DE2613398A1

DE2613398A1 - Verfahren zur herstellung einer waerme reflektierenden glasplatte

Info

Publication number: DE2613398A1
Application number: DE19762613398
Authority: DE
Inventors: Takao Mori; Seiki Okino; Toshikazu Sawa; Toshiharu Yanai
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1975-03-29
Filing date: 1976-03-29
Publication date: 1976-10-07
Also published as: FR2306175A1; DE2613398C3; JPS51112824A; BE840166A; GB1517434A; FR2306175B1; JPS5332806B2; DE2613398B2

Description

MANITZ. FINSTERWALD & GRÄMKOW

München, den P/2/Sv-G 3648

CENTRAL GIiASS COMPANY, LIMITED No. 5253, Oaza Okiube, übe City, Yamaguchi Prefecture, Japan

Verfahren zur Herstellung einer Wärme reflektierenden Glasplatte

Die Erfindung betrifft eine Wärme reflektierende Glasplatte und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Glasplatten bzw. Glasscheiben, die in Gebäuden und an Fahrzeugen Verwendung finden, sollen Wärmereflektierend sein, d.h. die Fähigkeit aufweisen, Wärmestrahlung einschließlich der Sonnenstrahlung mit einer zufriedenstellenden Wirksamkeit zu reflektieren, um ein unerwünschtes Ansteigen der Innentemperatur eines Gebäudes oder eines Fahrzeugs zu verhindern und die Wärmebelastung der Innenluftkühlung zu verringern.

Es ist bekannt, daß man eine Wärme reflektierende Glasscheibe dadurch erhält, daß man die Oberfläche der Glasscheibe mit einem dünnen und Wärme reflektierenden Film beschichtet bzw. überzieht, der entweder aus einem einzigen Metalloxid oder einer Vielzahl von Metalloxiden besteht, wie z.B. den jeweiligen Oxiden von Schwermetallen wie Co, Cr, Ni, Fe, Sn, Mn, Ti, usw.. Ein solcher Metalloxid-Film wird durch thermische Zersetzung

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DR. O. MANITZ · DIPL.-ING. M. FINSTERWALD DIP L.-IN G. W. GRAMKOW ZENTRALKASSE BAYER. VOLKSBANKEN MÖNCHEN 33. ROBERT-KOCH-STRASSE I 7 STUTTGART 50 (BAD CANNSTATT) MÖNCHEN. KONTO-NUMMER 7270 TEL. (089) 32 42 11. TELEX 5-39672 PATMF SEELBERGSTR.23/2S. TEL. (0711)50 72 öl POSTSCHECK ! MÜNCHEN 7 7 O 6 2 -

von geeigneten Verbindungen des betreffenden Metalls auf der Glasoberfläche gebildet. Die Metallverbindungen werden auf die Glas ob er fläche in der Form einer Lösung aufgebracht und die Zersetzung wird dadurch verursacht, daß die Glasplatte entweder vor oder nach dem Auftragen der Lösung erhitzt wird.

Die herkömmlichen wärmereflektierenden Gläser dieses Typs zeigen den Nachteil, daß sie eine beträchtliche Verringerung ihrer Wärmereflexions-Fähigkeit aufweisen, wenn die Gläser nach der Vervollständigung der Metalloxid-Beschichtung erhitzt werden. Dieser Nachteil stellt ein erhebliches Problem vom praktischen Standpunkt aus dar, da eine wärmereflektierende Glasplatte bzw. Glasscheibe sehr oft erhitzt werden muß, entweder um sie zu tempern oder für Biegearbeiten. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß herkömmliche wärmereflektierende Glasplatten sehr leicht unangemessen stark bzw. dick eingefärbt bzw. getönt werden und in ihrer Durchlässigkeit nicht zufriedenstellend sind, wenn eine relativ hoch konzentrierte Lösung verwendet wird, um ein zufriedenstellendes Reflexionsvermögen des sich ergebenden Metalloxid-Überzugs zu erzielen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eiiE wärmereflektierende Glasplatte zu schaffen, die einen verbesserten Metalloxid-Überzug aufweist und deren Reflexionsvermögen sich nur geringfügig vermindert, wenn sie nach der Vervollständigung des Überzugs erhitzt wird.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine wärmereflektierende Glasplatte zu schaffen, die einen verbesserten Metalloxid-Überzug aufweist und einen helleren und ruhigeren Farbton bzw. eine hellere und ruhigere Tönung als herkömmliche wärmereflektierende Gläser eines entsprechenden Typs besitzt.

