BR112014010180B1 - Compósito em pó de polímero redispersável, métodospara produzir um compósito em pó de polímfro redispersável em águá e para fabricar um liganie hidráulico, e, composição de mistura seca - Google Patents

Compósito em pó de polímero redispersável, métodospara produzir um compósito em pó de polímfro redispersável em águá e para fabricar um liganie hidráulico, e, composição de mistura seca Download PDF

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Abstract

compósito em pó de polímero redispersável, métodos para produzir um compósito em pó de polímero redispersável em água, e para fabricar um ligante hidráulico, e, composição de mistura seca. um poiiuretano em pó, preferivelmente uma espuma rígida & poliuretano reciclada em pó é seca junto com um polímero de formação de filme insolúvel em água para obter um compósito em pó de polímero redispersável para o uso em iigantes hidráulicos ou composições de cimento para melhorar o desempenho de composições de cimento ou argamassa, em aplicações tais como adesivos para ladrilho baseados em cimento (cbta), ou sistemas de compósitos de isolamento térmico externo (etics).

Description

[0001] A presente invenção se refere a compósitos ou composições em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente os quais são preparados a partir de um poliuretano em pó, e um polímero de formação de filme para o uso em ligantes hidráulicos, tal como composições de cimento.
[0002] Em aplicações de construção, argamassas podem ser preparadas com cimento, areia e polímero orgânico. Para reduzir os custos de envio, o polímero pode ser enviado e adicionado na forma seca como um pó de polímero redispersável. Pós de polímero que podem ser dispersos novamente são usados como ligantes para melhorar a adesão de formulações adesivas de cimento. A forma em pó do polímero é em geral produzida através de secagem por pulverização de uma composição de polímero líquida para obter um pó que escoa livremente. Para realizar a sua função na formulação de aplicação a qual ela é adicionada, tal como concreto, é desejado que na formulação de aplicação o pó de polímero é disperso novamente com facilidade.
[0003] Pós de polímero que podem ser dispersos novamente feitos a partir de polímeros em emulsão, tais como copolímeros de acetato de vinil/etileno, copolímeros de estireno/butadieno, e copolímeros de acetato de vinil/vinil éster de ácido versático são bastante usados em várias aplicações de construção, tais como adesivos para ladrilho baseados em cimento (CBTA), e compostos de autoni ve lamento do solo (SLFC) para melhorar as propriedades mecânicas da composição de cimento.
[0004] No entanto, diferentes tipos de problemas de desempenho são apresentados dependendo do polímero usado para fabricar o pó de polímero redispersável, e a aplicação de cimento para a qual o pó de polímero redispersável é empregado. Por exemplo, quando a química do polímero usado no pó de polímero redispersável é um látex carboxílado, a densidade de argamassa da argamassa na qual ela é empregada tende a ser muito pequena, e o tempo de cura para a argamassa tende a aumentar. Quando a química do pó de polímero redispersável está baseada em acetato de vinila. então a adesão após a imersão em água é em geral muito limitada. Ainda, para obter boa resistência de impacto com um revestimento de base de cimento para sistemas de isolamento térmico externos (ETICS), tanto o polímero usado precisa ter uma Tg muito baixa (o qual é muito custoso de produzir como um pó de polímero redispersável), ou a dosagem do pó de polímero redispersável precisa ser aumentada de maneira significativa.
[0005] Publicação de Pedido de Patente dos EUA N°. U.S. 2009054588 de Alois Maier et al descreve uma mistura modificada por flúor, contendo isocianato e uretano e/ou grupos ureia, para o uso como uma mistura líquida ou em pó para o acabamento permanente hidrofóbico e/ou oleofõbico e/ou repelente â sujeira de produtos baseados em ligantes minerais ou hidráulicos ou inorgânicos. De acordo com Maier et al, a mistura modificada por flúor pode ser empregada como um dispersante ou aditivo em pó ou líquido para suspensões aquosas baseadas em ligantes minerais ou hidráulicos ou inorgânicos, tais como cimento, cal calcinado, gesso [alfa]- semi-hemidrato, [0006]-semi-hemidrato, [alfa]/[0007]“Semi-hemidrato), anidrita (anidrita natural, anidrita sintética, anidrita REA), geopolímeros, e concreto. É descrito que as misturas modificadas por flúor são surpreendentemente excepcionalmente adequadas mesmo em uma dosagem muito pequena para o acabamento permanente no volume repelente a sujeira e/ou oleofóbico e/ou hidrofóbico de produtos baseados em ligantes minerais ou hidráulicos ou inorgânicos, sem o perfil de propriedade fundamental (por exemplo, resistência à tração por flexão e compressão) destes produtos sendo substancialmente influenciados. No caso de produtos tais como composições cie material de construção endurecidas com base na mistura modificada por flúor, uma absorção de água marcadamente inferior (prevenção de corrosão e danos de congelamento) e uma supressão de sangramento nas superfícies (prevenção de deficiência visual) é observada de acordo com Maier et ai. Também é descrito que apesar de a alta modificação por flúor uma capacidade de autodispersão adequada é proporcionada, e como um resultado da ação desta forma de liquefação muito forte da mistura modificada por flúor, o valor de água/cimento (valor de W/C) no caso de concreto modificado ou sistemas de argamassa (secos) é destacadamente menor do que no caso de concreto não modificado ou sistemas de argamassa (secos). No entanto, os aditivos de Maier et alnecessitam da produção de um aditivo de polímero específico para a hidrofobizaçao e a oleofobização de produtos, e não são descritos como aprimorando ou melhorando o desempenho dos pós de polímero que podem ser dispersos novamente tais como aqueles feitos a partir de polímeros em emulsão, tais como copolímeros de acetato de vinil/etileno, copolímeros de estireno/butadieno, e copolímeros de acetato de vinila/ vinil éster de ácido versático em várias aplicações de cimento.
[0006] Buscou-se resolver o problema de prover um único pó de polímero redispcrsável (RDP) que provê excelente adesão e tempo de cura de argamassa reduzido independentemente do polímero a partir do qual o RDP foi feito. Surpreendentemente verificou-se que, incluindo uma espuma de poliuretano em pó ou elastômero como um aditivo interno de um RD, tal como um RDP de estireno - butadieno, um copolímero de vinil acetato - etileno (VAE) RDP. ou um RDP de mistura de copolímero de VAE/acetato de vinila - vinil éster versático (VA-VeoVA), melhora o desempenho do RDP em ligantes hidráulicos, tais como cimento contendo adesivos e argamassa de revestimento de base de reforço para sistemas de compósitos de isolamento térmico externo (ETICS).
