DE2616797A1 - Verfahren zum behandeln von textilien mit reaktiven polymeren - Google Patents

Description

Chemische Fabrik Pfersee Augsburg, den 14. April 1976

P atentanme!dung

Verfahren zum Behandeln von Textilien mit reaktiven

Polymeren

Reaktive Polymerisate bzw. Copolymerisate, die insbesondere auf Acrylsäureester- und Methacrylsäureester-? aber auch auf Vinylacetatbasis aufgebaut sind, und die als reaktive Gruppen N -Methylolgruppen enthalten, sind längst bekannt. Diese Polymerisate werden als Appreturmittel für Cellulosegewebe, als Bindemittel für Faservliese, als Binder in Druckpasten oder zu ähnlichen Zwecken eingesetzt (siehe z.B. DT-AS 1 110 606, GB-PS 1 345 123 und US-PS 3 352 710).

Es ist auch bekannt, die wäßrigen Dispersionen dieser reaktiven Copolymerisate zusammen mit üblichen Verdickungsmitteln und Kunstharzen für die Beschichtung von Fasermaterialien heranzuziehen, um vor allem eine wasserdichte Ausrüstung zu erhalten.

Bei der Behandlung von solchen Materialien mit diesen Polymerisaten erhält man zwar eine wasserdichte, aber keine oder nur eine unbefriedigende wasserabstoßende Imprägnierung, d.h. daß das Wasser auf den behandelten Fasermaterialien hängen bleibt, was bei längerer Beanspruchung zu einer allmählichen Quellung und nachfolgend zu einer Zerstörung des Polymerisates und damit zu einem Eindringen des Wassers in das Faserinnere oder zu einem Durchschlagen des Wassers durch das Fasermaterial führt. Auch läßt die Wasch- und Chemischreinigungsbeständigkeit nach den bekannten Verfahren zu wünschen übrig; denn die anfänglich gute Wasserdichtigkeit fällt bei mehrmaligem Waschen und/oder Reinigen rasch ab.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von ausgewählten reaktiven Copolymeren in Gegenwart bestimmter Härtungsmittel die Nachteile des Standes der Technik überwunden werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Behandeln von Textilien durch

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2S16797

Aufbringen wäßriger Behandlungsmittel, die reaktive Polymere enthalten, Trocknen und gegebenenfalls Kondensieren, ist dadurch gekennzeichnet, daß in wäßrigem Medium beständige, reaktive Copolymere auf Basis äthylenisch ungesättigter Verbindungen, die als reaktive Gruppen N-Methylolgruppen oder rait C. - C,-Alkoholen verätherte N-MethyIo!gruppen enthalten, in Gegenwart katalytischer Mengen Aminogruppen enthaltender Silane und/oder Siloxane und metall-organischer Katalysatoren als Härtungsmittel aufgebracht werden.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden reaktive Copolymere auf Basis äthylenisch ungesättigter Verbindungen eingesetzt, die in wäßrigem Medium beständig sind, also nicht hydrolysieren. Als reaktionsfähige Gruppen enthalten dieselben N-Methylolgruppen, insbesondere Carbonsäureamidmethylolgruppen. Auch verätherte N-Methylolgruppen, wobei zur Verätherung Alkohole mit 1-3 C-Atomen, insbesondere Methanol, verwendet werden, sind als reaktive Gruppen geeignet. Als Monomere, durch die diese Gruppen in das Copolymerisat eingeführt werden, sind insbesondere N-Additionsprodukte von Formaldehyd an Methacrylamid bzw. Acrylamid sowie Allyl- bzw. Methallylcarbamat, wobei vorzugsweise die betreffenden Monomethylolverbindungen einpolymerisiert werden, zu nennen. Daneben kommen z.B. mit Methanol veräthertes N-Methylolacrylamid in Betracht. Weniger geeignet sind z.B. die N-Methylolverbindungen von N-Vinyläthylen- und propylenharnstoff bzw. deren Äther mit niedrigen Alkoholen. Die erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate enthalten mindestens 1,5 Gew.%, vorzugweise 2,5 - 2O Gew.%, insbesondere 2,5 - 12 Gew.%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, dieser reaktiven Monomeren einpolymerisiert. Gegebenenfalls ist auch eine nachträgliche Methylolierung bei Verwendung von entsprechenden Monomeren möglich.