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Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer wärmereflektierenden Glasscheibe gemäß der Erfindung zu schaffen.

Erfindungsgemäß besitzt eine wärmereflektierende Glasplatte einen Metalloxid-Film, der wenigstens auf einer Seite der Glasplatte aufgeschichtet ist, und umfaßt der Metalloxid-Film Aluminiumoxid und wenigstens ein Metalloxid, das aus den jeweiligen Oxiden von schweren Metallen wie z.B. Or, Go, Ni, Fe, Zn, Sn, Gu, Mn und Ti ausgewählt ist.

Die Menge von Aluminiumoxid in dem Metalloxid-FiIm ist vorzugsweise so gewählt, daß der Prozentsatz von Al in bezug auf die Metall-Gesamtmenge in dem Film zwischen 1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 5 bis 35 # liegt.

Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bildung des Metalloxid-Films auf der Glasoberfläche wird eine thermisch zersetzbare Verbindung, wie sie z.B. durch Acetylacetonat von Aluminium gegeben ist, in einem organischen Lösungsmittel zusammen mit wenigstens einer in ähnlicher Weise zersetzbaren Metallverbindung gelöst, die aus den jeweiligen Verbindungen von Gr, Go, Ni, Fe, Zn, Sn, Gu, Mn und Ti ausgewählt ist, und es wird wenigstens eine Seite der Glasplatte mit der Lösung beschichtet bzw. überzogen. Die aufgeschichtete Lösung wird erhitzt, um eine thermische Zersetzung der gelösten Metallverbindungen zu bewirken und die jeweiligen Oxide zu ergeben.

Hinsichtlich der Zusammensetzung ist ein Metalloxid-Überzug, der gemäß der Erfindung auf einer Glasoberfläche ausgebildet wurde, durch die Anwesenheit von Aluminiumoxid als Febenbestandteil gekennzeichnet. Dieser Überzug besteht aus Aluminitunoxid und wenigstens einem Metalloxid, das aus den Metalloxiden ausgewählt ist, die als Bestandteile von Metalloxid-Überzügen bei herkömmlichen wärmereflektierenden Gläsern bekannt sind.

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Die Schwermetalle zur Bildung der Oxide in Kombination mit Al können entweder einzeln oder in verschiedenen Kombinationen verwendet werden, die auf derselben Basis wie bei der Herstellung von herkömmlichen wärmereflektierenden Gläsern gewählt sind. Z.B. kann ein wärmereflektierendes Glas, das für verschiedenste Verwendungsmöglichkeiten geeignet ist, durch die Verwendung entweder einer Kombination von Al, Gr, Go und Fe oder durch eine Kombination von Al, Gr, Go, Ni und Zn erhalten werden.

Ein wärmereflektierendes Glas muß ein angemessenes oder gemäßigtes Reflexionsvermögen für Sonnenenergie aufweisen, das ein praktisches Kennzeichen für seine Fähigkeit darstellt, Wärme- bzw. Hitzestrahlen zu reflektieren, die auf es auftreffen. Das Glas wird einem Spiegel ähnlich und erzeugt einen solchen Blendeffekt, daß das Glas für eine Verwendung in Gebäuden ungeeignet wird, wenn sein Reflexionsvermögen übermäßig hoch ist. Ist das Reflexionsvermögen zu niedrig, so kann das Glas natürlich nur schwerlich als ein tatsächlich wärmereflektierendes Material dienen.

