mean: R36 and R37 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R38 and R39 independently of one another alkyl, R4o alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl, R4, alkyl, or R4o and R4i together tetramethylene or pentamethylene, and R42, when q is 1, hydrogen oxyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxynikyl, aralkyl, 2,3-epoxypropyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-phenyl-2-hydroxyethyl, 2 acyloxyethyl, 2-acyloxypropyl or 2-phenyl-2-acyloxyethyl, and R42, when q is 2, alkylene, 1 , 4-but-2-enylene, Alkylen di- (carbonyloxyäthylen), Alkylen-di- (carbonyloxy-methyl- äthylen), worin Methyl in a-Stellung zu Carbonyloxy steht, Alkylen-di-(carbonyloxy-phenyläthylen) , worin Phenyl in a- Stellung zu Carbonyloxy steht, Alkylen-di-oxycarbonylmethyl oder Xylylen-di-oxycarbonylmethyl. Alkylene di- (carbonyloxyethylene), alkylene-di- (carbonyloxy-methyl-ethylene), in which methyl is in the a-position to carbonyloxy, alkylene-di- (carbonyloxy-phenylethylene), in which phenyl is in the a-position to carbonyloxy, alkylene -di-oxycarbonylmethyl or xylylene-di-oxycarbonylmethyl. 7. Verfahren nach Patentanspruch I, zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel VIII EMI19.4 worin Me, p, q, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R43 und R44 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R4s und R46 unabhängig voneinander Alkyl, R47 Alkyl, R4s Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, oder R47 und R48 zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen, R49 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, 2,3 Epoxypropyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Phenyl-2-hydroxy-äthyl, 2-Acyloxyäthyl, 7. The method according to claim I, for the production of metal complexes of the formula VIII EMI 19.4 wherein Me, p, q, r, s and L have the meanings given above and furthermore: R43 and R44 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R4s and R46 independently of one another alkyl, R47 alkyl, R4s alkyl, Phenyl, benzyl or phenethyl, or R47 and R48 together tetramethylene or pentamethylene, R49 hydrogen, Oxyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, aralkyl, 2,3 epoxypropyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-phenyl-2-hydroxyethyl, 2-acyloxy 2-Acyloxypropyl oder 2-Phenyl-2-acyloxyäthyl, und R50, bei q gleich 1, gegebenenfalls substituiertes Äthylen, o-Phenylen, gegebenenfalls substituiertes 1,3-Propylen, und Rso, bei q gleich 2, EMI20.1 (CH2-)2, (-CH2)2CR55-CHZ-0-RS1-0-CH2-CR53 (CH2-)2 > worin R51 ein zweiwertiger Acylrest ist und R53 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl ist. 2-acyloxypropyl or 2-phenyl-2-acyloxyethyl, and R50, if q is 1, optionally substituted ethylene, o-phenylene, optionally substituted 1,3-propylene, and Rso, if q is 2, EMI20.1 (CH2-) 2, (-CH2) 2CR55-CHZ-0-RS1-0-CH2-CR53 (CH2-) 2> where R51 is a divalent acyl group and R53 is hydrogen, methyl or ethyl. 8. Verfahren nach Patentanspruch I, zur Herstellung von Metallkomplexen der Formel X EMI20.2 worin Me, p, r, s und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, und ferner bedeuten: R66 und R67 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R5s, R69 und R70 unabhängig voneinander Alkyl, R7l Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, oder R70 und R7, zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen, R72 Wasserstoff, Oxyl, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, Alkoxycarbonylmethyl, Alkenyloxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylmethyl, Aralkoxycarbonylmethyl, Cyclohexyloxycarbonylmethyl, oder -CH2-CH(R76)0R77, worin R76 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, und R77 Wasserstoff oder Acyl ist, R73 Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Vinyl, 8. The method according to claim I, for the production of metal complexes of the formula X. EMI20.2 wherein Me, p, r, s and L have the meanings given above and also mean: R66 and R67 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, R5s, R69 and R70 independently of one another alkyl, R7l alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl, or R70 and R7, together tetramethylene or pentamethylene, R72 hydrogen, oxyl, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, aralkyl, alkoxycarbonylmethyl, alkenyloxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, aralkoxycarbonylmethyl, cyclohexyloxycarbonylmethyl, or -CH2-CH (R76) hydrogen, 77 Is methyl or phenyl, and R77 is hydrogen or acyl, R73 is hydrogen, methyl, phenyl or vinyl, R74 und R75 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Phenyl, Vinyl, Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Cyclohexyloxy, Aralkoxy, Aryloxy, 1-R72-2-R68-2-R69-3 R66-5-R67-6-R70-6-R7l-4-piperidyloxy, oder, falls R73 und R74 Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Vinyl sind, ist R75 auch ein Rest der Formel XI EMI20.3 worin m eine ganze Lahl von 1-10 ist. R74 and R75 independently of one another hydrogen, methyl, phenyl, vinyl, alkoxy, alkoxyalkoxy, cyclohexyloxy, aralkoxy, aryloxy, 1-R72-2-R68-2-R69-3 R66-5-R67-6-R70-6-R7l- 4-piperidyloxy, or if R73 and R74 are hydrogen, methyl, phenyl or vinyl, R75 is also a radical of the formula XI EMI20.3 where m is an integer from 1-10. 9. Verfahren nach Patentanspruch I, worin bedeuten: Me2 + Zink, Cobalt und insbesondere Nickel, r 1 oder 2, q 1 oder 2, p 1, s ein Wert von 0-2, und L ein zweifach geladenes Anion eines bis-Phenols oder insbesondere ein einfach geladenes Anion, wie ein solches einer Carbonsäure, insbesondere einer Alkancarbonsäure mit 1-12 C-Atomen, einer Alkyloder Arylsulfonsäure mit bis zu 12 C-Atomen, einer P-haltigen Säure, eines einwertigen Phenols mit bis zu 12 C-Atomen, oder insbesondere eines Enols entsprechend der Formel II. 9. The method according to claim I, wherein: Me2 + zinc, cobalt and in particular nickel, r 1 or 2, q 1 or 2, p 1, s is a value of 0-2, and L is a double-charged anion of a bis-phenol or in particular a simply charged anion, such as that of a carboxylic acid, in particular an alkane carboxylic acid with 1-12 C atoms, an alkyl or arylsulfonic acid with up to 12 C atoms, a P-containing acid, a monohydric phenol with up to 12 C atoms Atoms, or especially an enol according to formula II. 10. Verfahren nach Patentanspruch I, wobei man (2,2,6,6 Tetramethyl-4-stearoyloxy-piperidin)-Nickel-di-acetylaceto- nat herstellt. 10. The method according to claim I, wherein (2,2,6,6 tetramethyl-4-stearoyloxy-piperidine) -Nickel-di-acetylacetonate is prepared. PATENTANSPRUCH II Verwendung von Metallkomplexen, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I, zum Stabilisieren von organischen Polymeren gegen Lichtabbau, dadurch gekennzeichnet, dass man als Stabilisator 0,01-5 Gew. % eines solchen Metallkomplexes zusetzt. PATENT CLAIM II Use of metal complexes, produced by the process according to claim I, for stabilizing organic polymers against light degradation, characterized in that 0.01-5% by weight of such a metal complex is added as a stabilizer.
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