[0007] Surpreendentemente foi descoberto que um poliuretano em pó reciclado e compósito de RDP aumenta a densidade de argamassa úmida e ainda mantém excelente capacidade de trabalho e rápido tempo de abertura, toma o tempo de cura mais rápido, melhora a resistência ao impacto, e aumenta a adesão após a imersão em água.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0008] Apresente invenção provê uma composição de pó de polímero redispersável em água compreendida de uma. mistura seca conjuntamente de um polímero de formação de filme insolúvel em água, um poliuretano em pó, e estabilizante coloidal opcional. O poliuretano pode ser uma espuma ou um elastômero. A quantidade do poliuretano em pó pode ser de a partir de 1% em peso até 90% em peso, preferivelmente a partir de 20% em peso até 70% em peso, mais preferivelmente a partir de 40% em peso até 60% em peso, por exemplo, 50% em peso, com base no peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, ou compósito em pó final. O poliuretano em pó é preferivelmente uma espuma de poliuretano rígida moída, e é preferivelmente uma espuma de poliuretano reciclada. O tamanho de partícula médio do poliuretano moído empregado na presente invenção pode ser de a partir de 5 microns até 500 microns, por exemplo, a partir de 10 microns até 200 microns, preferivelmente a partir de 20 microns até 150 microns, mais preferivelmente a partir de 40 microns até 120 microns, por exemplo, a partir de 40 microns até 80 microns. O compósito em pó de polímero redispersável pode ter um tamanho de partícula médio exemplar de a partir de 20 microns até 150 microns, preferivelmente a partir de 20 microns até 90 microns, mais preferivelmente a partir de 50 microns até 80 microns. Os polímeros de formação de filme insolúveis em água preferidos incluem um copolímero de estireno - butadieno, ou um estireno butadieno copolimerizado com outro copolímero, ou um copolímero de vinil acetato - etileno.
[0009] Uso do poliuretano em pó como um substituinte parcial para um pó de polímero redispersável (RDP), ou como um aditivo interno para um RDP, em composições de cimento inesperadamente provê desempenho melhorado de composições de cimento para várias aplicações, tais como densidade de argamassa úmida aumentada com excelente capacidade de trabalho e rápido tempo de abertura, tempos de cura rápidos, resistência ao impacto melhorada, e adesão aumentada após a imersão em água para as composições de cimento.
[00010] Em um aspecto da presente invenção, um compósito em pó de polímero redispersável em água pode ser produzido através da secagem de uma mistura aquosa de um polímero de formação de filme insolúvel em água c um poliuretano em pó para obter um compósito em pó de polímero redispersável em água, a quantidade da espuma de poliuretano em pó sendo de a partir de 1% em peso até 99% em peso, preferi velmente a partir de 20% em peso até 70% em peso, mais preferivelmente a partir de 40% em peso até 60% em peso, por exemplo, 50% em peso, com base no peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, ou compósito em pó final, a espuma de poliuretano em pó tendo um tamanho de partícula médio de a partir de 5 microns até 500 microns, por exemplo, a partir de 10 microns até 200 microns, preferivelmente a partir de 20 microns até 150 microns, mais preferivelmente a partir de 40 microns até 120 microns, por exemplo, a partir de 40 microns até 80 microns, e o compósito em pó de polímero redispersável tendo um tamanho de partícula médio de a partir de 20 microns até 150 microns, preferivelmente a partir de 20 microns até 90 microns, mais preferivelmente a partir de 50 microns até 80 microns.
[00011] Em outro aspecto da presente invenção, inna formulação de mistura seca, ou uma composição de cimento tal como um adesivo de ladrilho baseado em cimento (CBTA) ou um sistema de compósito de isolamento térmico externo (ETICS), pode ser produzido através da mistura de ingredientes de cimento com um compósito em pó de polímero redispersável o qual compreende uma mistura seca conjuntamente de um polímero de formação de filme insolúvel em água e um poliuretano em pó, a quantidade do poliuretano em pó sendo de a partir de 1% em peso até 99% em peso, preferivelmente a partir de 20% em peso até 70% em peso, mais preferivelmente a partir de 40% em peso até 60% em peso, por exemplo, 50% em peso, com base no peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, ou compósito em pó final. A quantidade do compósito em pó de polímero redispersável empregado pode ser 0,1% em peso até 10% em peso, preferivelmente a partir de 0,5% em peso até 3% em peso, com base no peso da formulação de mistura seca.
[00012] A menos que seja indicado de outra maneira, todas as unidades de temperatura e pressão são temperatura ambiente e pressão padrão (STP). Todas as faixas citadas são inclusivas e podem ser combinadas.
[00013] Todas as frases compreendendo parênteses denotam qualquer um ou ambos do assunto incluído no parêntese e a sua ausência. Por exemplo, a frase "(met)acrilato" inclui, na alternativa, acrilato e metacrilato, e misturas dos mesmos.
[00014] Como foi usado aqui, a menos que seja declarado de outra maneira, a frase "peso molecular" se refere a um peso molecular médio numérico como foi medido em uma maneira convencional. O peso molecular médio numérico é a média aritmética ordinária ou média dos pesos moleculares das macromoléculas individuais. É determinado através da medição do peso molecular de n moléculas de polímero, somando os pesos, e dividindo por n. O peso molecular médio numérico de um polímero pode ser determinado por cromatografia de permeação de gel, viscometria (equação de Mark-Houwink), e lodos os métodos coligativos como osmometria de pressão de vapor ou determinação de grupo de extremidade. Para álcool polivinílico, o peso molecular de PVOH, a menos que seja declarado de outra maneira, quer dizer o peso médio das massas molares, Mw, determinado por cromatografia de permeaçào de gel (GPC) combinado com espalhamento de luz estático (método absoluto) em amostras acetiladas novamente. A precisão dos valores de Mw é estimada em ±15%.
[00015] Como foi usado aqui, o termo "polímero" se refere, na alternativa, a um polímero feito a partir de um ou mais monômeros diferentes, tais como um copolímero, um terpolímero, um tetrapolímero, um * pentapolímero etc., e pode ser qualquer um de um polímero aleatório, de « bloco, de enxerto, sequencial ou de gradiente.