Im allgemeinen nimmt das Reflexionsvermögen eines wärmereflektierenden Glases gemäß der Erfindung.ab, wenn der Al-Gehalt des Metalloxid-Überzugs erhöht wird, doch kann die Erniedrigungsrate des Reflexionsvermögens, die sich aus einer Hitzebehandlung des Glases nach der Fertigstellung des Überzugs ergibt, durch ein Erhöhen des Al-Gehalts verringert werden. Ein Hauptziel der Erfindung, nämlich zu verhindern, daß das Reflexionsvermögen abnimmt, wenn ein wärmereflektierendes Glas einer Hitzebehandlung wie z.B. Tempern oder einem Biegevorgang bei einer erhöhten Temperatur unterworfen wird, kann erreicht werden, wenn der Prozentsatz des Al in bezug auf die Gesamtmetallmenge im Metalloxid-Überzug zwischen ungefähr 1 bis 50 Gew.-^ und vorzugsweise wenigstens ungefähr 5 # beträgt. Der Al-Gehalt

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beeinflußt auch die Tönung des beschichteten Glases. Das Glas wird heller getönt, wenn der Al-Gehalt anwächst.

Daher wird der Al-Gehalt des Metalloxid-Überzugs von dem beabsichtigten Verwendungszweck des beschichteten Glases bestimmt.

Eine Oberfläche einer Glasplatte bzw. Glasscheibe kann mit einem dünnen Film aus Metalloxiden gemäß der Erfindung dadurch überzogen bzw. beschichtet werden, daß eine Lösung einer Aluminiumverbindung, die einer thermischen Zersetzung unterliegt und so Aluminiumoxid abgibt, und ähnlicher Verbindungen der Metalle aufgetragen wird, die als die anderen Metallkomponenten des Metalloxid-Überzugs ausgewählt wurden. Bevorzugte Beispiele dieser Verbindungen sind Alkoxide, Acetylacetonate, Halogenide und Nitrate. Auch metallorganische Verbindungen können verwendet werden. Bei der Auswahl eines Lösungsmittels zum Lösen dieser Metallverbindungen sollten neben der Löslichkeit der jeweiligen Verbindungen in dem Lösungsmittel auch dessen chemische Stabilität, seine Flüchtigkeit bzw. Verdampfbarkeit, seine Kosten und seine Fähigkeit, die Glasoberfläche zu befeuchten bzw. zu benetzen, berücksichtigt werden. Beispiele von nützlichen Lösungsmitteln sind Alkohole, wie z.B. Methanol und Äthanol, aromatische Lösungsmittel wie z.B. Benzol und Toluol, Dichlormethan, Trichloräthan und Perchlor äthylen, einschließlich ihrer Mischungen.

Die Lösung der zersetzbaren Metallverbindungen wird üblicherweise durch Aufsprühen auf wenigstens eine Seite einer Glasplatte gleichförmig aufgetragen. Die Glasplatte kann in die Lösung eingetaucht werden, wenn beide Seiten der Glasplatte mit der Lösung überzogen werden sollen.

Um eine thermische Zersetzung der in der aufgetragenen Lösung enthaltenen Metallverbindungen zu bewirken und das Lösungsmittel zu verdampfen, wird die Glasplatte auf eine Tempera-

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tür im Bereich zwischen ungefähr 4-0O⁰C und dem Erweichungspunkt des Glases aufgeheizt, bevor die Lösung aufgetragen wird, und wird hiernach auf dieser Temperatur gehalten. Dann werden die Metallverbindungen zersetzt und geben Oxide der jeweiligen Metalle ab, die mit einer starken Adhäsionsstärke in engem Kontakt mit der Glasoberfläche stehen und gleichförmig über die Glasoberfläche verteilt sind.

Alternativ hierzu kann die Lösung auf die Glasplatte aufgetragen werden, die bei Zimmertemperatur gehalten wird, und es kann die beschichtete Glasplatte auf die oben beschriebene Temperatur aufgeheizt werden, nachdem der größte Teil des Lösungsmittels verdampft ist, so daß die Metallverbindungen zersetzt werden, um Oxide abzugeben.