Die weiterhin in den Copolymer!säten einpolymerisierten Monomeren sind bekannt. Überwiegend sind diese reaktiven Copolymerisate z.B. auf Basis von Vinylestern, insbesondere Vinylacetat, vor allem aber auf Basis von Methacryl- bzw. Acrylsäureester^, z.B. Methacryl- bzw. Acrylsäureestern von Alkoholen mit 1 - 8 C-Atomen wie Methanol, Äthanol, Butanol, Isobutanol, n-Hexanol und 2-Äthylhexanol aufgebaut. Diese Monomeren sind in der Regel in Mengen von 50 - 98,5 Gew.%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, in dem Copolymerisat enthalten.

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Daneben können die erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate gegebenenfalls bis zu insgesamt 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte Polymerisat/ an anderen Verbindungen mit polymerisierbarer Doppelbindung einpolymerisiert enthalten. Geeignete Comonomere dieser Art sind Äthylen, Acryl- und Methacrylsäurenitril, Acrylamid, Styrol, Vinylather. Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Größere Mengen an Monomeren mit freien COOH-Gruppen (über 1 Gew.%) sind nicht geeignet, da dieselben mit dem Aminosilan bzw. Aminosiloxan Ausfällungen ergeben können.

Auch geringe Mengen,nämlich unter 5 Gew.%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, an Verbindungen mit 2 polymerisierbaren Doppelbindungen können enthalten sein. Beispiele für solche Monomere sind Butandioldiacrylat, Divinylbenzol und Methylenbisacrylamid·

Die beschriebenen Copolymerisate sind bekannt (DT-AS 1 110 606, GB-PS 1 345 123, US-PSS 3 352 710 und 3 380 851) und kommen in Form von etwa 30 - 70%igen wäßrigen Dispersionen in den Handel.

Die wie beschrieben aufgebauten und hergestellten Copolymerisate werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung bestimmter Härtungsmittel auf dem Textilmaterial vernetzt. Als Härtungsmittel werden dabei Aminogruppen enthaltende Silane und/oder Siloxane zusammen mit metallorganischen Katalysatoren verwendet.

Als Aminogruppen enthaltende Silane werden insbesondere solche der Formel

M-A-Si-(OY)₃__n (I)

worin Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, A eine Alkylengruppe mit mehr als 2, insbesondere 3 oder 4 C-Atomen, M eine Aminogruppe oder Diaminoalkylgruppe, die mit A über eine Kohlenstoff/Stickstoffverbindung verbunden ist und η = 0 oder 1 bedeuten, verwendet.

Beispiele für Aminosilane (I) sind:

H₂N(CH₂)3Si(OC₂H₅)₃ (1)

H₉N(CH₉KSi(OC-(H₇),. (2)

^{2 2 3 3 7 3} 709842/.D5.24

H₂K(CH₂)₂HH(CH₂)₃Si(OCH₃)

Η,Ν(CH₉)_rKH(CH₇),Si(OC₀H=),

CH.

H₂N(CH₂J₃Si(OC₂H₅)

(CH₂)₂KH(CH₂)₃Si(OC₃H₇)

H₂N(CH₂J₄Si(OC₂H₅)

(CH₂)gSi(OCH₃)

(3)
(4)
(5)

Die üiiiinosilane dsr Forms! (I) werden bevorzugt als Aminogruppen enthaltende Silane verwendet, da sie leicht zugänglich sind und besonders vorteilhafte Effekte bewirken. Daneben kommen aber auch andere Aminosilane in Betracht. Als Beispiele seien (/5 -Aminoäthoxy)-propyltrimethcxysilan, (ß-Aminopropoxy)-butyltrxbutoxysilan, Methyl-(/3-aminopropoxy)-propyldi-(aminoäthoxy)-silan und (/d-Aminoäthxy)-propylmethyldimethoxysilan genannt.