[00016] Como foi usado aqui, a menos que seja declarado de outra maneira, a temperatura de transição vítrea medida (Tg) é usada. Como foi usado aqui o teimo "Tg calculada" se refere à Tg de um polímero calculado através do uso da equação de Fox (T. G Fox, Bull. Am. Physics Soe, Volume 1, Emissão No. 3, página 123 (1956). Como foi usado aqui o termo "Tg medida"quer dizer uma Tg que é medida usando calorimetria de escaneamento diferencial ou DSC (taxa de aquecimento de 10°C por minuto, Tg tomada no ponto médio da inflexão.)
[00017] Como foi usado aqui, a frase "% em peso" quer dizer percentual em peso.
[00018] Como foi usado aqui, a menos que seja declarado de outra maneira, a frase "tamanho de partícula médio", se refere ao diâmetro de partícula ou a maior dimensão de uma partícula em uma distribuição de partículas em pó como determinada por espalhamento de luz de laser tal que 50 % em peso das partículas na distribuição são menores do que a partícula e 50 % em peso das partículas na distribuição são maiores do que a partícula. A distribuição de tamanho de partícula pode ser medida usando um analisador de tamanho de partícula Coulter LS 230, um produto de Beckman Coulter (Brea, Califórnia) por Procedimentos recomendados pelo fabricante através de espalhamento de laser. O espalhamento de luz a partir das partículas através de espalhamento de laser e espalhamento diferencial de intensidade de polarização é coletado como uma função de ângulo, e subsequentemente convertido para uma distribuição de tamanho de partícula.
[00019] Na presente invenção, poliuretano em pó, tal como espumas e elastômeros de poliuretano, preferivelmente espumas de poliuretano reciclado moído, são usados como um aditivo interno de uma grande variedade de pós de polímeros que podem ser dispersos novamente (RDPs), onde as partículas de pó de espuma de poliuretano são incorporadas dentro de partículas de ; polímero que podem ser dispersas novamente para obter um compósito em pó • de polímero redispersável ou uma composição. O uso de poliuretano reciclado é benéfico por si só para o ambiente, melhora o desempenho global da argamassa de cimento e também reduz o custo da formulação de mistura seca. Adicionalmente, não existe risco de desmisturar o pó de polímero redispersável e o pó de espuma de poliuretano durante o transporte já que o pó de espuma de poliuretano está incorporado dentro das partículas do pó de polímero redispersável. Os compósitos de polímero redispersável podem ser usados como um aditivo, para preparar novos materiais de edificação de cimento tendo desempenho global melhorado de composições de cimento ou argamassa, em aplicações tais como adesivos para ladrilho baseados em cimento (CBTA), ou sistemas de compósitos de isolamento térmico externo (ETICS) com base em aplicações de revestimento. O uso do poliuretano em pó com um polímero de formação de filme insolúvel em água para obter um compósito em pó de polímero redispersável inesperadamente mantém excelente capacidade de trabalho e rápido tempo de abertura, e pode prover densidade de argamassa úmida tão boa quanto ou aumentada, tempos de cura tão bons quanto ou melhores, resistência ao impacto tão boa quanto ou melhorada, e adesão aumentada após a imersão em água. Por exemplo, quando a química do polímero é um látex carboxilado, substituição de uma porção do polímero de formação de filme insolúvel em água com uma espuma rígida de poliuretano moído para obter um compósito em pó de polímero redispersável, aumenta o tempo de abertura rápido, reduz o tempo de cura, aumenta a resistência de adesão à tração, e aumenta o tempo de abertura da argamassa se comparado a um RDP que não contém a espuma rígida de poliuretano moído como um aditivo interno. Quando a espuma flexível de poliuretano moído é empregada em vez de espuma rígida de poliuretano moído, resistência de adesão à tração e tempo de abertura são quase os mesmos ou de alguma forma menores se comparado a um RDP o qual não contém a espuma flexível de poliuretano moído como um aditivo interno.
[00020] O poliuretano em pó ou moído empregado na presente invenção pode ser preparado moendo qualquer espuma de poliuretano flexível, rígida ou semirrígida convencional ou elastômero para um pó. Misturas de diferentes poliuretanos moídos podem ser empregadas na presente invenção, incluindo misturas de espumas rígidas de poliuretano moído com espumas flexíveis de poliuretano e/ou de elastômeros de poliuretano em pó moídas. Pós preparados a partir de espumas de poliuretano rígidas são preferidas como eles foram descobertos de prover aprimoramentos inesperados nas propriedades ou desempenho de composições de cimento se comparado ao uso das espumas flexíveis de poliuretano moído, e o uso de RDPs os quais não contêm qualquer espuma de poliuretano como um aditivo interno. Poliuretanos adequados (PUR e PU) os quais podem ser empregados é qualquer polímero composto de uma cadeia de unidades orgânicas unidas por ligações de (uretano) carbamalo que é espumado ou o qual forma um elastômero.
[00021] Po li-i soei anatos de exemplo os quais podem ser empregados em quantidades convencionais para as espumas de poliuretano ou elastômeros usados na presente invenção são di-isocianatos aromáticos, tais como di- isocianato de difenilmetano (MDI) ou di-isocianato de tolueno (TDl), di- isocianatos alifáticos, tais como di-isocianato de hexametileno (HDI) ou di- isocianato de isoforona (IPDI), e isocianatos poliméricos tais como di- isocianato de difenilmetano polimérico, o qual é uma mistura de moléculas com dois, três, e quatro ou mais grupos isocianato, com uma funcionalidade média de 2,7. Polióis convencionais para produzir espumas de poliuretano rígidas ou flexíveis podem ser empregados em quantidades convencionais para a produção de espumas de poEuretano para o uso na presente invenção. Exemplos de tais polióis são glicerina, e trimetilolpropano (TMP), poliéter glicóis, tais como produtos de adição catalisados por base de óxido de propileno (PO), ou óxido de etileno (EO) para um iniciador que contém hidroxila ou amina, e polióis de poliéster tais como produtos de poliesterificação de um diácido, tal como ácido adípico, com um glicol, tal como etileno glicol ou dipropileno glicol (DPG), Polióis estendidos com PO ou EO são polióis de poliéter. Polióis formados por poliesterificação são polióis de poliéster. Poliuretanos mais macios, elásticos e mais flexíveis resultam quando polióis de poliéter bifuncionais lineares, por exemplo, polietileno glicóis são usados para criar as ligações de uretano. Espumas de poliuretano flexíveis são em geral produzidas usando polióis trifuncionais. No entanto, produtos mais rígidos resultam se polióis polifuncionais são usados, já que estes criam uma estrutura reticulada tridimensional que pode estar na forma de uma espuma de baixa densidade. Poliuretanos elastoméricos compreendem o produto de reação de um diol ou poliol de poliéter bifuncional com um di-isocianato ou um poli-isocianato. Espumas de poliuretano comercialmente disponíveis e elastômeros podem ser moídos para o uso na presente invenção, mas pós de elastômero ou espuma de poliuretano reciclado disponíveis comercialmente são preferivelmente empregados. Espumas de poliuretano ou elastômeros comercialmente disponíveis os quais podem ser empregados na presente invenção podem incluir aditivos convencionais tais como extensores de cadeia, reüculadores, tensoativos, retardantes de chama, agentes de sopro, pigmentos, e enchedores, em quantidades convencionais.
