DE2613099A1

DE2613099A1 - Waessrige dispersionsbeschichtungsmassen

Info

Publication number: DE2613099A1
Application number: DE19762613099
Authority: DE
Inventors: Iwakura Haruhiko; Sakae Nishino; Takao Sakakibara
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 1975-03-28
Filing date: 1976-03-26
Publication date: 1976-10-21
Also published as: GB1517834A; FR2355891B1; DE2613099B2; US4243565A; IT1063380B; FR2355891A1

Description

"Wäßrige DispersionsbeSchichtungsmassen" ·

Priorität: 28. März 1975, Japan, Nr. 37 662/75 9. März 1976, Japan, Nr.

In neuerer Zeit finden wasserhaltige Beschichtungsmassen bzw. Anstrichmittel zunehmend Verwendung. Trotz ihrer Vorteile befriedigen diese Beschichtungsmassen noch nicht in jeder Hinsicht. Beispielsweise haben Anstrichpulver den Nachteil, daß sie nicht mit den herkömmlichen BeSchichtungsgeräten für lösungsmittelhaltige Anstrichstoffe verarbeitet werden können. Die wasserhaltigen Anstrichstoffe mit Wasser löslichen Kunstharzen haben den Nachteil, daß sich keine dicken Anstrichfilme beim Beschichten herstellen lassen. Wasserhaltige Anstrichmittel mit in Wasser dispergierbaren Kunstharzen haben den Nachteil, daß die Dispergiermittel die Eigenschaften der Anstrichfilme ungünstig beeinflussen.

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Seit kurzem sind Aufschiämmungsanstrichmittel "bekannt, die in sich die Eigenschaften der wasserhaltigen Anstrichmittel und der Pulveranstrichmittel vereinigen. Anstrichmittel dieser Art bestehen aus einer Dispersion von Kunstharzteilchen in einer Größe von etwa 0,5 bis 80 μ in einem wäßrigen Medium. Der Feststoffgehalt dieser Anstrichmittel beträgt 20 bis 70 Gewichtsprozent.

In der US-PS 3 787 230 ist ein Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus Aufschlämmungsanstrichfarben dieser Art beschrieben, bei dem die Anstrichfarbe auf die zu beschichtende Oberfläche aufgespritzt wird. Uach dem Verdampfen des V/assers wird die Kunstharzkomponente unter Bildung eines Anstrichfilms ausgehärtet. In der US-PS 2 972 553 ist ein Verfahren beschrieben, bei dem eine wäßrige Dispersion von Polyamidteilchen auf den zu beschichtenden Gegenstand, der auf eine Temperatur von mindestens .100 G erhitzt ist, aufgespritzt x^ird. Bekannte Anstrichfarben für diese Beschichtungsverfahren sind beispielsweise (a) eine Anstrichfarbe, die aus einer wäßrigen Dispersion eines chlorierten Polyäthers mit einer Teilchengröße von höchstens etwa 0,075 mm besteht (vgl. US-PS 3 089 783), (b) einer Anstrichfarbe, die aus einer wäßrigen Dispersion eines chlorierten Polyäthers besteht, die ein Netzmittel, einen Ester eines . mehrwertigen Alkohols mit einer niederen aliphatischen Monocarbonsäure, einen alkalischen Wasserenthärter und einen niederen aliphatischen Alkohol enthält (vgl. US-PS 3 44-6 652) und (c) eine BeSchichtungsmasse aus einer wäßrigen Dispersion eines Polymerisats aus einer olefinisch -ungesättigten monomeren Verbindung oder einem Gsmisch von derartigen Monomeren, einem feintei-

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ligen wasserhaltigen Silikat, einem nichtionischen Netzmittel und einem cellulosefreien Verdickungsmittel besteht (vgl. US-PS 3 687 885).

Als wäßrige Dispersionsanstrichfarben zur Herstellung von 9?ransparentpapier ist ferner eine wäßrige Dispersion bekannt, die ein Copolymerisat aus Styrol, Vinyltoluol, Acrylamid, Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Acrylamid, Methacrylamid oder dem Formaldehyd-Kondensat dieser Amide, einschließlich der Methyl- und Methoxymethylderivate, sowie einem wasserlöslichen hitzehärtbaren Aminoplast und einem flüchtigen tertiären Amin besteht; vgl. US-PS 3 235 443.

Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung dieser Aufschlämmungsanstrichfarben bekannt. Bei einem Verfahren wird die Kunstharzkomponente in einem wasserlöslichen Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkohol, wie Methanol oder Äthanol, einem Keton, wie Aceton oder Diacetonalkohol, einem Ester, wie Buttersäureäthylester oder Äthylenglykolmonomethylätheracetat, oder einem Äther, wie Äthylenglykolmonoäthylather, gelöst und die erhaltene Lösung wird unter hochtourigem Rühren in Wasser einge- · tragen. Hierbei wird eine Dispersion der Kunstharzteilchen in V/asser erhalten; vgl. JA-AS 52 851/73· Bei einem weiteren Verfahren- wird ein festes Kunstharz in üblicher Weise zu einem Pulver verarbeitet und in Wasser dispergiert.

Die nach diesen Verfahren hergestellten Aufschlämmungsanstrich-

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farben sind dadurch, gekennzeichnet, daß sie mit einem Feststoffgehalt von etwa 40 "bis 60 Gewichtsprozent und mit den üblichen BeSchichtungsgeräten für lösungsmittelhaltige Anstrichfarben oder V/asser als einzige flüchtige Komponente enthaltenden Anstrichfarben eingesetzt werden können. Diese Anstrichfarben sind in jeder Beziehung vorteilhaft, doch sind noch wesentliche Probleme nicht gelöst. Zunächst haben diese Anstrichfarben den Nachteil, daß keine hochglänzenden Anstrichfilme erhalten werden können, vrenn sie schuppiges Aluminiumpigment, enthalten. Dies hat folgenden Grund: Wenn ein herkömmliches Pulveranstrichmittel oder ein Aufschlämmungsanstrichmittel durch Yerkneten eines schuppigen Aluminiumpigments in einem Träger und Pulverisieren des erhaltenen Gemisches auf einen zu beschichtenden Gegenstand aufgebracht wird, verbleibt das schuppige Aluminiumpigment im erhaltenen Anstrichfilm in dem Zustand, in dem es aufgetragen wurde. Die Zahl der Teilchen des schuppigen Aluminiumpigments, die parallel zur Oberfläche des Anstrichfilms angeordnet sind, ist wesentlich kleiner als die Zahl der Pigmentteilchen im Anstrichfilm, der mit einer üblichen lösungsmittelhaltigen Anstrichfarbe erhalten wird. Die schuppigen Aluminiumpigmentteilchen liegen also Xn beliebiger Orientierung vor, und sie lassen sich nicht parallel zur Oberfläche des Anstrichfilms anordnen. . Wenn die Änstrichmittelteilchen erhitzt und unter Bildung eines Anstrichfilms geschmolzen werden, erfolgt aufgrund der niedrigen Fließfähigkeit des Kunstharzes keine ausreichende parallele Anordnung der Aluminiumschuppen zur Oberfläche des Anstrichfilms.

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Bei Aufschlämmungsanstrichmitteln, bei denen das schuppige Aluminiumpigment der Kunstharzkomponente in der Menge einverleibt wurde, wie sie üblicherweise bei lösungsmittelhaltigen Anstrichfarben angewendet wird, ist der Glanz und die Brillanz des erhaltenen Anstrichfilms niedrig, und der Anstrichfilm sieht dunkel aus.

Die im Handel erhältlichen schuppigen Aluminiumpigmente enthalten im allgemeinen hydrophobe Zusatzstoffe, wie Testbenzin oder Naphtha. Sie lassen sich daher nicht unmittelbar in einem wäßrigen Medium dispergieren. Da schuppiges Aluminiumpigment im allgemeinen eine größere Teilchengröße besitzt, setzt es sich während der Lagerung leicht ab.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wäßrige Dispersionsbeschichtungsmassen zu schaffen, die schuppiges Aluminiumpignent enthalten, mit denen sich Anstrichfilme hoher Brillanz herstellen lassen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Die BeSchichtungsmasse der Erfindung hat den Vorteil, daß das übliche schuppige Aluminiumpigment ohne vorheriges Waschen unmittelbar der Beschichtungsmasse einverleibt werden kann. Ein weiterer Vorteil ist die Stabilität der Beschichtungsmasse, in der das schuppige Aluminiumpigment stabil dispergiert ist.