Als Aminogruppen enthaltende Siloxane werden insbesondere die Hydrolysate der Verbindungen der Formel (I) und die Cohydrolysate dieser Verbindungen mit Silanen, die keine Aminogruppen aufweisen, eingesetzt, wobei aber bei den CohydroIysäten der Anteil der Aminosilane der Formel (I) bevorzugt überwiegt.

Beispiele für aminofunktionelIe Siloxane sind:

(CH₃J₃SiO

-SiO-

^C3^H6

NH,

(10)

Si (CH₃)

10

CH₃O

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-SiO-

^C3^H6

NH

₂ (11)

CH.

20

und

(CH₃)₃Si0

CH₃ -SiO-

NH,

10

CH₃ SiO-

CH,

I Si(CH₃) 5 '

(12)

Die Aminogruppen enthaltenden Silane und/oder Siloxane werden im Gemisch mit metallorganischen Katalysatoren als Härtungsmittel angewandt. Als solche sind beispielsweise folgende Verbindungen geeignet:

Zink-, Zinn- und Zirkoncaprylat, Zinn- und Zinkoctoat, Aluminiumalkoholat, Alkyltitanate, Alkylzirkonate, Zink-, Zinn-, Zirkon-, Ferri-, Kobalt-Naphthenat, Zink- und Zirkonformiat, Zinn-, Zink- und Zirkonacetat sowie Dibutylzinndicaprylat, -dilaurat, -diacetat und -maleinat, Dioctylzinndiformiat, -dibenzoat und -dicrotonat.

Bevorzugt werden Zinkseifen und vor allem Dialkylzinndicarboxylate mitverwendet. Diese Verbindungen bewirken nämlich eine besonders rasche und vollständige Vernetzung, so daß bei Einsatz derselben ein besonders sicheres Arbeiten gewährleistet ist. Die gleichmäßige Vernetzung und damit die Steigerung der Effekte ist bei Mitverwendung der Dialkylzinndicarboxylate besonders deutlich ausgeprägt.

Das Härtungsmittel wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren im allgemeinen in Mengen von 1,0 bis 30, insbesondere 1,0 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf 100 %iges Copolymerisat, eingesetzt, wobei Aminosilan und/ oder Aminosiloxan sowie metallorganischer Katalysator vorzugsweise in etwa gleicher Menge zur Anwendung kommen. Höhere Mengen können zwar prinzipiell verwendet werden, bringen jedoch keine nennenswerte Effektverbesserung mit sich. Bevorzugt wird eine Mischung aus 0,5 bis 10, insbesondere 2 bis 8 Gewichtsprozent Aminogruppen enthaltenden Silanen und/oder Siloxanen und 0,5 bis 10, insbesondere 2 bis 8 Gewichtsprozent

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_ rf _

metallorganischer Katalysatoren, Insbesondere Zinkselfen und Dialkylzinndicarboxylate, bezogen jeweils auf 100 %iges Copolymerisat, als Härtungsmittel verwendet.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird in wäßrigem Medium durchgeführt. Dabei ist es durchaus möglich/ bis zu 50 Gew.%, bezogen auf Wasser (beim Imprägnieren entsprechend weniger), an organischen wasserunlöslichen Lösungsmitteln niitzuverwenden. Durch den zusätzlichen Einsatz dieser organischen Lösungsmittel wird eine bessere Benetzung der zu behandelnden Textilien erreicht. Als Beispiele für organische, wasserunlösliche Lösungsmittel sind neben aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen vor allem halogenierte, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und Chlorbenzol zu nennen.

Das Wasser kommt in unterschiedlichen Mengen zum Einsatz, je nach-dem, ob das Textilmaterial, wie es bevorzugt ist, beschichtet werden soll, oder ob durch Foulardieren, Sprühen, Pflatschen und ähnliches eine Imprägnierung, d.h. eine Durchtränkung des Textilmaterial, vorgenommen wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren dient zum Behandeln von Textilien, und zwar ist es vor allem zum Beschichten, aber auch zum Imprägnieren von Textilien aller Art geeignet.