[00022] Catalisadores, agentes de sopro, e tensoativos convencionais podem ser usados em quantidades convencionais para fabricar os poliuretanos para o uso na presente invenção.
[00023] Então existem duas principais variantes de espuma: uma na qual a maioria das bolhas de espuma (células) permanecem fechadas, e os gases permanecem aprisionados, a outra sendo sistemas os quais possuem a maioria de células abertas, resultando após um estágio crítico no processo de fabricação da espuma (se as células não formam, ou se tomam abertas muito cedo, a espuma pode não ser criada). Se as espumas flexíveis possuem células fechadas, sua maciez é bastante comprometida, elas se tomam pneumáticas no sentimento, em vez de macias; assim, falando em geral, espumas flexíveis são necessárias de serem células abertas. O oposto é o caso com a maioria das espumas rígidas. Aqui, a retenção do gás da célula é desejada já que este gás, especialmente os florocarbonetos, fornece às espumas a sua característica principal de um alto desempenho de isolamento térmico. Na presente invenção, para obter a contribuição benéfica a partir do pó de espuma de poliuretano reciclado, a espuma de poliuretano original é preferivelmente rígida, assim preferivelmente as espumas são de célula fechada e o poliol empregado é polí funcional. Um poliuretano em pó o qual não é produzido a partir de uma espuma de poliuretano pode ser empregado moendo ou transformando em pó poliuretanos não espumados, tais como elastômeros, ou poliuretanos os quais são feitos sem um agente de sopro para obter um pó que escoa livremente não aderente o qual pode ser disperso em água ou em um látex e seco por pulverização com componentes de RDP convencionais. Um poliuretano em pó o qual não é produzido a partir de uma espuma, pode ser usado sozinho ou em combinação com uma espuma de poliuretano em pó em tamanhos de partícula médios e quantidades como empregadas para espumas de poliuretano cm pó sozinhas.
[00024] Pós de elastòmero ou de espuma de poliuretano reciclado disponíveis comercialmente os quais podem ser empregados no compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente para o uso em ligastes hidráulicos ou composições de cimento e aditivos, tais como aditivos de cimento, da presente invenção são produzidos por Mobius Technologies, Lincoln, CA. Os pós de espuma de poliuretano reciclado podem ser produzidos a partir de espuma de poliuretano fragmentada ou elastômeros a partir de fontes de fabricação, corte ou após o consumo, espuma de poliuretano em placa, espuma de poliuretano moldada, colchões de espuma, assentos de carro, ou outra carga de alimentação de espuma de poliuretano rígida ou flexível. A espuma de poliuretano ou o elastômero podem ser transformados em um pó ultrafino por, por exemplo, uma etapa de trituração na qual a espuma ou o elastômero é reduzido para peças quase do tamanho de pipocas, seguido por uma etapa de moagem na qual as peças picadas são reduzidas em um moinho de rolo para um pó ultrafino. O pó pode ser passado através de uma peneira na qual as partículas grosseiras são separadas para reciclar de volta para o moinho de rolo. A espuma de poliuretano em pó ou o elastômero pode ser revestido, com um agente de revestimento tal como uma sílica, mas pós não revestidos são preferidos por causa do seu custo.
[00025] O tamanho de partícula médio da espuma de poliuretano moído ou do elastômero empregado na presente invenção em geral pode ser de a partir de 5 microns até 500 microns, por exemplo, a partir de 10 microns até 200 microns, preferivelmente a partir de 20 microns até 150 microns, mais preferivelmente a partir de 40 microns até 120 microns, por exemplo, a partir de 40 microns até 80 microns.
[00026] A quantidade da espuma de poliuretano em pó ou do elastômero empregado no compósito em pó de polímero redispersável da presente invenção pode ser de a partir de 1% em peso até 99% em peso, preferivelmente a partir de 20% em peso até 70% em peso, mais preferivelmente a partir de 40% em peso até 60% em peso, por exemplo, 50% em peso, com base no peso total do compósito em pó do polímero que pode ser disperso em água, ou a composição em pó final.
[00027] A quantidade do compósito em pó de polímero redispersável da presente invenção empregado, pode ser em geral de 0,1% em peso até 10% em peso, preferivelmente a partir de 0,5% em peso até 3% em peso, com base no peso da formulação de mistura seca ou da composição de cimento.
[00028] O compósito em pó de polímero redispersável pode ser misturado com os ingredientes de ligante hidráulico, tais como os ingredientes de cimento, para obter uma formulação de mistura seca da presente invenção da maneira convencional para a incorporação de um RDP em uma formulação de mistura seca.
[00029] Pós de polímeros que podem ser dispersos novamente em água contendo um poliuretano em pó como um aditivo interno podem ser convencionais, RDPs conhecidos os quais incluem uma mistura seca conjuntamente de um polímero de formação de filme insolúvel em água e um estabilizante coloidal opcional, os quais são preparados de maneira convencional conhecida. Os polímeros os quais podem ser empregados na presente invenção podem incluir, por exemplo, polímeros de formação de filme insolúveis em água, os quais podem ser preparados de maneira convencional ou conhecida. Exemplos de homopolímeros ou copolímeros os quais podem ser usados como os polímeros de formação de filme insolúveis em água são homopolímeros de acetato de vinila, copolímeros de acetato de vinila com etileno, copolímeros de acetato de vinila com etileno e um ou mais ésteres de vinil adicionais, copolímeros de acetato de vinila com etileno, copolímeros de acetato de vinila com etileno e cloreto de vinil, e copolímeros de estireno e 1,3-butadieno. Os polímeros de formação de filme podem ser pelo menos um polímero preparado a partir de pelo menos um monômero insaturado por etileno, tal como um copolímero de estireno e butadieno, um estireno butadieno copolimerizado com outros comonômeros tais como comonômeros de vinil, um copolímero de vinil acetato - etileno (VAE), uma mistura de copolímero de VAE/VA- VeoVA (copolímero de acetato de vinila - etileno/mistura de copolímero de acetato de vinila - vinil éster de ácido versático), um poliuretano, uma poliolefma, ou celulose. Outros polímeros que são de formação de filme mas menos água insolúvel pode ser usada, tais como celulose, ésteres de celulose como alquil celuloses e hidroxialquil celuloses e aqueles úteis como estabilizantes coloidais, bem como celuloses modificadas como éteres de celulose modificados de maneira hidrofóbica tais como os produtos de reação dos éteres de celulose declarados acima com éteres de glicidil modificados de maneira hidrofóbica, os quais possuem resíduos de alquil com átomos de carbono C3 a Cl 5 ou resíduos de alquil aril com átomos de carbono C7 a Cl5.