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Venn die BeSchichtungsmasse der Erfindung auf die Oberfläche eines zu beschichtenden Gegenstandes aufgebracht wird und das Wasser verdampft ist, hat sich das schuppige Aluminiumpiginent im wesentlichen parallel zur Oberfläche der Kunstharzteilchen orientiert. Wenn die Kunstharzteilchen beim Erhitzen schmelzen, bewegt sich der zentrale Teil jedes Kunstharzteilchens im allgemeinen kaum, und der JPließabstand ist am größten in der Oberfläche der Teilchen. Wenn die·Pigmentteilchen in Bereichen der Kunstharzteilchen vorliegen, wo der Fließabstand beim Schmelzen der Teilchen am größten ist, fließen die Pigmentteilchen zusammen mit den Kunstharzteilchen beim Erhitzen, und sie richten sich parallel zur Oberfläche des beschichteten Gegenstandes aus.

Die für die Beschichtungsmasse der Erfindung verwendeten Kunstharzteilchen sollen einen Erweichungspunkt von 5 bis 120⁰C haben. Wenn sich Kunstharzteilchen mit einem Erweichungspunkt unter 5°C aus dem wäßrigen Medium bei Raumtemperatur abgesetzt haben und zur Homogenisierung verrührt werden, ist es aufgrund ihrer hohen Viskosität nicht möglich, die ursprünglich feine Dispersion wieder herzustellen. Die Verwendung von Kunstharzteilchen mit einem Erweichungspunkt oberhalb 120⁰C ist nachteilig, weil das Kunstharz bei Temperaturen in der Größenordnung der Aushärtungstemperatur der Aufschlämmungsanstrichfarbe nicht ausreichend fließt. Vorzugsweise werden Kunstharzteilchen mit einem Erweichungspunkt von 40 bis 8O⁰C eingesetzt.

Als Kunstharze kommen beispielsweise wasserunlösliche Acrylharze, Epoxyharze, Polyesterharze, Alkydharze, aminmodifizierte Harze,

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Phenolharze, Harnstoffharze, PoIyätherharze, "blockierte Isocyanatharze, Celluloseharze, Melaminharze, Vinylchlorid-, Vinylacetat- und Olefin-Polymerisate in Frage.

Die verfahrensgemäß eingesetzten Kunstharzteilchen sollen eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,5 "bis 80 μ aufweisen. Bei Verwendung von Kunstharzteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße unter 0,5 μ ist "bei üblichem Fe st st off gehalt der Aufschlämmungsanstrichfarte, "beispielsweise.einem Feststoffgehalt von 40 bis 60 Gewichtsprozent, die Viskosität extrem niedrig. Beim Aufbringen der Anstrichfarbe in üblicher Schichtdicke, beispielsweise 20 bis 80 μ, erfolgt Gardinenbildung, und es können keine befriedigenden Anstrichfilme erhalten werden.

Bei einer durchschnittlichen Teilchengröße oberhalb 80 u läßt sich beim Auftragen der Anstrichfarbe in üblicher Schichtdicke kein gleichmäßiger Anstrichfilm beim Erhitzen herstellen, und es ist nicht möglich oder schwer möglich, mit dem schuppigen Aluminiumpigment im Kunstharz das Substrat ausreichend abzudecken. Beste Ergebnisse werden bei Verwendung von Kunstharzteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 30 μ erzielt.

Zur Herstellung von Anstrichfilmen mit ausreichender Schichtdicke werden die Kunstharzteilchen dem wäßrigen Medium in einer Menge von mindestens 10 Gewichtsprozent einverleibt. Zum leichteren Rühren und Homogenisieren der Anstrichfarbe und zur Einstellung einer zur Verarbeitung geeigneten Viskosität werden die

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Kunstharzteilchen vorzugsweise in einer Menge von höchstens 70 Gewichtsprozent dem wäßrigen Medium zugesetzt. Beste Ergebnisse werden mit einem Gehalt von 30 "bis 50 Gewichtsprozent Kunstharzteilchen erhalten.

Die verfahrensgemäß eingesetzten Kunstharzteilchen können übliche anorganische oder organische Farbstoffe oder streckende Pigmente enthalten.

Das verfahrensgemäß eingesetzte schuppige Aluminiumpigment hat eine flache Form, wobei das Längenverhältnis von kurzem Durchmesser zu langem Durchmesser mindestens 1:10 und der längste Durchmesser höchstens 100 μ beträgt. Vorzugsweise wird schuppiges Aluminiumpigment eingesetzt, das die Bedingungen der Japanischen Industrieprüfnorm (JIS) K-5910 erfüllt, nämlich ein teilchenförmiges Pigment, das überwiegend eine Größe von höchstens 30 μ besitzt. Schuppiges Aluminiumpigment wird von verschiedenen Herstellern in den Handel gebracht.

Zur Herstellung von Anstrichfilmen hoher Brillanz soll das schuppige Aluminiumpigment in einer Menge von mindestens 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen, verwendet werden. Bei Verwendung einer zu großen Menge an Aluminiumpigment wird die Haftfestigkeit des Anstrichfilms am Substrat und die Fließfähigkeit der Anstrichfarbe verschlechtert. Dementsprechend beträgt die Menge an schuppigem Aluminiumpigment höchstens 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen.

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Das schuppige Aluminiumpigment wird folgendermaßen der Beschichtungsmasse einverleibt: Das schuppige Aluminiumpigment wird mit 0,2 bis 10 Gewichtsprozent einer grenzflächenaktiven Verbindung versetzt.. Sodann wird nach und nach Wasser unter Rühren und unter Bildung einer homogenen Dispersion des Pigmentes zugesetzt. Das Wasser wird in einer Menge von 20 bis 200 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das schuppige Aluminiumpigment, verwendet. In diesem Bereich läßt sich eine gute Dispersion erhalten.

Als grenzflächenaktive Verbindung können übliche anionische Netzmittel, wie Carbonsäuren und ihre Salze, Sulfonsäuren und ihre Salze, Schwefelsäure-' und Sshv/efligsäureestersalze, Phosphorsäureester und ihre Salze, phosphorige Säure- und Phosphonsäureester, Thiophosphorsäureverbindungen, Borsäureester, ma-

kulare

kromole/ Netzmittel und Polykondensate, nichtionische Netzmittel, wie A'ther, Ester-lther, Ester und stickstoffhaltige Verbindungen, kationische Netzmittel, wie aliphatische Amine und ihre quartären Ammoniumsalze, aromatische Amine und ihre quartären Ammoniumsalze, heterocyclische Amine und ihre quartären Ammoniumsalze, Polyalkylenpolyamine und makromolekulare kationische Netzmittel, sowie Anphotenside, wie Betaine und Aminogruppen enthaltende organische oauren, verwendet werden.

Zur Verhinderung der Verfärbung des Anstrichfilms und zur Herstellung von Anstrichfilmen mit guten Eigenschaften wird die grenzflächenaktive Verbindung in der Mindestmenge eingesetzt, die zur homogenen Dispersion des Pigments ausreicht.

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Das erfindungsgemä-ß verwendete schuppige Aluminiumpigment kommt im allgemeinen "benetzt mit einem hydrophoben Zusatzstoff, wie Testbenzin oder Stearinsäure, in den Handel.

Zur Herstellung von Anstrichfilmen mit irisierendem Effekt sowie hoher Brillanz oder metallischem Glanz können der Beschichtungsmasse nichtmetallische schuppig-e Pigmente, wie schuppiges Titandioxid, Zirkondioxid, Bleicarbonat, Wolframat, Wlsmuthsalze,Glimmer oder Fischschuppen, zusätzlich in einer Menge von 5 bis 100 Gextfichtsprozent, bezogen auf das schuppige Aluminiumpigment, einverleibt werden.

Das zusätzlich verwendete schuppige Pigment soll ein feinkristallines Pigment sein, das in bestimmter Richtung orientiert ist und dem Anstrichfilm eine ausreichende Brillanz oder perlenartigen Glanz verleiht. Vorzugspreise wird ein nichtmetallisches schuppiges Pigment aus Teilchen mit einem langen Durchmesser von höchstens 200 μ verwendet, bei dem die überwiegende Anzahl der teilchen eine Größe von höchstens 50 μ besitzt. Derartige schuppige Pigmente werden von verschiedenen Herstellern in den Handel gebracht.