Ein wärmereflektierendes Glas gemäß der Erfindung wird üblicherweise unter Verwendung von Natronkalk-Glas hergestellt, es kann aber auch Pottaschen- bzw. Kaliglas oder Quarzglas verwendet werden. Die Erfindung ist auf lichtdurchlässige bzw. durchsichtige, lichtundurchlassige bzw. opake oder gefärbte Gläser anwendbar. Plattengläser, die das mit einem Metalloxid-Film zu beschichtende Material gemäß der Erfindung bilden, können nach dem Schwimmverfahren (Float Process) hergestellt sein.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert:

Beispiel 1

Acetylacetonate von Gr, Go, Fe und Al wurden in einer Mischung aus Dichlormethan (75 Vol.-#) und Methanol (25 Vol.-Ji) mit verschiedenen Konzentrationen von Aluminium-Acetylacetonat gelöst, wie es in der folgenden Tabelle I dargestellt ist. Jede Lösung wurde auf die Oberfläche einer lichtdurchlässigen bzw. durchsichtigen, 30 cm im Quadrat messenden und 0,6 cm dicken Glasplatte aufgesprüht, die zuvor in einem elektrischen Ofen auf 63O⁰O aufge-

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heizt worden war. Der sich ergebende, auf der Glasoberfläche gebildete Metalloxid-Überzug war 30 bis 80 Millimikron dick. Die Tönung der oxidbeschichteten Glasplatte war neutral und in einem warmen Grauton. Das von jeder Probe durchgelassene Licht war am stärksten getönt, wenn eine Vergleichslösung, die kein Aluminiumsalz enthielt, verwendet wurde und wurde schrittweise mit dem Anwachsen der Konzentration des Aluminiumsalzes in der Lösung heller.

Nach der Messung der Durchlässigkeit für sichtbares Licht und des Reflexionsvermögens für Sonnenenergie wurden die oxidbeschichteten Proben durch erneutes Aufheizen für 15 Minuten in dem elektrischen Ofen bei 65O⁰G getempert und durch einen Luftstoß mit Druckluft schnell abgeschreckt. Diese Behandlung wurde als ein Modell für die üblicherweise praktizierten Hitzebehandlungen von wärmereflektierenden Gläsern entweder für Biegearbeiten oder zur Verfestigung durchgeführt. Dann wurde das Reflexionsvermögen wieder gemessen.

Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle II wiedergegeben.

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Tabelle I

Probe Zusammensetzung der Losung _A£ h zo-

Cr-SaIz Co-SaIz Fe-SaIz Al-Salz Lösungs- gfj (S) C₈) (_B) C₈) mittel ^

3,0 5,0 O 100 O

A	3,
(Ref.)
1	Il
2	It
3	Il
4	It
5	Il
6	ti
7	It
3	It
9	It
10	It
11	ti

" 1,5

» 2,8

» 3,9

it .. o9 " 5,0

" 5,5

¹¹ " 30 " 15,0

ti	0,25	tt	It	It
It	0,5	It
It	0,7	Il
It	0,9	It
tt	1,0	It
It	3,0	tt
ti	4-, 5	It
It	6,0	It
Il	9,0	tt
It	11,0
It	17,0

20,9 26,0

3^,5 39,2 49,9

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Tabelle II

Probe Prozentsatz Durchlässig- Reflexionsver- Verringe-Nr. an Al- keit für mögen für Son- rung des

(Gew.-/O sichtbares nenenergie (#) Reflexionsver

Licht (#) mögens durch

vor dem nach dem Erhitzen Erhitzen Erhitzen

A	0
(Ref.)
1	1,5
2	2,8
3	3,9
4	5,0
5	5,5
6	15,0
7	20,9
8	26,0
9	34,5
10	39,2
11	49,9