[00030] Os polímeros de formação de filme insolúveis em água podem ser preparados de maneira convencional a partir de monômeros insaturados por etileno, tais como monômeros de vinil. Exemplos de polímeros de formação de filme insolúveis em água os quais podem ser usados são homopolímeros de vinil ou acetato de vinila, estireno/butadieno, e misturas dos mesmos.
[00031] Exemplos de monômeros os quais podem ser empregados são vinil ésteres, tais como acetato de vinila; e monômeros de vinil aromáticos, tais como estireno. Estes monômeros podem ser copolimerizados entre si ou com outros monômeros insaturados por etileno.
[00032] Exemplos de monômeros os quais podem ser copolimerizados com acetato de vinila e/ou estireno para obter polímeros de formação de filme insolúveis em água para o uso aqui são etileno e olefinas tais como isobuteno; os vinil ésteres de ácidos monocarboxílicos saturados, ramificados ou não ramificados tendo a partir de 1 a 12 átomos de carbono, tais como vinil propionato, os ésteres de ácidos monocarboxílicos ou dicarboxilicos insaturados que possuem 3 a 6 átomos de carbono com alcanóis que possuem 1 a 10 átomos de carbono, tais como metil, etil, butil e etil hexil maleatos e fumaratos; monômeros de vinil aromáticos tais como metilestirenos e vinil toluenos; haletos de vinil tais como cloreto de vinil e cloreto de vinilideno, e dioiefinas, tais como butadíeno.
[00033] O polímero de formação de filme insolúvel em água adequado pode ter uma superfície a qual é carboxilada, em quantidades convencionais. O polímero de formação de filme insolúvel em água preferivelmente é carboxilado, particularmente para polímeros altamente hidrofóbicos tais como copolímeros de estireno e butadieno, para a capacidade de dispersar novamente. A quantidade de carboxilaçao pode ser geral de a partir de 0,1% até 15% em peso, por exemplo, a partir de 0.5% em peso até 5% em peso, de pelo menos um ácido monocarboxílico insaturado por etileno, ácido dicarboxílico, sais dos mesmos, ou misturas dos mesmos, com base no peso total de comonòmero ou o peso do polímero de formação de filme insolúvel em água, tal como um copolímero de estireno e butadieno com ácido itacônico.
[00034] Os polímeros de formação de filme insolúveis em água usados para obter os compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente podem compreender comonômeros aromáticos de copolímeros de vinil carboxilados e comonômeros de 1,3-dieno. Os polímeros de formação de filme insolúveis em água podem ter uma distribuição controlada e um grau de neutralização dos grupos carboxílicos o qual é obtido de maneira conhecida.
[00035] Exemplos de comonômeros vinil aromáticos os quais podem ser usados são estireno, altà-metilestireno, C1-C4 alquil estirenos tais como o- viniltolueno e terc-butilestireno, com estireno sendo preferido. Exemplos de 1,3- dienos os quais podem ser usados são 1,3-butadieno e isopreno, com 1,3- butadieno sendo preferido. Exemplos de comonômeros os quais podem ser usados são ácido monocarboxílico e ácido dicarboxílico insaturados por etileno e os seus sais, tais como ácido fumárico, ácido maleico e/ou ácido itacônico. Ácidos dicarboxílicos ou os seus sais, particularmente ácido itacônico, ácido fumárico, os seus sais e combinações dos mesmos, são preferidos.
[00036] A quantidade de grupos carboxílicos no polímero que estão localizados na superfície das partículas do polímero no pó, e a quantidade de grupos carboxílicos que estão presentes na sua forma de sal no pó de polímero pode ser controlada de forma que pelo menos 50%, preferivelmente pelo menos 60%, mais preferivelmente pelo menos 70% do número total de grupos carboxílieos presentes no polímero estejam localizados na superfície das partículas do polímero no pó e pelo menos 75%, preferivelmente pelo menos 85%, mais preferivelmente pelo menos 90%, e mais preferivelmente pelo menos 95% dos grupos carboxílieos no pó estejam presentes na sua forma de sal. Cálions úteis nos sais de ácido carboxílico são amónio, ions de metal alcalino e íons de metal alcalino terroso.
[00037] Uma alta porcentagem dos grupos carboxílieos localizados na superfície das partículas do polímero no pó pode ser obtida: a) apenas através do uso de um ou mais ácido(s) dicarboxílico(s) insaturado(s) por etileno como o comonômero, tal como ácido fumárico ou ácido itacônico ou combinações dos mesmos, ou b) através da alimentação de monômero em estágios, tal como a adição do comonômero em um estágio avançado das polimerizaçôes, por exemplo, quando 60% em peso ou mais dos monômeros estão polimerizados ou c) através da condução da polimerizaçào em um certo pH, por exemplo, em um pH de 2 a 9, preferivelmente em um pH de 2 a 6.
[00038] Exemplos de comonômeros opcionais os quais podem ser empregados nos polímeros de formação de filme insolúveis em água são comonômeros de reticulação insaturados por etileno, tais como comonômeros com duas ou mais insaturações de etileno, tais como divinil benzeno, divinil adipatõs, dialil maleato, ou trialil cianurato, ou comonômeros de pós- reticulação, tais como alil N-metilolcarbamato, alquil éteres, tais como isobutoxi éter, ou alil ésteres N-metilol-carbamato. Outros exemplos de comonômeros os quais podem ser usados são comonômeros de silício funcional, tais como viniltrialcoxisilanos e vinilmetildialcoxisilanos. Exemplos de grupos alcoxi os quais podem estar presentes incluem radicais de etoxi e radicais de etoxi(propileno glicol) éter.