Im Hinblick auf das Aussehen und die Eigenschaften des Anstrichfilms wird das schuppige Aluminiumpigment oder sein Gemisch mit dem schuppigen bzw. flockigen Pigment in einer Menge von 0,1 bis 20 Gextficht-sprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen, verwendet, wenn ein Metallanstrichfilm durch einen Anstrich hergestellt wird. Bei der Herstellung von Metallanstrichfilmen durch

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zweimaliges Beschichten und einmaliges Einbrennen oder zweimaliges Beschichten und zweimaliges Einbrennen wird noch ein farbloser oder eingefärbter klarer Lack auf den metallischen Anstrich- aufgetragen. Im Hinblick auf die Brillanz und das Aussehen des erhaltenen Anstrichfilms und aus Ersparnisgründen wird vorzugsx>reise eine Anstrichfarbe verwendet, die schuppiges Aluminiumpigment oder deren Gemisch mit dem flockigen Pigment in einer Menge von 5 "bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen-, enthält.

Vorzugsweise wird das schuppige Pigment' mit der wäßrigen Disper-

äiesem

sion der Kunstharzteilchen vermischt und dispergiert. Nach / Verfahren kann selbst das übliche schuppige Aluminiumpigment, das mit einem hydrophoben Zusatz benetzt ist, ohne vorheriges Waschen stabil in Wasser dispergiert werden. Dies beruht vermutlich darauf, daß große Mengen an wasserlöslichen Lösungsmitteln oder grenzflächenaktive Verbindungen in verschiedenen Ausgangsverbindungen für die BeSchichtungsmasse der Erfindung enthalten sind, beispielsweise eine wäßrige Lösung oder Dispersion der in Wasser verdünnbaren Kunstharzteilchen, so daß das auf der Oberfläche des schuppigen Aluminiumpigments vorhandene hydrophobe Mittel gelöst oder emulgiert und von den Kunstharzteilchen ab-* sorbiert wird. Die Kunstharzteilchen und die grenzflächenaktive Verbindung werden an der Oberfläche der schuppigen Pigmentteilchen unter Bildung einer stabilen Pigmentdispersion adsorbiert.

Bei Verwendung von mit Wasser verdünnbaren Kunstharzteilchen, die in Form ihrer Salze wasserlöslich werden, beispielsweise

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von Kunstharzen mit Carboxylgruppen, wird das schuppige Aluminiumpigment, gegebenenfalls zusammen mit dem flockigen Pigment einer wasserlöslichen Lösung des Kunstharzes in einem Lösungsmittel einverleibt. Hierbei wird das hydrophobe Kunstharz an der Oberfläche der Pigmentteilchen adsorbiert, und die Pigmentteilchen werden in der Kunstharzlösung dispergiert. Sodann wird das Kunstharz durch Salzbildung mit einer Base in eine wasserlösliche Form überf ührtj und es wird eine stabile Pigmentdispersion erhalten. Bei Verwendung von nichtionischen wasserlöslichen Kunstharzen, wie Polyätherharzen oder wasserlöslichen Melaminharzen, wird das Pigment in der wäßrigen Lösung„des Kunstharzes dispergiert. Vorzugsweise wird das Pigment in einer wäßrigen Lösung einer grenzflächenaktiven Verbindung dispergiert. Die Viskosität wird gegebenenfalls durch Zusatz eines wasserlös lichen Lösungsmittels erniedrigt, und die Dispersion wird in einer wäßrigen Lösung des Kunstharzes unter Bildung einer stabilen Pigmentdispersion dispergiert.

Bei Verwendung eines in Wasser emulgierbaren Kunstharzes läßt sich das Pigment leicht und stabil in der eine grenzflächenaktive Verbindung enthaltenden Emulsion dispergieren.

Nach den vorstehend beschriebenen Verfahrensweisen ist es möglich, das schuppige Aluminiumpigment stabil in der Beschichtung smasse zu dispergieren und die Lagerfähigkeit der Beschichtungsmasse zu verbessern. Dementsprechend umfaßt die Erfindung auch Anstrichmittel aus einem mit Wasser verdünnbaren Kunstharz und schuppigem Aluminiumpigment in einem wäßrigen Medium. An- _L 609843/1029 _,

strichfilme aus dieser BeSchichtungsmasse zeichnen sich durch Brillanz aus. Die Gleitung zwischen den Pigmentteilchen läßt sich durch die Gegenwart des in Wasser verdünnbaren Kunstharzes verbessern, und die Pigmentteilchen orientieren sich leicht parallel zur Oberfläche des beschichteten Gegenstandes. Schließlich ist auch die Glätte des Anstrichfilms durch das in Wasser verdünnbare Kunstharz verbessert.

Als in Wasser verdünnbare Kunstharze kommen für die Beschichtungsmassen der Erfindung die üblichen Kunstharze für wasserlösliche Anstrichmittel oder Emulsionsanstrichmittel und wasserlösliche verdickende Kunstharze in Präge. Spezielle Beispiele hier-

für sind ionische wasserlösliche Kunstharze, wie Acrylharze, Alkydharze, Polyesterharze, Butadien-Copolymerisate und Phthalsäureharze mit einer Säurezahl von jeweils 20 bis 350, Kunstharz emul si o-nen,' wie Acrylharzemulsionen, Polyvinylacetatemulsionen, Yinylacetat-Acryl-Copolymerisatemulsionen, Epoxyharzemulsionen, Polyesteremulsionen, Polybutadien-Emulsionen, Styrol- . Butadien-Copolymerisatemulsionen und Polyvinylbutyralemulsionen, Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Hydroxymethylcellulose, sowie nichtionische in V/asser lösliche Kunstharze, wie Methylcellulose, Polyäthylen- · oxid, Polyvinylalkohol, wasserlösliche Aminoplastharze und wasserlösliche Phenolharze. Bei Verxtfendung von Polyacrylsäuren mit einer Säurezahl von mindestens 150j Hydroxyalkylcellulosen, Methylcellulose, Polyäthylenoxid und Polyvinylalkohol als in V/asser verdünnbares Kunstharz werden diese Polymeren in Mengen von höchstens 6 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteil-

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chen, eingesetzt.

Im allgemeinen wird das in v/asser verdünnbare Kunstharz in einer Menge von bis zu 30 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 "bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen, verwendet. Bei einer Menge von weniger als 0,5 Gewichtsprozent ist die LagerStabilität der Beschichtungsmasse und die Brillanz des Anstrichfilms verschlechtert. Bei einer Menge von mehr als 30 Gewichtsprozent zeigen sich die Nachteile der in Wasser verdünnbaren Kunstharze. Im allgemeinen wird das in Wasser verdünnbare Kunstharz in praktisch der gleichen Menge verwendet, wie die Menge des schuppigen Aluminiumpigments.

Beim Zusatz des in Wasser verdünnbaren Kunstharzes zur Beschichtungsmasse der Erfindung kann die Kunstharzmasse aus den Kunstharzteilchen und dem in Wasser verdünnbaren Kunstharz entweder thermoplastisch oder hitzehärtbar sein.

Wenn sowohl das in Wasser verdünnbare Kunstharz als auch die Kunstharzteilchen Thermoplasten darstellen und in der Kunstharsmasse zwei oder mehr funktionelle Gruppen, die miteinander in Reaktion treten können, nicht vorliegen, hat die Kunstharzmasse, thermoplastische Eigenschaften. Wenn mindestens zwei funktioneile Gruppen, die miteinander in Reaktion treten können, in der Kunstharzmasse vorliegen, beispielsweise bei der Kombination eines Phenolharzes mit einem Epoxyharz, einem Epoxyharz mit einem Melaminharz, einem Acrylharz mit einem blockierten Isocyanatharz, einem Acrylharz mit einem Melaminharz, einem PoIy-

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esterharz mit einem ffelaminharz, einem Polyesterharz mit einem blockierten Isocyanatharz, einem Alkydharz mit einem Aminoharz, einem Alkydharz mit einem Phenolharz, einem Epoxyharz mit einem aminmodifizierten Harz, einem Epoxyharz mit einem Härter oder ein Acrylharz mit einem Härter, hat die Kunstharzmasse hitzehärfbare Eigenschaften.