Bei der Beschichtung werden die reaktiven Copolymeren in üblichen Mengen von etwa 15 bis 60 Gew.%, bezogen auf die gesamte Beschichtungsmasse, in Form der wäßrigen Dispersionen zusammen mit dem Härtungsmittel gut gemischt und gegebenenfalls Weiß- und/oder Farbpigmente, wie Titandioxyd, Barytweiß, Ruß oder übliche organische und anorganische Pigment farbstoffe oder auch nur Füllmittel, wie Kaolin, kolloidale Kieselsäure, Talkum oder Tonerde und eventuell organische, wasserunlösliche Lösungsmittel zugegeben. Da die beschriebenen wäßrigen Dispersionen der reaktiven Copolymeren nur eine Viskosität von etwa 70 - 1OOO cP (bei 20°C) aufweisen, zur Beschichtung aber Massen mit einer Viskosität von vorzugsweise 10.0OO - 60.000 cP (bei 20⁰C) benötigt werden, ist außerdem der Einsatz von üblichen Verdickungsmitteln erforderlich.

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Als solche kommen die vom Textildruck her bekannten Präparate, z.B. Stärke und abgewandelte Stärke, Pflanzengummi und Pflanzenschleime, wie Tragant, Alginate und Johannisbrotkernmehl, Cellulosederivate, wie Carboxymethylcellulose und Hydroxyäthylcellulose und synthetische Verdickungsmittel, wie Polyacrylsäure in Betracht. Mit diesen Verdickungsmitteln wird die gewünschte Viskosität eingestellt, wozu im allgemeinen nur geringe Mengen, nämlich etwa 0,4 - 6 Gew.%, bezogen auf die Beschichtungsmasse, erforderlich sind.

Die Beschichtungsmasse wird dann in bekannter Weise durch Rakeln (z.B. mit Walzen oder vor allem Luft- und Gummituchrakel), Streichen, Drucken und ähnliches auf das zu behandelnde Textilgut aufgebracht. In der Praxis wird in der Regel kontinuierlich gearbeitet, während im Labor auch diskontinuierlich die Beschichtungsmasse z.B. aufgestrichen wird. Bei der kontinuierlichen Arbeitsweise läuft die Ware je nach Material mit einer Geschwindigkeit von 5 bis 25 m / Min. und wird unmittelbar nach dem Auftragen durch einen Wärmekanal geleitet und hier bei Temperaturen von 100 bis 190°C getrocknet und gegebenenfalls kondensiert, wobei die Verweilzeit durchschnittlich zwischen 1/2 und

2 6 Minuten beträgt. Die Auflage liegt zwischen 5 bis 100 g/m . Leichtere Materialien, die zu Freizeit- und Regenbekleidung oder Schirmstoffen

verarbeitet werden, erhalten eine Auflage von 5 bis 20 g/m . Mittelschwere Materialien, wie Planen-, Segeltuch-, Zelt- und Markisenstoffe

2 oder Frotteeartikel werden mit 20 bis 70 g/m versehen und schwerere Materialien, wie besondere technische Gewebe, erhalten eine Auflage

2
bis zu 100 g/m (Angaben bezogen auf Festsubstanz), wobei es besonders bei höheren Auflagemengen zur Erzielung eines gleichmäßigen zusammenhängenden Films zweckmäßig, bzw. sogar notwendig ist, die gewünschte Auflagenmenge in zwei oder mehr Durchgängen zu applizieren. Die meisten Artikel werden nur einseitig beschichtet, doch kann in gleicher Weise auch die andere Seite mit einer Beschichtung versehen werden.

die
Häufig werden*beidseitig, insbesondere die einseitig beschichteten Materialien nachimprägniert. Durch diese Nachimprägnierung wird eine Optimierung der Effekte erreicht und außerdem bei der nur einseitigen Beschichtung auch die andere Seite mit einer insbesondere wasserabweisenden Ausrüstung versehen. Die Nachimprägnierung erfolgt in bekannter Weise unter Verwendung der bekannten Ausrüstungsmittel, wie metallsalzhaltige Paraffinemulsionen und Silikonemulsionen und kann

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auch mit einer oleophoben, verrottungsfesten und/oder Knitterfreiausrüstung kombiniert werden, wobei die bekannten Ausrüstungsmittel zum Einsatz gelangen. Die Verfahrenstechnik der Nachimprägnierung ist allgemein bekannt. In der Regel wird foulardiert und dann durch Trocknen und Kondensieren fertiggestellt. Diese zusätzliche Imprägnierung kann auch vor der Beschichtung erfolgen.