[00039] O polímero pode compreender: a) a partir de 20% até 79,9%, preferivelmente a partir de 30% até 70%, de um ou mais comonômeros de vinil aromático, b) a partir de 20% até 79,9%, preferivelmente a partir de 20% até 60% de um ou mais comonômeros de 1,3-dieno, c) a partir de 0,1% até 15%, preferivelmente a partir de 0,5% até 10%, de um ou mais comonômeros de ácido monocarboxílico ou de ácido dicarboxílico insaturados por etileno, e d) a partir de 0 até 40%, preferivelmente a partir de 0 até 20% de um ou mais comonômeros adicionais, com base no peso total do copolímero. Ainda mais preferivelmente, o polímero compreende a partir de 50 até 70 porcento de comonômero a), a partir de 25 até 49 porcento de comonômero b), e a partir de 1 até 5 porcento de comonômero c).
[00040] Ainda, um composto básico pode ser empregado em uma dispersão aquosa de polímero do polímero de formação de filme insolúvel em água para converter a maioria dos grupos de ácido carboxílico ou grupos de anidrido de ácido carboxílico no polímero para a forma de sal dos grupos ácidos. A quantidade do composto básico incluído pode ser: 1) equivalentes de pelo menos 0,5, preferivelmente a partir de 0,6 a 1,2, mais preferivelmente a partir de 0,7 a 1,1, mais preferivelmente a partir de 0,8 a 1,0 de um composto básico por equivalente de grupos carboxUicos no polímero, ou 2) um composto básico suficiente para ajustar o pH da dispersão para pelo menos 9,5, preferivelmente pelo menos 10,0, mais preferivelmente pelo menos 10,5, e preferivelmente até 12,5, mais preferivelmente até 12,0, mais preferivelmente até 11,5. O composto básico é preferivelmente um composto básico inorgânico, mais preferivelmente um composto básico inorgânico forte, particularmente um hidróxido de metal alcalino ou um hidróxido de metal alcalino terroso, tal como NaOH, KOH, LiOH, Mg(OH)2 ou Ca(OH)2- Ainda mais preferivelmente, o composto básico é um hidróxido de metal alcalino, tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.
[00041] Os polímeros de formação de filme podem ter uma temperatura de transição vítrea de a partir de -60°C até +80°C, preferivelmente a partir de -20°C até -l-50oC, mais preferivelmente a partir de -10°C até +30°C. Os monômeros e as proporções em peso dos comonômeros em geral podem ser escolhidos para obter uma temperatura de transição vítrea desejada. A temperatura de transição vítrea Tg dos polímeros pode ser determinada de uma maneira conhecida querendo dizer assim por calorimetria de escaneamento diferencial (DSC).
[00042] De acordo com a presente invenção, o polímero de formação de filme insolúvel em água na dispersão aquosa ou látex o qual deve ser pulverizado a seco pode ter um tamanho de partícula médio de a partir de 20 nni a 500 nm, preferivelmente a partir de 100 nm a 400 nm, mais preferivelmente a partir de 150 nm a 300 nm.
[00043] As dispersões aquosas ou látex, os quais se referem de maneira genérica a uma emulsão ou dispersão estável de micropartícuias de polímero em um meio aquoso, obtidos na presente invenção em geral podem ter um conteúdo de sólidos de a partir de 30 até 75% em peso, por exemplo, entre 35% e 65% em peso, preferivelmente a partir de 40 até 60% em peso.
[00044] Estabilizantes coloidais convencionais em quantidades convencionais podem ser empregados na produção do compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente.
[00045] Exemplos de estabilizantes coloidais os quais podem ser usados são álcool polivinílicos; polivinil acetais; polivinil pirroLidonas; polissacarídeos na forma solúvel em água, por exemplo, amidos (amilose e amilopectina), celuloses e seus éteres de carboximetil, metil, hidroxietil e hidroxipropíl; proteínas tais como caseína ou caseinato, proteína de soja, gelatinas; sulfonatos de lignina; polímeros sintéticos tais como ácido poli(met)acrílico, copolímeros de (met)acri latos com unidades de comonòmero funcional carboxil, poli(met)acrilamida, ácidos polivinilsulfônicos e os seus copolímeros solúveis em água; sulfonatos de formaldeído melamina, sulfonatos de naftalenoformaldeído, e copolímeros de estireno - ácido maleico e vinil éter - ácido maleico. Em geral, o estabilizante coloidal preferido empregado é um álcool polivinílico (PVOH), tal como MOWIOL 4-88, MOWIOL 8-88, MOWIOL 13-88 e MOWIOL 18-88, cada um dos quais está disponível comercialmente a partir de Kuraray Europe GmbH, Division PVA/PVB D-65926 Frankfurt am Main, Alemanha e possuem uma viscosidade DIN 53015 que varia de a partir de 2 ± 0,5 mPa-s » até 18 ± 0,5 mPa-s (solução aquosa de 4% a 20°C) ou mais, um grau de hidrólise (saponifícação) de 87,7 ± 1,0 mol. %, urn valor de éster DIN 53401 de 140 ± 10 mg KOFI/g, um conteúdo de acetil residual de 10,8 ± 0,8 w/w%, e um conteúdo de cinzas máximo de 0,5% (calculado como Na?O).
[00046] O estabilizante coloidal, tal como o álcool polivinilico sozinho, ou em combinação com outro estabilizante coloidal pode ser empregado em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso, em geral pelo menos 2% em peso, por exemplo, a partir de 5% em peso até 35% em peso, com base no peso do polímero de formação de filme insolúvel em água.
[00047] Os compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente da presente invenção pode ser preparado, de maneira convencional para a produção de RDPs, a partir de uma dispersão aquosa compreendendo o polímero de formação de filme insolúvel em água, a espuma de poliuretano em pó, um estabilizante coloidal opcional tal como álcool polivinilico, e outros componentes opcionais. Para preparai" o compósito em pó de polímero redispersável, a dispersão aquosa é seca, por exemplo, através de secagem por pulverização, secagem por congelamento ou secagem em leito fluidizado. Preferivelmente a dispersão aquosa é seca por pulverização de maneira convencional. Aditivos adicionais tais como tensoativos e antiespumantes, e enchedores podem ser empregados, se for desejado, e os aditivos adicionais são preferivelmente adicionados em quantidades convencionais na dispersão aquosa antes da secagem. Por exemplo, um antiespumante pode ser empregado em uma quantidade de até 1,5% em peso, com base no peso das partículas do polímero. Superplastificantes convencionais podem ser empregados em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso, preferivelmente a partir de 5% em peso até 15% em peso, com base no peso do compósito em pó de polímero redispersável em água.