Sofern mindestens zwei funktioneile Gruppen, die miteinander in Reaktion treten können, in der Kunstharzmasse enthalten sind, kann die Hitzehärtung in zwei oder mehr Arten der Kunstharzteilchen, in zwei oder mehr Arten des in Wasser verdünnbaren Kunstharzes .oder zxvischen den Kunstharzteilchen und dem in Wasser verdünnbaren Kunstharz oder in zwei oder mehr dieser Kombinationen erfolgen. Kunstharzteilchen oder in Wasser verdünnbare Kunstharze ohne funktioneile Gruppen, die die Aushärtung verursachen^ können derartigen Kombinationen von Kunstharzen ebenfalls einverleibt werden.

Das Mischungsverhältnis der Kunstharze, die bei der Aushärtungsreaktion teilnehmen, kann in einem verhältnismäßig breiten Bereich liegen. Beispielsweise wird bei Verwendung eines in Wasser verdünnbaren Kunstharzes in einer hitzehärtbaren Kunstharzr masse vorzugsweise 10 bis 70 Gewichtsteile eines wasserlöslichen Aminoplastharzes mit 100 Gewichtsteilen mindestens eines Acrylharzes oder Alkydharzes mit einer Säurezahl von 30 bis 80 kombiniert. In diesem Fall können die Kunstharzteilchen thermoplastischer oder hitzehärtbarer Natur sein.

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Bei Verwendung einer hitzehärfbaren Kunstharzmasse aus einem mit V/asser verdünnbaren Kunstharz und Kunstharzteilchen, die miteinander reagieren können, wird vorzugsweise ein wasserlösliches .Aminoplastharz als in Wasser verdünnbare s Kunstharz verwendet, und als Kunstharzteilchen wird ein Acrylharz mit einer Hydroxylzahl von 0,05 "bis 100, einer Säurezahl von 5 "bis 30 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 3OOO "bis etwa 35 000 verwendet. Das Aminoplastharz wird in einer Menge von 0,5 "bis 100 Gewichtsprozent, insbesondere 1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen, eingesetzt.

In diesem Fall enthalten die Kunstharzteilchen vorzugsweise

mindestens 30 Gewichtsprozent Acry!polymerisat.

Bei Verwendung hitzehärtbarer Kunstharzteilchen können in den jeweiligen Teilchen mindestens zwei Arten von Kunstharzen vorliegen, die miteinander in Reaktion treten können, oder die Kunstharzteilchen können aus einem Gemisch des hitzehärtbaren Kunstharzes und einem Härtungsmittel bestehen. Es können auch zwei verschiedene Arten von Kunstharzteilchen eingesetzt und in Form eines Gemisches verwendet werden. In diesem ITaIl kann das mit V/asser verdünnbare Kunstharz entweder thermoplastischer oder hitzehärtbarer Uatur sein.

Bevorzugte Kunstharzkombinationen, die miteinander aushärten können, sind nachstehend aufgeführt:

'(a) Ein Gemisch aus einem Acry!polymerisat mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 120 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 3OOO bis 35 000 und einem blockierten Isocyanatharz in einem Gewichtsverhältnis von 100:5 bis 100: 100, vorzugsweise 100:10 bis 100:50, insbesondere ein

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Gemisch, "bei dem das blockierte Isocyanatharz ein Isocyanatäquivalent von 100 bis 2000 besitzt; das Mischungsverhältnis von Acry!polymerisat zu blockiertem Isocyanatharz ist derart, daß das Zahlenverhältnis von Isocyanatgruppen zu Hydroxylgruppen 0,4:1 bis 1,2:1 beträgt;

(b) ein Gemisch aus einem Acrylcopolymerisat mit 0,5 bis 3° Gewichtsprozent Glycidylgruppen enthaltenden oc_rß-olef inisch ungesättigten Grundbausteinen und mindestens einer Dicarbonsäure, Polycarbonsäure oder einem Anhydrid in einem Gewichtsverhältnis von 100:3 bis 100:30, vorzugsweise 100:5 bis 100:20;

(c) ein Gemisch aus einem Acrylcopolymerisat mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent blockierten Isocyanatgruppen enthaltenden

cC_;ß-olefinisch ungesättigten Grundbausteinen im Molekül und einem mehrwertigen Alkohol in einem Gewichtsverhältnis von 100:5 bis 100:100, insbesondere ein Gemisch, bei dem das Isocyanatäquivalent des blockierten Isocyanatgruppen enthaltenden Copolymerisats 100 bis 2000 beträgt und das Copolymerisat mit dem mehrwertigen Alkohol in einem solchen Mengenverhältnis gemischt ist, daß das Zahlenverhältnis der Isocyanatgruppen zur Zahl der Hydroxylgruppen 0,4:1 bis 1,2: 1 beträgt $

(d) ein Gemisch aus einem Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 400 bis 500 und einem Erweichmgspunkt von 40 bis 120⁰G und mindestens einem Amin, einer Polycarbonsäure, einem Aminoplastharz, einem Imidazol, Säureanhydrid, einem blokkierten Isocyanat, Triazol oder Dicyandiamin in einem Gewicht sverhältnis von 100:0,5 bis 100:30;

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(e) ein Gemisch aus einem Polyesterharz mit einer Hydroxylzahl von 30 bis 100 und einem Erweichungspunkt von 20 bis 120 und mindestens einem Säureanhydrid oder blockiertem Isocyanat in einem Gewichtsverhältnis von 100:5 bis 100:80, vorzugsweise ein Gemisch, bei dem ein blockiertes Isocyanatharz mit einem Isocyanatäquivalent von 100 bis 2000 mit dem Polyesterharz in einem Mischungsverhältnis vermischt ist, daß das Zahlenverhältnis der Isocyanatgruppen zur Zahl der Hydroxylgruppen 0,4:1 bis 1,2:1 beträgt:

(f) ein Gemisch aus einem Acry!polymerisat mit einer Hydroxylzahl von 0,05 bis 100, einer Säurezahl von 5 bis 30 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 3OOO bis 35 000 und einem Aminoplastharz, vorzugsweise einem Methylolharnstoff, Methylolbenzoguanamin oder MethyIo!melamin, einem mit Methylgruppen oder Butylgruppen verätherten methylolierten Produkt oder einem Gemisch von zwei oder mehr dieser Kondensationsprodukte in einem Gewichtsverhältnis von Acry!polymerisat zu Aminoplastharz,von 100:10 bis 100:100, vorzugsweise 90:10 bis 50:50.

Die Herstellung der wäßrigen Dispersionsbeschichtungsmasse kann nach üblichen Methoden 'erfolgen. Die Kunstharzteilchen oder eine wäßrige Dispersion der Kunstharzteilchen wird zu einer homogenen wäßrigen Dispersion des schuppigen Aluminiumpigments oder einer homogenen Dispersion des in 7/asser verdünnbaren Kunstharzes gegeben, die das schuppige Aluminiumpigment enthält.

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Beim Zusatz der Dispersion des schuppigen Aluminiumpigments zur Dispersion der Kunstharzteilchen wird der pH-Wert der beiden Dispersionen auf praktisch den gleichen Wert eingestellt, bevor die beiden Dispersionen miteinander vermischt werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

^ Beispieli

94· Teile eines in üblicher Weise durch Polymerisation eines Gemisches von 20 Teilen Ithylacrylat, 10 Teilen Laurylmethacrylat, 55 Teilen Styrol und I5 Teilen Glycidyiacrylat hergestellten Copolymerisats mit einem Erweichungspunkt von etwa 40°C und einem Zahlenmittel des Molekulargeviichts von etwa 5500 werden mit 6 Teilen Trimellitsäure versetzt. Das Gemisch wird geschmolzen und geknetet. Sodann wird das Gemisch zu einer Teilchengröße von weniger als 0,075 nun pulverisiert. 40 Teile des pulverisierten Produktes werden in eine homogene Lösung von 0,1 Teil eines nichtionischen Netzmittels in 60 Teile Wasser eingetragen. Das Gemisch wird gerührt, ohne daß Blasenbildung auftritt. Es wird eine homogene Dispersion erhalten.