43,2

42,5 44,0

43,5 47,5 47,3

49,0 53,4 60,3 65,0 69,2

30,3

30,5
30,2
30,4
29,5
29,9
28,5
26,3
24,0

22,7
18,9
15,2

24,8

26,2 27,1 27,2 28,2 29,0 28,0 25,5 23,3 22,3 18,4

14,9

5,5

4,3 3,1 3,2

1,3 0,9 0,5 0,8

0,7 0,4 0,5 0,3

Wie Tabelle II wiedergibt, zeigte die Referenzprobe A (die mit einem Metalloxid-Film beschichtet bzw. überzogen wurde, der kein Al enthielt, und die daher ein herkömmliches wärmereflektierendes Glas darstellte) eine solche Verringerung des Reflexionsvermögens durch die Hitzebehandlung, daß die hitzebehandelte Probe leicht von der unbehandelten Probe mit unbewaffnetem Auge unterschieden werden konnte. War der Prozentsatz an Al bezogen auf alle Metalle 5 Gew.-^ oder mehr, so trat nur noch eine vernachlässigbar kleine Verringerung des Reflexionsvermogens auf. Entsprechend wird sich kein unschönes Aussehen ergeben, wenn entweder ein getempertes Glasteil oder ein biegegeformtes Glasteil in Nachbarschaft zu einem nichtbehandelten Glasteil angeordnet wird, solang beide, das hitzebehandelte und das nichtbehandelte Teil aus demselben wärmereflektierenden Glas bestehen, dessen Metalloxid-Überzug wenigstens 5 Gew.-^ an Al (entsprechend der obigen Definition) enthält. 609841/0926

Beispiel 2

Die Lösungen von Acetylacetonaten und Proben von wärmereflektierenden Gläsern nmrden in der gleichen V/eise wie in Beispiel 1 vorbereitet, lediglich mit der Ausnahme, daß die Konzentrationen der jeweiligen aufgelösten Stoffe so abgeändert wurden, wie es in Tabelle III wiedergegeben ist, und die Proben wurden in Übereinstimmung mit Beispiel 1 Messungen und einer Hitzebehandlung unterzogen. Die oxidbeschichteten Glasproben hatten eine neutrale, graue Tönung. Das durchgelassene Licht wurde bei der Referenzprobe B (deren Überzug kein Al enthielt) am stärksten getönt und wurde heller, wenn die Al-Konzentration in der Lösung gesteigert wurde. Wenn der Prozentsatz an Al in bezug auf alle Metalle in der Lösung mehr als 5 $ betrug, so war die Verringerung des Reflexionsvermögens, die sich aus der Hitzebehandlung ergab, äußerst gering und praktisch vernachlässigbar. Die experimentellen Ergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben.

	Tabelle	O 4,0	Fe-SaIz (g)	III	Lösungs-	Prozentsatz an Al bezogen auf alle Me talle (Gew.-^)
		Il	0,4 It		100 100	O 4,2
Probe Nr.	Zusammensetzung der	ti	ti	Lösung	It	5,1
B (Ref.) 12	Or-SaIz Oo-Salz (g) (g)	Il	It	Al-Salz (g)	ti	5,9
13	ti	tt	It	O 0,7	ti	11,2
14	Il	tt	ti	0,85	It	20,1
15	Il	It	It	1,0	tt	33,5
16	Il	It	tt	2,0	ti	38,6
17	ti	tt	4,0	tt	45,0
18	tt	8,0
19	It	10,0
	It	13,0

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	Prozent satz an AL (Gew.-^)	Tabelle IV	- Reflexionsver mögen für Son nenenergie (#)	nach dem Erhitzen	Verringerung des Reflexions vermögens durch das Erhitzen (*)
	0 4,2		vor dem Erhitzen	26,3 27,1	5,0 3,9
Probe Nr. ·	5,1	Durchlässig keit für sichtbares Licht (#)	31,3 31,0	29,1	1,1
	5,9	40,6 . 42,3	30,2	30,5	0,4
B (Ref.) 12	11,2	45,3	30,9	30,3	0,8
13	20,1	46,2	3ifi ■	29,6	0,6
14	33,5	46,3	30,2	22,9	0,6
15	38,6	47,5	23,5	18,8	0,4
16	45,0	55,6	19,2	15,8	0,5
17	3	63,-1	16,3
18	68,6
19
Beispiel

In diesem Beispiel wurden Acetylaeetonate von Al, Gr, Go, Ni und Zn als die wesentlichen Materialien für den Oxidüberzug verwendet, wie es in Tabelle V dargestellt ist. Die Vorbereitung bzw. Herstellung und Überprüfung der Proben wurde in ähnlicher Weise wie bei den vorausgehenden Beispielen durchgeführt. Die Dicke der Metalloxid-Überzüge, die in diesem Beispiel gebildet wurden, war ungefähr 30 bis ungefähr 80 Millimikron.