[00048] A secagem por pulverização pode ocorrer em sistemas de secagem por pulverização convencionais, por exemplo, uma dispersão pode ser atomizada através do uso de bocais únicos de fluido, bocais duplos de fluido ou múltiplos bocais de fluido ou um disco rotativo em uma corrente de gás de secagem a qual pode ser aquecida. Em geral, ar, nitrogênio ou ar enriquecido com nitrogênio é empregado como o gás de secagem, a temperatura do gás de secagem em geral não excede 250°C. A temperatura de secagem preferivelmente é de a partir de 110 até 180°C, mais preferivelmente a partir de 130 até 170°C. A temperatura de saída do produto em geral pode ser de a partir de 30°C até !20°C, preferivelmente a partir de 40°C até 90°C, dependendo da planta, da Tg da composição do polímero, e do grau de secagem desejado.
[00049] Um agente antiaglomerante (agente antibloqueio) pode ser adicionado ao pó de polímero para aumentar a capacidade de armazenamento, por exemplo, de maneira a evitar a aglomeração e o bloqueio e/ou para melhorar as propriedades de escoamento do pó. Esta adição é preferivelmente realizada desde que o pó ainda esteja finamente disperso, por exemplo, ainda esteja suspenso no gás de secagem. O agente antiaglomerante é preferivelmente de origem mineral. Ele é adicionado preferivelmente em uma quantidade de até 40% em peso, com base no peso total dos constituintes poliméricos. Exemplos de agente antiaglomerantes incluem mas não estão limitados a caulim, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, talco, gesso, sílica e silicatos, e misturas dos mesmos. Os tamanhos de partícula dos agentes antiaglomerantes estão preferivelmente na faixa de a partir de 100 nm a lOμm. Um agente antiaglomerante preferido é o caulim. O agente antiaglomerante é opcional, e sua quantidade pode ser reduzida ou eliminada através da inclusão do poliuretano em pó como um aditivo interno do pó de polímero redispersável.
[00050] O tamanho X50 da distribuição de tamanho de partícula do compósito em pó de polímero redispersável depende das condições de secagem e do equipamento de secagem. X50 representa o diâmetro médio em micrômetros, o que quer dizer que 50% em peso das partículas são menores do que este diâmetro. Por exemplo, o compósito em pó de polímero produzido redispersável em água pode ter um diâmetro de tamanho de partícula X50 de a partir de 5 a 150 micrômetros, preferivelmente a partir de 20 a 90 micrômetros, mais preferivelmente a partir de 50 até 80 micrômetros. A distribuição de tamanho de partícula do pó pode ser medida por difração de laser usando um analisador de tamanho de partícula "Sympatec Helos" em uma faixa de medição de 1,8 a 350 μm e dispersando o pó por ar comprimido.
[00051] O peso das partículas do polímero no compósito em pó de polímero redispersável, por exemplo, o peso do polímero de formação de filme insolúvel em água descrito aqui no compósito em pó de polímero redispersável, pode ser de a partir de 1% em peso até 99% em peso, preferivelmente a partir de 40% em peso até 90% em peso, mais preferivelmente a partir de 50% em peso até 80% em peso, do peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, ou na composição de pó final.
[00052] Os compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente, o qual pode ter um tamanho de partícula médio de a partir de 20 micrômetros até 150 micrômetros, preferivelmente a partir de 20 μm a 90 μm, ainda mais preferivelmente a partir de 50 μm até 80 μm, pode ser prontamente disperso na água deionizada.
[00053] O compósito em pó de polímero redispersável em águas da presente invenção possui uma variedade de usos em materiais de edificação os quais compreendem um agente de ligação hidráulico inorgânico ou uma composição de cimento. Assim, a presente invenção também está direcionada a uma composição compreendendo um agente de ligação hidráulico inorgânico ou um ligante, e compósito em pó de polímero redispersável em águas, ou aditivo de ligante hidráulico, ou aditivo de cimento como foi descrito acima. Tipicamente, o agente de ligação hidráulico inorgânico ou ligante hidráulico é cimento ou semi-hemidrato de sulfato de cálcio (gesso de Paris), preferivelmente cimento. Exemplos de cimentos adequados incluem cimento Portland, cimento de alumina, cimento pozzolânico, cimento de escória, cimento de magnésia e cimento de fosfato.
[00054] A capacidade de adicionai' o compósito em pó de polímero redispersável a uma construção provê uma composição a qual é pronta para o uso como mistura seca. O compósito em pó de polímero redispersável já pode ser misturado com o agente de ligação hidráulica e componentes adicionais tais como, por exemplo, a areia para produzir um sistema de um componente para o usuário final. No sítio de construção apenas a água precisa ser adicionada e nenhuma dosagem de outros ingredientes que atrapalha é necessária. Materiais de construção típicos em que o pó de polímero redispersável da presente invenção podem ser usados são misturas secas de um componente contendo um agente de ligação hidráulico inorgânico, preferivelmente uma mistura de um componente que contém cimento. Exemplos ilustrativos mais específicos de materiais de edificação em que o aditivo pode ser usado incluem argamassas, adesivos de ladrilho ou placa, emplastros ou rebocos de gesso ou cimento, rebocos decorativos, composições de piso de autoni ve lamento, vedantes de um componente e sistemas de acabamento de isolamento do exterior. Os correspondentes materiais de edificação endurecidos obtidos a partir dos materiais incluindo o compósito em pó de polímero redispersável da presente invenção exibem boa resistência de adesão também após a imersão em água (resistência à água).
[00055] O compósito em pó de polímero redispersável contendo o poliuretano em pó como um aditivo interno de um RDP pode ser empregado em misturas com um ou mais pós de polímeros que podem ser dispersos novamente (RDPs), tal como RDPs de VAE, RDPs de VAE/VA-VeoVA, RDPs de poliuretano, RDPs baseados em dispersão de poliolefína, RDPs de estireno - butadieno, e misturas dos mesmos. Os compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente da presente invenção pode ser empregado como aditivos funcionais em composições tais como materiais de construção, composições de cuidados pessoais, composições agrícolas, em ambientes ou aplicações de alta concentração de sal, tai como cimentação de poço de óleo fora de costa, cimentação e perfuração de óleo e gás, e era água dura. Usos adicionais dos pós estão em aplicações de gerenciamento de resíduos, tais como composições para coberturas sintéticas para pilhas de material a granel, tal como resíduo, contenção de lama de carvão, solo, controle de erosão do solo, o que minimiza a infiltração dc água, o incômodo de poeiras fugitivas, o odor, e a afinidade com pássaros. Os pós podem ser usados em coberturas de enchimento da terra alternativas que podem ser pulverizadas, utilizam materiais reciclados ambientalmente corretos e bastante disponíveis por preços baratos, possuem boa aderência aos resíduos de vidro e plásticos, e podem formar/endurecer dentro de um curto período de tempo, e em misturas de aprimoramento de adesão. Os pós também podem ser empregados na produção de espumas, tal como espumas de poliuretano.