Gesondert werden 50 Teile eines schuppigen Aluminiumpigments homogen in einer Lösung von 0,5 Teilen eines anionaktiven Netzmittels in 50 Teilen Wasser dispergiert. Sodann werden 15 Teile dieser Lösung in 100 Teile der Kunstharzdispersion eingetragen. Das Gemisch wird gerührt, bis eine homogene Dispersion erhalten

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wird. Die erhaltene Anstrichfarbe wird mit der Spritzpistole auf einen zu beschichtenden Gegenstand aufgetragen, und der Anstrich wird 20 Minuten auf 200⁰C erhitzt. Es wird ein Anstrichfilm mit hoher Brillanz und gutem metallischem Aussehen erhalten.

Beispiel 2

Ein Gemisch von 30 Teilen Isobutylmethacrylat, 30 Teilen 2-Xthylhexylmethacrylat und 40 Teilen Styrol wird in ein Gemisch von 30 Teilen A'thylenglykolmon'obutyläther und 30 Teilen Isopropanoi eingetropft, und die Polymerisation wird in üblicher Weise durchgeführt. Es wird eine Lösung eines Copolymerisate mit einem Erweichungspunkt von etwa -5O⁰C erhalten. 48 Teile der erhaltenen Copol3;merisatlösung x^rerden mit 52 Teilen Wasser versetzt, und das Gemisch wird hochtourig gerührt. Es wird eine Dispersion von Eunstharzteilchen mit einer Teilchengröße von et v/a 60 μ erhalten. Sodann werden 10 Teile der in Beispiel 1 hergestellten schuppigen Aluminiumpigmentlösung zugegeben und in der Kunstharzdispersion gleichmäßig dispergiert. Die erhaltene Anstrichfarbe wird mit der Spritzpistole auf einen zu beschichtenden Gegenstand aufgetragen. Der Anstrich wird 30 Minuten auf 15O⁰C erhitzt. Es wird ein Anstrichfilm mit hoher Brillanz und gutem metallischem Aussehen e?halten.

Beispiel 3

Ein Gemisch von 83 Teilen eines Epoxyharzes mit einem Epoxyäquivalent von 900 bis 1000 und einem Erweichungspunkt von 96 bis 104 (D.E.R. 644), 1 Teil 2-Phenylimidazol, I3 Teilen Tetra-

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hydrophthalsäureanhydrid und 3 Teilen Kupfercyanin Blau-Pigment wird geschmolzen, verknetet und zu einer Teilchengröße von weniger als 0,035 mm pulverisiert. Sodann werden JO Teile des pulverisierten Epoxyharzes gleichmäßig in einer wäßrigen Lösung von 0,1 Teilen eines Verdickungsmittel des Polyacrylsäuretyps in 70 Teilen Wasser vom pn-Wert 7 und einer Viskosität von 5OOO cp dispergiert. Hierauf werden 6 Teile einer Lösung eingetragen, die durch Dispergieren von 60 Teilen eines schuppigen Aluminiumpigments in einem Gemisch von 40 Teilen Wasser und 2 Teilen eines anionaktiven Netzmittels hergestellt wurde. Das Gemisch'wird gerührt, bis es homogen ist. Die erhaltene Anstrichfarbe wird mit der Spritzpistole auf einen zu beschichtenden Gegenstand aufgetragen)und der Anstrich wird 20 Minuten auf 180⁰C erhitzt. Es wird ein Anstrichfilm mit hoher Brillanz und blauem metallischem Aussehen erhalten.

Beispiel 4

110 Teile einer 60prozentigen Äcetonlösung eines Acrylpolymerisats mit einem Erweichungspunkt von 45°C, einem Molekulargewicht von 17 000 und einer Hydroxylzahl von 60 werden mit 50 Teilen einer 60prozentigen Äcetonlösung eines blockierten Isocyanatharzes mit einem Erweichungspunkt von 68⁰C und einem Iso-. cyanatäquivalent von 770, 0,5 Teilen einer Organozinnverbindung (Dissoziationsreaktionskatalysator), 0,5 Teilen eines Verlaufmittels und 8 Teilen Phthalocyaninblau sowie 0,3 Teilen Ruß gleichmäßig vermischt. Das Gemisch wird unter kräftigem Rühren in 5OOO Teile Wasser eingesprüht. Hierdurch v/erden die Kimstharzlösungen emulgiert, das Lösungsmittel geht in die wäßrige

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Phase über, und es "bilden sich Kunstharzteilchen. Die Kunstharzteilchen werden abfiltriert, mit Wasser in der gleichen Menge der Kunstharzteilchen gewaschen und erneut filtriert. Es v/erden vrasserhaltige Kunstharzteilchen mit einem Fe st stoff gehalt von 60;a erhalten. 100 Teile dieser wasserhaltigen Kunstharzteilchen werden mit 0,2 Teilen eines nichtionischen Metzmittels, 0,5 Teilen eines Verdickungsmittels vom Polycarbonsäuresalztyp und 20 Teilen Wasser versetzt und homogen vermischt. Das Gemisch wird in einer Kugelmühle zu einer Aufschlämmungsanstrichfarbe fein pulverisiert, in der ^0% der Kunstharzteilchen eine Teilchengröße von 5 bis 30 P- aufweisen.

Gesondert wird ein Gemisch' von 15 Teilen Methacrylsäure und Teilen Butylinethacrylat in eine wäßrige Lösung von 65 Teilen Wasser, 2 Teilen eines anionaktiven Fetzmittels und 3 Teilen eines nichtionischen Hetzmittels eingetropft, und die Polymerisation wird in üblicher Weise durchgeführt. Es wird eine Emulsion eines Acry!polymerisate mit einer Säurezahl von etwa 330? einer Glasübergangstemperatur von etwa 80⁰C und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 60 000 erhalten. Die Emulsion hat einen Feststoffgehalt von 30% und einen pH-Wert von 3j6.

Ein Gemisch von 40 Teilen eines nicht.blättrigen schuppigen AIuminiumpigments mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 27 p. und einem Fest st off gehalt von 65/^₅ das Testbenzin und Solventnaphtha als flüchtige Bestandteile enthält, 5 Teile eines nichtionischen ITetzmittels, 20 Teile Isopropanol und 35

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Teile V/asser werden in 100 Teile der erhaltenen Kunstharzemulsion eingetragen, und das Aluminiumpigment wird homogen dispergiert. Sodann werden 10 Teile Dimethyläthanolamin zur Stabilisierung der Dispersion des Pigments zugesetzt. Hierauf werden 4 Teile der Pigmentdispersion zu 100 Teilen der Aufschlämmungsanstrichfarbe gegeben, und das Gemisch wird gerührt, bis eine homogene Anstrichfarbe erhalten wird, in der das Gewichtsverhältnis von Kunstharzteilchen zu Aluminiumpigment zu in Wasser verdünnbareni Kunstharz 100:1,01:1,15 beträgt. Die erhaltene Anstrichfarbe wird mit der Spritzpistole auf eine Stahlplatte aufgetragen, und der Anstrich wird 30 Hinuten bei 150⁰C getrocknet und eingebrannt. Es wird ein Anstrichfilm mit hoher Brillanz und gutem metallischem Aussehen anhalten.

Beim einwöchigen Stehen der Anstrichfarbe bei Raumtemperatur und unter Luftausschlug erfolgt kein Absetzen oder Goaguüeren der Aluminiumpigmentteilchen.

Beispiel 5

Ein Gemisch von 83 Teilen eines Epoxyharzes mit einem Epoxyäquivalent von 450 bis 525 und einem Erweichungspunkt von 64 bis 76⁰C (Epikote 1001), 6 Teilen Dicyandiamin, 0,5 Teilen eines

Verlaufmittels vom Silicontyp, 10 Teile Titanweiß und 0,5 Teile Phthalocyaninblau werden geschmolzen und geknetet, mechanisch pulverisiert und gesiebt. Es werden Kunstharzteilchen mit einer Teilchengröße von unter 0,075 mm erhalten. Ein homogenes Gemisch der erhaltenen Kunstharzteilchen, 0,5 Teile eines in Wasser löslichen Yerdickungsmittels, 0,2 Teile eines nichtionischen

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Uetzmittels und 50 Teile Wasser werden in einer Kugelmühle fein pulverisiert. Es wird eine Aufschlämmungsanstrichfarbe erhalten, in der 85/° der Kunstharzteilchen eine Teilchengröße von 10 bis 30 μ aufweisen.