Bei der Imprägnierung werden in der Regel in Abhängigkeit von der Flottenaufnahme und dem gewünschten Effekt 4 bis 100 g/l (höhere Mengen sind aus wirtschaftlichen Gründen nicht angebracht), insbesondere 5 bis 40 g/l des 100%igen Copolymerisats und das Härtungsmittel in Wasser eingerührt, gegebenenfalls organische, wasserunlösliche Lösungsmittel zugefügt und in üblicher Weise durch Tauchen und Abquetschen (Foulardieren), Pflatschen oder Sprühen behandelt. Danach wird getrocknet und in Abhängigkeit des behandelten Materials einige Sekunden bis Minuten bei 120 bis 190°C kondensiert.

Die Beschichtungsmassen und die Ausrüstungsflotten können noch andere zur Textilbehandlung geeignete Substanzen, wie Appreturmittel enthalten. Genannt seien beispielsweise Aminoplastharze und Silikonelastomere. Auch Weichmacher und Flammschutzmittel sowie nötigenfalls die entsprechenden Katalysatoren sind zu nennen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist zur Behandlung von Textilien aller Art, sei es in Form von Geweben, Gewirken oder Vliesen geeignet. Diese können sowohl aus natürlichen Fasern, wie Cellulose- oder Keratinfasern, als auch aus synthetischen Fasern, wie Polyacrylnitril, Polyamid, Polyvinylalkohol oder Polyester hergestellt sein. Selbstverständlich kommen auch Textilmaterialien in Betracht, die aus Mischungen von natürlichen mit synthetischen Fasern bestehen. Hervorzuheben ist, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch leicht eingestellte Gewebe, wie Taft oder leicht eingestellte Popelinestoffe wasserdicht und wasserabweisend ausgerüstet werden können. Dies ist beispielsweise für Regenschutzbekleidung, wie Anoraks und dergleichen von Bedeutung. Daneben ist die Ausrüstung des vorliegenden Verfahrens auch besonders gut zur Behandlung von Markisenstoffen und Campingartikeln geeignet.

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-K-

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Textilien erhalten, die gleichzeitig wasserabstoßende und besonders beim Beschichten wasserdichte Eigenschaften aufweisen. Diese Eigenschaften sind überraschenderweise in hohem Maße chemischreinigungs- und waschbeständig- Außerdem wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren den behandelten Textilien auch eine Appretur mit Füllwirkung verliehen. Diese Appretur bedingt vor allem verbesserte Knitterfestigkeit, eine Griffverbesserung und eine verringerte Pillingbildung. Es muß überraschen, daß diese Effekte durch das erfindungsgemäße Verfahren zustande kommen, nachdem hier eine Ausrüstung mit Polymerisaten vorgenommen wird und solche Polymerisate nach dem Stand der Technik nicht geeignet sind, wasserdichte und gleichzeitig wasserabweisende Eigenschaften zu erzeugen.

- 1O. -

709842/0524

Beispiel 1

■β -

4%

26Ί6797

Zur Beschichtung von Polyamidgewebe (150 g/m ) für Anoraks werden

folgende Beschichtungsmassen hergestellt:

(Stand der Technik) 1000 g der unten angegebenen Copolymerisat-

dispersion

35 g einer 75 gew.%igen_r wäßrigen Lösung von Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff

200 g Tetrachloräthylen und
12g Verdickungsmittel (Carboxymethylcellulose)

(erfindungsgemäß)

1000 g der unten angegebenen Copolymerisat-

dispersion

20 g Aminosilan der Formel (3) 20 g Dibutylzinndilaurat
200 g Tetrachloräthylen und
12 g Verdickungsmittel (Carboxymethylcellulose)

(erfindungsgemäß)

wie II, aber mit

50 g Aminosilan der Formel (3) und 50 g Dibutylzinndilaurat

(erfindungs gemäß)

wie II, aber mit

100 g Aminosilan der Formel (3) und 100 g Dibutylzinndilaurat.