Bei einer Referenzprobe, deren überzug kein Al enthielt, war die Tönung des durchgelassenen Lichtes warm und gelblich grau und die reflektierten Bilder waren gelblich getönt und gaben einen unnatürlichen Eindruck. War Al vorhatten, so war das durchgelassene Licht frei von der gelblichen Tönung und die reflektierten Bilder gaben den Eindruck einer praktisch natürlichen Farbe.

Die Verringerung des -Reflexionsvermögens durch die Hitzebehandlung war bei der Referenzorobe mit bloßem Auge erkennbar, doch

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konnte sie nicht mehr wahrgenommen werden und wir Oraktisch vernachlässigbar, wenn der Prozentsatz an Λ1 (wie oben definiert) mehr als 5 ~/° betrug, wie man den Werten in Tabelle VI entnehmen kann.

Tabelle V

Probe Zusammensetzung der Lösung Prozent-

ITr. satz anAl

Or-SaIz Go-SaIz Ni-SaIz Zn-SaIz Al-Salz Lö'sungs- bezogen (g) (g) (b) ($) Cg) mittel auf alle

(ml) Metalle (Gew.-'Ό)

σ (Ref.) 20	9,0 Il t	4,0 Il	",ο Il	5,0 Il	0 1,0	100 Il	0 2,3
21	Il	II	Il	Il	2,0	Il	4,6
22	Il	Il	Il	II	2,5	Il	5,7
25	Il	Il	Il	Il	5,0	Il	"0,7
24	Il	11	Il	Il	7,5	Il	15,2
25	Il	π	Il	Il	10,0	II	19,3
26	4,5	2,0	0,5	2,5	7,5	Il	26,4
27	It	It	Il	11	10,0	Il	32,4
28	Il	Il	Il	Il	12,5	Il	37,4

6 0 9 8 Λ 1 /0926

	Prozent satz an Al (Gew. -Ji)	Tabelle	VI	nach dem Erhitzen	Verringerung des Reflexions vermögens durch das Erhitzen ω
	0 2,3			26,5 27,6	6,0 5,4
Probe Nr.	4,6	Durchlässig keit für sichtbares Licht (.j)		29,3	3,0
	5,7	30,2 36,4	Reflexionsver mögen für Son nenenergie (.3)	32,2	0,6
C (Ref.) 20	iO,7	33,5	vor dem Erhitzen	31,0	0,7
21	15,2	37,2	32,5 33,0	3^,5	0,4
22	19,3	39,5	32,3	30,1	0,6
23	26,4	39,3	52,U	25,i	0,5
24	32,4	40,1	3-1,7	20,9	0,2
25	37,4	42,8	31,9	16,8	0,5
25	57,2	30,7
27	64,9	25,6
28	21,1
	-7,3

Wie durch die oben dargestellten Beispiele veranschaulicht wird, ist ein wärmereflektierendes Glas gemäß der Erfindung hauptsächlich durch seine überraschend kleine und praktisch vernachlässgbare Verringerung des Reflexionsvermögens gekennzeichnet, wenn das Glas entweder zum Tempern oder für Biegearbeiten nach der Vervollständigung der Metalloxid-Beschichtung einer Hitzebehandlung ausgesetzt wird. Vom Aussehen her betrachtet hat ein wärmereflektierendes Glas gemäß der Erfindung eine hellere und ruhigere Tönung als herkömmliche wärmereflektierende Gläser. Darüberhinaus bewirkt das Vorhandensein von Aluminiumoxid in dem Metalloxid-Überzug. eine Erhöhung der Widerstandsfähigkeit des Glases gegenüber der Witterung, chemischen Einflüssen und gegen Abrieb, bzw. eine Erhöhung der Adhäsionsstärke des Überzugs, und dieser erfreuliche Effekt nimmt zu, wenn der Betrag von Aluminiumoxid in dem Überzug anwächst. Doch wird die

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Menge von Al auf der oben definierten Basis Vorzugs v/eise auf ungefähr 35 % begrenzt, da sich das anfängliche Reflexionsvermögen beträchtlich verringert (ohne daß eine Hitzebehandlung nach der Vervollständigung des Metalloxid-Überzugs stattfindet), wenn eine größere ΛΙ-Menge vorhanden ist.