Gesondert werden 12 Teile einer Dispersion in einem aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, die 65% schuppiges Aluminiumpigment einer Teilchengröße von höchstens 0,04 mm und 10,5 Teile einer Xyloldispersion mit 40;£ flockigem Perlpigment in 20 Teilen einer Emulsion mit einem Peststoffgehalt von 50'# und einer Viskosität von 3500 cp dispergiert, die unter der Bezeichnung Yodo Sol 32A108 erhältlich ist. Die Dispersion wird mit 6 Teilen eines wasserlöslichen Aminoplastharzes (Sumimal-M-40W) und 7,5 Teilen Wasser versetzt.

56 Teile der erhaltenen Pigmentdispersion werden mit 200 Teilen der erhaltenen Aufschlämmungsanstrichfarbe versetzt. Es wird eine hellblaue Aufschlämmungsanstrichfarbe erhalten. In dieser Anstrichfarbe beträgt das Gex-d-chts verhältnis von Kunstharzteilchen zur Summe des schuppigen Aluminiumpigments und des flockigen Perlpignients zu in Wasser verdünnbarem Kunstharz 100:12,1: 14,9.

Diese Anstrichfarbe wird mit der Spritzpistole auf eine Stahlplatte auf getragen, und der Anstrich ivird 20 Minuten bei 1SO⁰C getrocknet und eingebrannt. Es wird ein Anstrichfilm mit hohex Brillanz und guter Irisierung erhalten.

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Nach Lagerung der Anstrichfarbe unte r den Bedingungen von Beispiel 4 erfolgt kein Absetzen oder Coagulieren der Pigmente.

Beispiel 6

50 Teile eines klaren pulverigen Anstrichmittels aus einem thermoplastischen Polyester mit einem Erweichungspunkt von etwa 9O°C ("VPET Nr. I36O) werden mit 50 Teilen Wasser und 0,3 Teilen eines Verlauf mittels (Aero'sil OT) versetzt. Das Gemisch wird verknetet und in einer Kugelmühle pulverisiert. Es wird eine Aufschlämmungsanstrichfarbe erhalten, in der 80% der Kunstharzteilchen eine Teilchengröße von 20 bis 50 ju aufweisen.

Gesondert werden unter Stickstoff als Schutzgas 40 Teile eines Epoxyharzes (Epikote 823) und 100 Teile Leinölfett säuie 3 Stunden auf 23O⁰G erhitzt und gerührt. Es wird ein Epoxyharzester mit einer Säurezahl von 10 erhalten. Sodann werden 20 Teile Maleinsäureanhydrid eingetragen, und das Gemisch wird 4 Stunden auf 180⁰C erhitzt. Das erhaltene, mit Maleinsäure modifizierte Epoxyharz hat eine Säurezahl von 140. Das Harz wird in 100 Teilen Isopropanol gelöst. 10 Teile der erhaltenen Harzlösung werden mit 10. Teilen schuppigem Aluminiumpigmentpulver sowie 1,5 Teilen Diäthanolamin und 4 Teilen Wasser versetzt. Es wird eine homogene Pigmentdispersion erhalten. Diese Dispersion wird mit 200 Teilen der Aufschlämmungsanstrichfarbe vermischt. In der erhaltenen Beschichtungsnasse beträgt das Gewichtsverhältnis von Kunstharzteilchen zu schuppigem Aluminiumpigment zu mit Wasser verdünnbarem Kunstharz 100:10:6.

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Die erhaltene Beschichtungsmasse wird mit der Spritzpistole auf ein Stahlblech aufgetrageηj und der Anstrich wird 20 Minuten bei 150⁰C eingebrannt. Es wird ein Anstrichfilm mit gutem Silberglanz erhalten. Die LagerStabilität der Beschichtungsmasse unter den Bedingungen des Beispiels 4 ist ausgezeichnet.

Beispiel 7

110 Teile der in Beispiel 4 verwendeten Acrylpolymerisatlösung in Aceton (Feststoffgehalt 60%), 50 Teile der in Beispiel 4 verwendeten blockierten Isocyanatharzlösung in Aceton (Feststoffgehalt 60%), 0,5 Teile der Organo ζ inn verbindung und 0,5 Teile Verlaufmittel werden unter Rühren homogen miteinander vermischt, Die Lösung wird in 5000 Teile V/asser unter Rühren eingeblasen. Die erhaltenen Kunstharzteilchen werden abfiltriert, mit '/asser gewaschen und erneut filtriert. Die abfiltrierten Kunstharzteilchen haben einen Wassergehalt von 60%. 100 Teile der wasserhaltigen Kunstharzteilchen werden mit 0,2 Teilen eines nichtionischen ITetzmittels, 0,5 Teilen eines Verdickungsmittels vom Polycarbonsäuresalztyp und 20 Teilen Wasser homogen vermischt. Das Gemisch wird fein pulverisiert. Es wird eine Aufschiämmungsanstrichfarbe erhalten, in der 85% der Kunstharzteilchen eine Teilchengröße von 1 bis 30 μ aufweisen.

Gesondert werden 3*6 Teile Diäthanolamin und 47,4 Teile Wasser in 14 Teilen des in Beispiel 6 verwendeten schuppigen Alumini-·· "orpigmentpulvers und 24 Teilen der in Beispiel 6 verwendeten Isopropanollösung des mit Maleinsäure modifizierten Epoxyharzes dispergiert. 89 Teile der erhaltenen Pigmentdispersion

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werden mit 100 Teilen der Aufschlämmungsanstrichfarbe homogen gemischt. In dieser Anstrichfarbe beträgt das Gewichtsverhältnis von Kunstharzteilchen zu Aluminiumpigment zu in V/asser verdünnbarem Kunstharz 100:28,2:28,8. Diese Anstrichfarbe wird mit der Spritzpistole in einer Schichtdicke von 30 ju auf ein Stahlblech aufgetragen. Der Anstrich wird bis zur Klebfreiheit getrocknet. Sodann wird die Aufschlämmungsanstrichfarbe nochmals mit der Spritzpistole' aufgetragen; und der Anstrich wird 30 Minuten bei 150⁰C getrocknet und eingebrannt. Es wird ein Anstrichfilm mit gutem metallischem Silberglanz erhalten.

Die Lagerstabilität der Anstrichfarbe wird gemäß Beispiel 4 untersucht. Es erfolgt kein^Absetzen oder Coagulieren der Pigmentteilchen .

Beispiel 8

56 Teile einer 60prozentigen Acetonlösung eines Acrylpolymerisats mit einem Erweichungspunkt von 41°C, einem Molekulargewicht von 15 000, einer Hydroxylzahl von 40 und einer Säurezahl von 18, werden mit 24 Teilen einer 60prozentigen Acetonlösung eines Melaminharzes (Resimene RF-3403), 5 Teilen einer 20prozentigen Acetonlösung von Celluloseacetat-butyrat (EAB-551-02); 8 Teilen einer 20prozentigen Acetonlösung von Phthalsäuredimethylester, 0,5 Teilen eines Silicons als Verlaufmittel, 0,5 Teilen-Ruß und 6 Teilen Phthalocyaningrün homogen vermischt. Die erhaltene Dispersion wird gemäß Beispiel 4 in Wasser versprüht. Es werden Kunstharzteilchen in Wasser erhalten. Die Kunstharzteilchen werden mit 'Jasser gewaschen und abgeschleu-

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dert. Die Kunstharzteilchen werden als Sediment mit einem Wassergehalt von 35% erhalten. 100 Teile der wasserhaltigen Kunstharzteil cb.en werden mit 0,2 Teilen eines nichtionischen Fetzmittels, 0,4 Teilen eines Yerdickungsmittels (Organite A) und 35 Teilen Wasser homogen gemischt und in einer Kugelmühle fein pulverisiert. Es wird eine Aufschlämmungsanstrichfarbe erhalten, in der 75% der Kunstharzteilchen eine Teilchengröße von 4 "bis 30 μ aufweisen.

Gesondert werden 40 Teile eines in Wasser dispergierbaren schuppigen Aluciiniumpigments (Fe st st off gehalt 70%) i& einem Gemisch von 48 Teilen eines wasserlöslichen Alkydharzes (Water Sol S-123; Feststoffgehalt 50%) und 12 Teilen eines wasserlöslichen Melaminharzes (Water Sol S-165; Feststoffgehalt - 66%) vermischt. 25 Teile der erhaltenen Pigmentdispersion werden in 136 Teile der Aufschlammungsanstrichfarbe eingetragen. Das Gemisch wird verrührt. In der erhaltenen Beschichtungsmasse "beträgt das Gewichtsverhältnis von Kunstharzteilchen zu Aluminiumpigment zu in V/asser verdünnbarem Kunstharz 100:10,77:12,28.