Die in bekannter Weise hergestellte 46 gew.%ige Copolymerisatdispersion besitzt folgende Zusammensetzung in Gew.%:

46/0 % Copolymerisat, erhalten aus 0,5 % Itaconsäure, 9,25 % Acrylnitril

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65,00 % Butylacrylat,

18,50 % 2-Sthylhexylacrylat und

β,75 S H-Methylolaerylamid,

3,5 % Emulgator;, bezogen auf Copolymerisat (Nonylphenolpolyglykoläther mit 50 Mol Äthylenoxyd je Mol Nonylphenol),

und
Rest Wasser.

Die Beschichtung wird mittels Luftrakel mit einer Geschwindigkeit von 10 m pro Minute vorgenommen und das beschichtete Gewebe dann kontinuierlich in einen Wärmekanal geleitet (Verweildauer 2 Minuten) und bei 145 C getrocknet und kondensiert. Die Auflage beträgt ca. 28 g/m . Ein Teil der ausgerüsteten Textilien wird in üblicher Weise 3 κ bei 40 C in der Maschine gewaschen, ein anderer Teil 3 κ chemisch gereinigt (CR) in Gegenwart von 2 g/l eines üblichen Reinigungsverstärkers und 2 g/l Wasser.

Die Ergebnisse nach 5-tägigem Ausliegen im Normalklima sind in den nachfolgenden Tabellen zusammengefaßt:

2Q3842/Q524

- 12 -

Original Wasser auf nähme in %

Beregnung nach

3 x 4O0C

DIN 53888

3 χ CR

\

ι

effekt

Wasüordich1

7.ΉΊ

.igkrvit luv^i J

ΊΜ !»388(1

Maschinen Wasser- aufnahme in % '

Wasser- aufnahme in Z

(Wa B s er St

iulo in iiua)

Ausrüstung

6,0

Abperl effekt

wäsche Äbperl'= effort

1

ί aber 1000

3 r 4ü('V· Maschinen"

I

11,4

20,3

ί I

ί j i

(S;tand der Technik)

4,4

2-1

1S "Ϊ "1 . '■) " „t '■ ' Jj!

; über 1000

440

II

7,9

14,2

(erfindungsgemäß)

4,3

4-4-4

3-3-3

„» 1^ Ö ra ^t

j über 1000 i

5110

1 no ; f

III

7,0

! 8,7

j ί

(erfindungsgemäß)

4,3

; 4-4-4

3-3-3

3-3=3

I ο

700

510 :

IV

- ί I

6,9

8,6

(erfindungsgemäß)

48

j 4-4-4

3-3-3 ι

680 :

490 j

V

unbehandelt

1

r r

CD ro

O CTJ

CT) CD

Beispiel 2

Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch anstelle der dort angegebenen Copolymerisatdispersion die gleiche Menge einer 48 gew.%igen Copolymerisatdispersion eingesetzt wird, die folgende Zusammensetzung aufweist:

48 Gew.% Copolymerisat, erhalten aus
4,25 % N-Methylolacrylamid
1 % Acrylamid
0,45 % Itaconsäure
19,3 % Acrylnitril und
75 % Butylacrylat,
3 Gew.% Emulgator, bezogen auf Copolymerisat (Nonylphenolpolyglykol-

äther mit 30 Mol Äthylenoxyd je Mol Nonylphenol) und

Rest Wasser.

Es werden vergleichbar gute Ergebnisse wie im Beispiel 1 erzielt, wobei auch ein weicher, glatter Griff resultiert.

Beispiel 3

2
Ein Baumwollatlas (310 g/m ) wird mit einer wäßrigen Flotte, die 200 g/l einer 45 gew.%igen, wäßrigen Copolymerisatdispersion, die in bekannter Weise aus 5 Teilen N-MethyIo!methacrylamid, 2 Teilen N-Methoxymethylacrylamid, 28 Teilen Methacrylsäuremethylester und 65 Teilen Acrylsäurebutylester hergestellt worden ist (3,5 Gew.%, bezogen auf Copolymerisat, nichtionogener Emulgator), 10 g/l Aminosilan der Formel (8) und 12 g/l Zinkoctoat enthält, getränkt, auf eine Flottenaufnahme von ca. 85 % abgepreßt, getrocknet und während 2 Minuten bei 155°C kondensiert.