- Patentansprüche 609841/0926

Claims

— 15 —
Patentansprüche

Ί. Wärme- bzw. hitzereflektierende Glasplatte bzw. Glasscheibe, die auf wenigstens einer ihrer Seiten einen MetalIoxid-Film aufgeschichtet hat, der aus wenigstens einem Metalloxid besteht, das aus den betreffenden Oxiden von Schwermetallen wie Gr, Go, Ni, Fe, Zn, Sn, Gu,Mn und Ti ausgewählt ist, dadurch gekennzeichnet , daß der Metalloxid-Film Aluminiumoxid und wenigstens ein Metalloxid umfaßt, wodurch eine Verringerung des Reflexionsvermögens für Sonnenenergie des wärmereflektierenden Glases, die sich aus einer Hitzebehandlung des warmereflektierenden Glases ergibt, unterdrückt wird.
2. Wärmereflektierende Glasplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Metalloxid-Film Al in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% enthält, bezogen auf alle in dem Metalloxid-Film enthaltenen Metalle.
3. Wärmereflektierende Glasplatte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Al-Menge zwischen 5 und 35 Gew.-^ liegt.
4. Wärmereflektierende Glasplatte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Metalloxid-Überzug im wesentlichen aus den ,jeweiligen Oxiden von 41, Gr, Go und Fe besteht.
5· Wärmereflektierende Glasplatte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Metalloxid-Film im wesentlichen aus den jeweiligen Oxiden von Al, Gr, Go, Ni und Zn besteht.
6. Wärmereflektierende Glasplatte nach Anspruch 2, dadurch g e kennzeich'net, daß die Dicke des Metalloxid-Films im Bereich von ungefähr 30 bis ungefähr 80 Millimikron liegt.

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7. Verfahren zur Herstellung einer wärmereflektierenden Glasplatte nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Herstellung bzw. Vorbereitung einer Lösung, die in einem organischen Lösungsmittel eine Aluminiumverbindung und wenigstens eine Metallverbindung enthält, die aus den jeweiligen Verbindungen von Cr, Go, Ni, Fe, Zn, Sn, Cu, Mn und Ti ausgewählt ist, wobei die Aluminiumverbindung und die wenigstens eine Metallverbindung zersetzbar sind, so daß sie bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes des Glases, das als Material für die wärmereflektierende Glasplatte ausgewählt wurde, die geweiligen Oxide abgeben, durch das Beschichten bzw. Überziehen wenigstens einer Seite einer Glasplatte mit dieser Lösung und durch das Aufheizen dieser auf die Glasplatte aufgetragenen bzw. aufgeschichteten Lösung auf eine Temperatur, bei der die Aluminiumverbindung und die wenigstens eine Metallverbindung sich zersetzen, so daß sie die betreffenden Oxide abgeben.
8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung Al in einer Menge zwischen 1 bis 50 Gew.-% in bezug auf alle in der Lösung enthaltenen Metalle enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Al-Menge zwischen 5 und 35 # liegt.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufheizen dadurch bewirkt wird, daß die Glasplatte auf die betreffende Temperatur vor dem Beschichtungsschritt aufgeheizt und daß die beschichtete Glasplatte während und nach dem Beschiehtungsschritt auf dieser Temperatur gehalten wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß dieAluminiumverbindung und die wenigstens eine Metallverbindung die Acetylacetonate des jeweiligen Metalles sind. 609841/0926
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die wenigstens eine Metallverbindung aus dem betreffenden Acetylacetonat von Gr, Oo und Fe bes_vteht.
IJ. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die wenigstens eine Metallverbindung aus dem jeweiligen Acetylacetonat von Gr, Go, Ni und Zn besteht.
14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel eine Mischung aus
Dichlormethan und Methanol ist,

15· Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur oberhalb 400⁰G liegt.

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ORIGINAL INSPECTED