Die erhaltene Beschichtungsmasse wird mit der Spritzpistole auf Stahlblech aufgetragen und 30 Minuten bei 160⁰C getrocknet und. eingebrannt. Es wird ein Anstrichfilm mit gutem metallischem Aussehen erhalten.

Bei einwöchiger Lagerung der Beschichtungsmasse unter Luftausschluß und bei Raumtemperatur erfolgt kein Absetzen oder Coagulieren der Pigmentteilchen.

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Beispiel 9

Eine Lösung von 50 Teilen Methylmethacrylat, 19»7 Teilen Hydroxypropylmethacrylat, 28,3 Teilen 2-Äthylhexylin.ethacrylat und 2 Teilen Acrylsäure in 67 Teilen Aceton wird in üblicher V/eise der Polymerisation in Lösung unterworfen. Es wird eine Copolymerisatlösung mit einer Hydroxylzahl von 76,5? einer Säurezahl von 15? einem Molekulargewicht von 17 000 und einem Erweichungspunkt von 50⁰C und mit einem Feststoffgehalt von 60% erhalten. 80 Teile der Copolymerisatlösung werden mit 0,5 Teilen einer Fluorverbindung als Verlaufmittel und 15 Teilen einer 20prozentigen Acetonlösung von Dimethylphthalat sowie 5 Teilen eines roten Pigments (Paliogen Red GG) verknetet und dispergiert. Es wird eine rote Anstrichfarbenlösung erhalten. Diese Anstrichfarbenlösung wird gemäß Beispiel 4- in V/asser versprüht. Es werden Kunstharzteilchen erhalten, die mit Wasser gewaschen und abgeschleudert werden. Die sedimentierten Kunstharzteilchen haben einen Wassergehalt von 60%. 100 Teile der wasserhaltigen Kunstharzteilchen werden mit 0,6 Teilen eines polymeren nichtionischen ITetzmittels, 0,4 Teilen eines Verdickungsmitteis und 19 Teilen V/asser versetzt, gerührt und in einer Kugelmühle fein pulverisiert. Es wird eine Aufschlämmungsanstrichfarbe erhalten, in der 85'% der Kunstharzteilchen eine Teilchengröße von 0,5 bis 10 μ .aufweisen.

Gesondert werden 9 Teile eines flockigen Aluminiumpigments sowie 1 Teil eines anderen flockigen Aluminiumpigments in einer Lösung von 10 Teilen eines in 'Jasser löslichen Aminoplastharzes (Sumitex Resin M-3; Feststoffgehalt SO/;) in 10 Teilen \-Ias-

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ser dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird in 120 Teilen der Aufschlämmungsanstrichfarbe homogen dispergiert. Es wird eine BeSchichtungsmasse erhalten, in der das Gewichtsverhältnis von Kunstharzteilchen zu flockigem Aruminiumpigment zu in ',/asser verdünnbarem Kunstharz 100:16,67:13,33 beträgt. Diese Beschichtungsmasse wird auf einen mit einer weißen Anstrichfarbe angestrichenen Gegenstand aufgetragen und 30 Minuten bei 150⁰C eingebrannt. Es wird ein Anstrichfilm mit äußerst glänzendem Effekt erhalten. Bei diesem Anstrichfilm erfolgt die Aushärtung zwischen den Acrylpolymerisatteilchen und dem mit Uasser verdünnbaren Aminoplastharz. Der Anstrichfilm, besitzt ausgezeichnete Lösungsmittel- und v/asserbe ständigkeit.

Bei einwöchiger Lagerung der Beschichtungsinasse bei Raumtemperatur erfolgt kein Sedinientieren oder Coagulieren der Pigmentteilchen.

Beispiel 10

Eine Lösung von 17,1 Teilen Glycidylmethacrylat, 8,5 Teilen Hydroxypropjlmethacrylat, 10,4- Teilen Methjlmethacrylat, 45,5 Teilen Styrol, 7,9 Teilen Isobutylmethacrylat und 10,6 Teilen A'thylmethacrylat in 67 Teilen Aceton wird in an sich bekannter. V/eise der Polymerisation in Lösung unterworfen. Es wird ein Copolymer is at mit einer Glasübergangstemperatur von 65°C erhalten. In 133 Teile äsv Copolymerisatlösung werden 20 Teile Sebacinsäure, 0,5.Teile eines Verlaufmittels, 8 Teile Phthalocyaniriblau und 0,3 Teile Ruß dispergiert. Die Dispersion wird ge- mo.fi Beispiel 4- in Vfesser versprüht. Die entstandenen Kunstharz-

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teilchen werden mit Wasser gewaschen und abgeschleudert. Die abgeschleuderten Kunstharzteilchen enthalten 35% Wasser.

77 Teile der wasserhaltigen Kunstharzteilchen werden mit 0,5 Teilen eines Verdickungsmittel, 0,2 Teilen eines nichtionischen ITetzmittels und 23 Teilen Wasser versetzt und unter Rühren homogenisiert. Das Gemisch wird in einer Kugelmühle fein pulverisiert. Es wird eine' Pigmentaufschlämmung erhalten, in der 90/Ö der Kunstharzteilchen eine Teilchengröße von 1 bis 35 P-aufweisen.

Gesondert werden 12 Teile einer Dispersion mit einem Gehalt von 65/0 eines schuppigen Aluminiumpigments mit einer Teilchengröße von höchstens 0,044 mm in einem aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel und 10,5 Teile einer Dispersion mit 40% flockigem Perlpigment in Xylol in 20 Teilen einer Emulsion mit einem Peststoffgehalt von 50% und einer Viskosität von 3500 cp dispergiert, die unter der Bezeichnung Yodo Sol 32A18 erhältlich ist, sowie 6 Teilen eines wasserlöslichen Aminoplastharzes (Sumimal 11-40W) und 7'? 5 Teilen Wasser dispergiert.

56 Teile der Pigmentdispersion werden mit 200 Teilen der Auf- · schlämmungsanstrichfarbe versetzt. Es wird eine hellblaue Beschichtungsmasse erhalten, in der das Gewichtsverhältnis von Kuhstharzteilchen zur Summe des schuppigen Aluminiumpigments und des flockigen Perlpigments zu in Wasser verdünnbarem Kunstharz 100:12,1:14,9 beträgt.

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Diese BeSchichtungsmasse wird mit der Spritzpistole auf ein Stahlblech aufgetragen und 20 Minuten bei 180⁰C getrocknet und eingebrannt. Es wird ein Anstrichfilm mit hoher Brillanz und guter Irisierung erhalten.

Mach einwöchiger Lagerung der Beschichtungsmasse unter Luftaus Schluß und bei Raumtemperatur erfolgt kein Sedimentieren oder Coagulieren der Pigmentteilchen.

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Claims

Patentansprüche

Wäßrige Dispersionsbeschichtungsmasse, bestehend aus

(a) 30 bis 90 Gewichtsteilen eines wäßrigen Mediums,

(b) 10 bis 70 Gewichtsteilen Kunstharzteilchen mit einem Erweichungspunkt von 5 bis 120⁰C und einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,5 "bis 80 μ sowie

(c) schuppigem Aluminiumpigment in einer Menge von 0,05 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen.
2. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt der Komponente (c) in einer Menge von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen, eines Gemisches von schuppigem Aluminiumpigment und einem flockigen Pigment, wobei die Menge des flockigen Pigments 5 "bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das schuppige Aluminiumpigment, beträgt.
3. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein Gemisch eines Acrylpolymerisats mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 120 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 3OOO bis 35 000 und einem blockierten Isocyanatharz ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Acry!polymerisat zu blockiertem Isocyanatharz 100 :5 bis

" 100:100 beträgt.