Man erhält auf diese Weise ein wasserabweisendes Gewebe mit einem angenehmen weichen Griff. Auch die Knitterfestigkeit des so behandelten Textilmaterials ist gegenüber dem unbehandelten Gewebe verbessert.

Beispiel 4

ο Ein Zeltstoff aus Polyacrylnitrilfasern (200 g/m ) wird einseitig mit folgender Beschichtungsmasse mittels Luftrakel beschichtet, wobei die Beschichtung mit zwei Rakelstrichen erfolgt (Gesamtfeststoffauflage

709842/0524 "¹⁴ ~

50 g/m ) und anschließend jeweils kontinuierlich durch einen Wärmekanal geleitet (15m pro Minute) und bei 150⁰C während 2 Minuten getrocknet wird;

1000 g einer 40 gew.%igen nicircionogenen Copolymerisatdispersion (82 % Butylacrylat, 8 % Acrylnitril, 8 % N-Methylolmethacrylamid und 2 % Äthylenglykoldiacrylat)

18g eines üblichen roten Pigmentfarbstoffes 25 g Aminosiian der Formel (7), 20 g Dioctylzinnbenzoat und 25 g Verdickungsmittel (Methylcellulose).

Danach wird das beschichtete Gewebe mit folgender wäßriger Flotte nachimprägniert :

30 g/l Hexamethylolmelamintetramethyläther 7 g/l 35%ige wäßrige Zinknitratlösung

(pH-Wert etwa 1, eingestellt mit Salzsäure) 2 ml/1 60%ige Essigsäure

45 g/l der nach Beispiel 1 der DT-OS 22 40 597 hergestellten Paraffinemulsion
9 g/l einer bekannten ca. 25%igen Oleophobiermittelemulsion (siehe

US-PS 2 803 615) und

40 g/l der nach Beispiel 8 der US-PS 3 320 197 hergestellten Emulsion.

Das Gewebe wird foulardiert (Flottenaufnahme ca. 50 %) , bei 130°C getrocknet und dann bei 150 C kondensiert.

Das beschichtete Gewebe weist auf der beschichteten Seite eine sehr gute, witterungsbeständige Wasserdichtigkeit auf. Die Wasserabweisung ist hervorragend. Die Permanenz der Effekte ist gegeben.

Beispiel 5

Auf ein grobes, in bekannter Weise vorappretiertes Baumwollgewebe (ca. 280 g/m ) wird beidseitig folgende Beschichtungsmasse/mxt Hilfe einer Walzenrakel aufgebracht:

- 15 -

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1000 g einer 35 %igen nichtionogenen Copolymerisatdispersion

(Polymerisat erhalten aus 85 % Vinylacetat, 2 % 2-Äthylhexylacrylat und 13 % N-Methylolacrylamid), (1) 35 g Aminosilan der Formel (2) (2)
35 g Dibutylzinndiacetat (3)
50 g Tolulol (4)
50 g Titandioxyd (5) und
15 g Verdickungsmittel (Carboxymethylcellulose) (6).

Dabei wird (5) mit (4) angeteigt und unter intensivem Rühren in (1) gegeben. Danach werden (2), (3) und (6) zugemischt.

2 Das Gewebe wird mit einer Auflage von ca. 70 g/m (Feststoff) je Seite

versehen. Dann wird bei 120°C getrocknet und 30 Sekunden bei 180⁰C kondensiert.

Das so behandelte Gewebe weist einen sehr steifen Griff auf und besitzt auch eine sehr gute Wasserabweisung. Die Effekte sind wisch- und waschfest.

Beispiel 6

Das Beispiel 1/11 wird unter Verwendung von 30 g des aminofunktionellen Siloxans der Formel (12) und 45 g Zinncaprylat als Härtungsmittel wiederholt . Es werden vergleichbare Ergebnisse erhalten, wobei die Chemischreinigungsbeständigkeit etwas schwächer ausgeprägt ist.