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4-. Be schiclitungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente ("b) ein Gemisch eines Acrylpolymerisats mit einer Hydroxylzahl von 0_}05 "bis 100, einer Säurezahl von 5 "bis 30 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 3OOÖ his 35 000 und einem Aminoplastharz ist, wo "bei das Gewichtsverhältnis von Acry!polymerisat zu Aminoplastharz 100:10 "bis 100:100 "beträgt.
5. Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Acrylcopolymerisats mit 0,5 his ^O Gewichtsprozent Glycidylgruppen enthaltenden °t,3-olefinisch ungesättigten Grundbausteinen und mindestens einer Dicarb'onsäure, PoIycarbonsäure oder einem Säureanhydrid ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Copolymerisat zu Carbonsäure 100:3 "bis 100:30 beträgt.
6. Beschichtungsmasse nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Acrylpolymerisats mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent blockierte Isocyanatgruppen enthaltenden et,B-olefinisch ungesättigten Grundbausteinen und einem mehrwertigen Alkohol ist, wobei das Gewichtsverhältnis von öopolymerisat zu mehrwertigem Alkohol 100 :5 bis 100:100 beträgt.
7·- Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Epoxyharzes mit einem Epoxyäquivalent von 400 bis 5000 und einem Erweichungspunkt von 40 bis 120⁰C und mindestens einem Amin,

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einer mehrbasischen Säure, einem Aminoplastharz, Imidazol, Säureanhydrid, blockiertem Isocyanat, Triazol oder Dicyandiamin ist, v/ob ei das Gewichtsverhältnis der Komponenten 100:0,5 bis 100:30 beträgt.
8. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Polyesterharzes mit einer Hydroxylzahl von 30 bis 100 und einem Erweichungspunkt von 20 bis 120 und mindestens einem Säureanhydrid oder blockiertem Isocyanat ist, wobei das Mischungsverhältnis der beiden Komponenten 100:5 bis 100:80 beträgt.
9. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein thermoplastisches Polyesterharz mit einer Hydroxylzahl von 0,5 bis 40, einer Säurezahl von 0,1 bis 10, einem Molekulargewicht von 2000 bis 7000 und einem Erweichungspunkt von 40 bis 120⁰C ist.
10. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus Kunstharzteilchen mit 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Acrylpolymerisats mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent Glycidylgruppen enthaltenden <* ,ß-olefinisch · ungesättigten Grundbausteinen und 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Carboxylgruppen enthaltenden Acrylcopolymerisats mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Itaconsäure-, Crotonsäure- oder Maleinsäureanhydrid-Grundbausteinen besteht, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycidylgruppen enthaltendem Acrylcopolymerisat zu Carboxylgrup-

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pen enthaltendem Acrylcopolymerisat 99:1 bis 1:99 beträgt.
11. Beschiclitungsnasse nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daB das Aminoplastharz ein Methylolierungsprodukt von rlarnstoff, Benzoguanamin oder Melamin, ein mit Methylgruppen oder Butylgruppen veräthertes Produkt dieser Methylolierungsprodukte oder deren Eondensationsprodukt oder deren Gemisch ist, und das Gewichtsverhältnis von Acrylharz zu Aminoplastharz 90 :1O bis 50:50 betragt.
12. yäßrige DispersionsbeSchichtungsmasse bestehend aus

(a) 30 bis 90 Gewichtsteilen eines 'wäßrigen Mediums,

(b) 10 bis 70 Gewichtsteilen Eunstharzteilchen mit einem Erweichungspunkt von 5 bis 120⁰C und einem mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,5 bis 80 μ,

(c) schuppigem Aluminiumpigment in einer Menge von 0,05 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen₍ und

(d) einen mit "Jasser verdünnbaren Kunstharz in einer Menge bis zu 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen.
13· BeSchichtungsmasse nach Anspruch 12, gekennzeichnet durch einen Gehalt der Komponente (c) in einer Menge von 0,1 bis - 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunstharzteilchen, eines Gemisches aus einem schuppigen Aluminiumpigment und einem flockigen Pigment, wobei der Anteil des flockigen Pigments 5 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das schuppige

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Aluminiumpigment, "beträgt.
14. BeSchichtungsinasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (d) ein Acry!polymerisat mit einer oäurezahl von 30 "bis 30 und/oder ein Alkydharz mit einem wasserlöslichen Aminoplastharz ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Acry!polymerisat und/oder Alkydharz zu Aminoplastharz 100:10 bis 100:70 beträgt.
15· BeSchichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein Gemisch eines Acry!polymerisate mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 120 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 3000 bis 35 000 und einem blockierten Isocyanatharz ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Acry!polymerisat zu blockiertem Isocyanatharz 100 :5 bis 100:100 beträgt.
16. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein Gemisch eines Acrylpolymerisats mit einer Hydroxylzahl von 0,05 bis 100, einer Säurezahl von 5 bis 3° und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 3000 bis 35 000 und einem Aminoplastharz ist, wobei das. Gewichtsverhültnis von Acrylpolymerisat zu Aminoplastharz 100:10 bis 100:100 beträgt.
17. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Acrylcopolymerisats mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent Glycidylgruppcn ent-

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haltenden d. ,ß-olefinisch ungesättigten Grundbausteinen und mindestens einer dibasischen Säure, polybasischen Säure oder Säureanhydrid ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Acrylcopolymerisat zu Säure 100:3 bis 1^0:30 beträgt.
18. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Acry!copolymerisate mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent blockierten Isocyanatgruppen enthaltenden «. ,ß-olefinisch ungesättigten Grundbausteinen und einem mehrwertigen Alkohol ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Acrylcopolymerisat zu mehrwertigem Alkohol 100:5 bis 100:100 beträgt.
19. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Epoxyharzes mit einem Kpoxyäquivalent von 4-00 bis 5000 und einem Erweichungspunkt von 40 bis 120⁰C und mindestens einem Amin, einer mehrbasischen Säure, einem Aminoplastharz, Imidazo1, Säureanhydrid, blockiertem Isocyanat, Triazol oder Dicyandiamin ist,-wobei das Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten 100:0,5 bis 100:30 beträgt.
20. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Kombination eines Polyesterharzes mit einer Hydroxy!zahl von 30 bis 100 und einem Srweichungspunkt von 20 bis 12C/üjid mindestens einem Säureanhydrid oder blockiertem Isocyanat ist, wobei das Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten 100:5 bis 100:30 beträgt.

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21. Be Schichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichet, daß die Komponente (Td) ein thermoplastisches Polyesterharz mit einer Hydroxylzahl von 0,5 "bis 4-0, einer Säurezahl von 0,1 "bis 10, einem Molekulargewicht von 2000 bis 7000 und einem Erweichungspunkt von 40 bis 120⁰C ist.
22. BeSchichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Acrylpolymeris.ats mit einer Hydroxylzahl von 0,5 bis 100, einer Säurezahl von 5 ^is 30 und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 3000 bis 35 000 enthält, und die Komponente (d) ein wasserlösliches Aminoplastharz ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Acry!polymerisat zu wasserlöslichem Aminoplastharz 100:0,5 bis 100 :100" beträgt.
23- BeSchichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus Kunstharzteilchen besteht, die 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Acrylcopolyiiierisats mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent Glycidylgruppeη enthaltenden α,ß-olefinisch ungesättigten Grundbausteinen und 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Carboxylgruppen enthaltenden Acrylcopolymerisats mit 0,5 bis 30 Gewichtsprozent Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Itaconsäure-, Crotonsäure- oder Maleinsäureanhydrid-Grundbausteinen enthalten, wobei das Gewichtsver-" hältnis von Glycidylgruppen enthaltendem Acrylcopolymerisat zu Carboxylgruppen enthaltendem Acrylcopolymerisat 99:1 bis 1 :99 beträgt.

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24. Beschichtungsmasse nach Anspruch 15,' dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanatäquivalent des blockierten Isocyanatharzes 100 "bis 2000 beträgt und das Mischungsverhältnis von blokkiertem Isocyanatharz zu Acry!polymerisat einen solchen Wert hat, daß das Zahlenverhältnis der Isocyanatgruppen zu den Hydroxylgruppen 0,4:1 bis 1,2:1 beträgt. ■
25. Beschichtungsmasse nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das blockierte Isocyanatharz ein Isοcyanatäquivalent von 100 bis 2000 besitzt und das Mischungsverhältnis von blockiertem Polyisocyanatharz zu Polyesterharz einen solchen Wert hat, daß das Zahlenverhältnis der Isocyanatgruppen zu den Hydroxylgruppen 0,4:1 bis 1,2:1 beträgt.

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