Beispiel 7

2
Ein Polyester-Cordripsjersey (300 g/m ) wird in üblicher Weise wäßrig mit Dispersionsfarbstoff gefärbt und nach der Spannrahmentrocknung mit folgender wäßriger Flotte auf der Rückseite gepflatscht (Flottenaufnahme 130 %) :

50 g/l einer in bekannter Weise hergestellten 45 %igen Copolymerisatdispersion (Polymerisat erhalten aus 45,5 % Vinylacetat, 30,5 % Butylacrylat,

11,75 % N-Methylolallylcarbamat, 11,75 % Acrylamid und 0,5 % Maleinsäureanhydrid; Emulgator 2 %, bezogen auf Copolymerisat, Octylphenolpolyglykoläther mit 40 Mol Äthylenoxyd je Mol Octylphenol)

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0-6 g/i Äjninosilan der Formel (5) und
0,6 g/l Sirkcncaprylat.

Der Jersey wird bei 120°C getrocknet, und 30 Sekunden bei 180 C
thermofixiert.

Es resultiert ein Gewebe mit. vollem, voluminösem Griff, guten Anti-Pilling-Eigenschaften und guter Wasserabweisung. Die Ausrüstung ist wasch- ^:-ind chemischreinigungsbeständig.

Beispiel S

Das Beispiel 4 wird unter Verwendung der gleichen Menge des aminofunktionellen Siio2ians der Formel (10) wiederholt. Als Verdickungsmittel werden dabei 50 g Stärke-Tragant-Verdickung (10 Teile Weizenstärkej-25 Teils Tragantlösung 65 : 100 und 65 Teile Wasser) eingesetzt. Es wird ebenfalls eine in hohem Maße wasserdichte und wasserabweisende Ausrüstung, die gute Permanenz zeigt, erhalten.

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Claims (8)

Patentansprüche

1.) Verfahren zum Behandeln von Textilien durch Aufbringen wäßriger Behandlungsmittel, die reaktive Polymere enthalten, Trocknen und gegebenenfalls Kondensieren, dadurch gekennzeichnet, daß in wäßrigem Medium beständige, reaktive Copolymere auf Basis äthylenisch ungesättigter Verbindungen, die als reaktive Gruppen N-Methylolgruppen oder mit C. - C₃~Alkoholen verätherte N-Methylolgruppen enthalten, in Gegenwart katalytischer Mengen Aminogruppen enthaltender Silane und/oder Siloxane und metallorganischer Katalysatoren als Härtungsmittel aufgebracht werden.

2.) Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktiven Copolymeren auf Acrylsäureester—u./od.Methacrylsäureesterbasis aufgebaut sind.

3.) Verfahren nach Patentanspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktiven Copolymeren 2,5 - 20 Gew.%, insbesondere 2,5 - 12 Gew.%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, an Monomeren mit Carbonsäureamidmethylol- bzw. Carbonsäureamidmethyloläthergruppen einpolymerisiert enthalten.

4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Aminogruppen enthaltende Silane solche der Formel

Γ
M-A-Si-(OY)₃__n (I)

worin Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, A eine Alkylengruppe mit mehr als 2, insbesondere 3 oder 4 C-Atomen, M eine Aminogruppe oder Diaminoalkylgruppe, die mit A über eine Kohlenstoff /Stickstoff bindung verbunden ist,und n=0 oder 1 bedeuten, verwendet werden.

5.) Verfahren nach Patentanspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß metallorganische Katalysatoren des Aluminiums, Zirkons, Titans, Kobalts, Eisens und insbesondere des Zinks und Zinns verwendet werden.

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ORIGINAL INSPECTED

6.) Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als metallorganische Katalysatoren Zinkseifen verwendet werden.

7.) Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als metallorganische Katalysatoren Dialkylzinndxcarboxylate verwendet

werden.

8.} Verfahren nach Patentanspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungsmittel 0,5 bis 10, insbesondere 2 bis 8 Gew.% Aminosilan und/oder Aminosiloxan und 0,5 bis 10, insbesondere 2 bis 8 Gew.% metallorganischer Katalysator, bezogen jeweils auf 100 %iges

Copolymerisat, verwendet werden.

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