[00056] Preferivelmente, o compósito em pó de polímero redispersável em água pode ser usado como um aditivo em uma composição de ajuste a qual pode incluir adicionalmente um ligante hidráulico inorgânico. Exemplos de ligantes inorgânicos incluem ei mentos, tais como cimento Portland, cimento de alumina, cimento pozolânico, cimento de escória, cimento de magnésia e cimento de fosfato; semi-hemidrato de gesso e água em vidro. Usos ilustrativos do compósito em pó de polímero redispersável ou da composição de polímero de acordo com a presente invenção estão em adesivos de ladrilho, adesivos de construção, rebocos, argamassas de união, emplastros, composições de espátula, composições de enchimento, tal como composições de enchimento de solo (por exemplo, compostos de solo de autoni velamento), junções de reparo de concreto, argamassas de junção, compostos de junção de fita, concreto, aplicações de membrana à prova de água, aplicações de membrana de isolamento de rachadura, e aditivos para o processamento de cerâmica. Em particular, o uso do compósito em pó de polímero redispersável em água descrito aqui em uma composição de ajuste, por exemplo, em adesivos de ladrilho baseados em cimento ou em sistemas de compósito de isolamento térmico externo, resultam em composições com alta resistência de adesão inicial, alta resistência de adesão após a imersão em água (resistência à água), e alta resistência de adesão após deixar um certo "tempo de abertura" antes da aplicação final da composição de ajuste hidratada. O compósito em pó de polímero redispersável pode ser empregado como um ligante para ftmdição de deslizamento, por exemplo, de matérias- primas tais como a sílica, a alumina, os óxidos de metal alcalino, e os óxidos de metal alcalino terroso.
[00057] Um uso preferido do compósito em pó de polímero redispersável é composições de cimento ou composições hidráulicas ou outras composições as quais exibem um pH alto, por exemplo, um pH de pelo menos 11, por exemplo, a partir de 11,5 a 13,5. O compósito da presente invenção pode ser empregado em composições de reparo de argamassa ou de reboco, adesivos de ladrilho, tais como adesivos de ladrilho baseados em cimento. Os adesivos de ladrilho baseados em cimento em geral podem compreender 5 a 50 partes em peso de cimento, preferivelmente cimento Portland, como o ligante hidráulico; 40 até 70 partes em peso de areia de quartzo, preferivelmente tendo um tamanho de partícula de a partir de 0,1 mm a 0,5 mm, como o enchedor principal, e 0,1% até 10% em peso, preferivelmente 1% até 6% em peso (com base no peso seco do adesivo de ladrilho) do compósito em pó de polímero redispersável de acordo com a presente invenção.
[00058] Componentes adicionais opcionais incluem um ou mais éteres de celulose (preferivelmente em uma quantidade total de 0,05% até 1% em peso, mais preferivelmente 0,2% até 0,5% em peso, com base no peso seco do adesivo de ladrilho) para controlar a reologia, a retenção de água, a resistência ao deslizamento e a capacidade de trabalho melhorada; pó de pedra de cal ou quartzo tendo um tamanho de partícula de a partir de 30 μm a 60 μm como coenchedor fino para melhorar a consistência e a capacidade de trabalho; e fibras de celulose ou minerais para melhorar a resistência ao deslizamento.
[00059] Outro uso do compósito em pó de polímero redispersável é em compostos de solo de autonivelamento (SLFC). Os pós podem ser adicionados para melhorar a adesão ao substrato, a flexibilidade, a resistência à abrasão e as propriedades de envelhecimento. O SLFC em geral pode incluir os mesmos componentes nas mesmas quantidades como empregadas em CBTAs. Um retardador ou retardante, tal como citrato de trissódio (TriNa- Citrato), tal como Censperse PCI3 disponível a partir de Newchem AG, Pfafflkon, Suíça, pode ser empregado em quantidades convencionais em geral empregadas em SLFC. O SLFC também pode incluir sulfato de cálcio (gesso), um acelerador, tal como carbonato de lítio, e um agente de liquefação, dispersante, ou superplastificante, tal como um dispersante de copolímero solúvel em água, tal como MELFLUX 2651F, o qual está baseado em tecnologia de policarboxilato modificado e produzido por BASF Construction Polymers, Kennesaw GA, em quantidades convencionais. O compósito em pó de polímero redispersável também pode ser usado em sistemas de isolamento térmico externos ETICS, particularmente como um adesivo na camada de placa de isolamento térmico para reduzir a absorção de água e melhorar a resistência ao impacto do sistema de isolamento térmico externo. Tais composições podem incluir 15% até 45% era peso cimento, e 0,01% até 0,7 % em peso de pelo menos um éter de celulose.
[00060] Adicionalmente, o compósito em pó de polímero redispersável de acordo com a presente invenção pode ser usado em produtos de papel, produtos de papelão, revestimento protetor de tapete, tintas ou revestimento ou em ligantes para madeira, revestimentos de papel ou têxteis ou 1 composições de impregnação, preferivelmente na ausência de uma quantidade substancial de um agente de ligação hidráulico inorgânico, mais «I preferivelmente na ausência de uma quantidade de um agente de ligação hidráulico inorgânico. Por exemplo, os pós de compósito podem ser usados como o único ligante em composições e adesivos de revestimento. Os compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente também pode ser usado em aplicações automotivas.
[00061] Os seguintes exemplos são providos para os propósitos ilustrativos apenas e não são intencionados para limitar o escopo das reivindicações que se seguem. A menos que seja declarado de outra forma, todas as partes e porcentagens estão em peso, todas as temperaturas estão em °C, e todas as pressões estão em bar ou atmosférica a menos que seja declarado de outra maneira.
EXEMPLO 1
[00062] Neste Exemplo, dois compósitos em pós de polímeros que podem ser dispersos novamente contendo pó de espuma de poliuretano rígido moído (RPU) em combinação com dois diferentes polímeros de formação de filme de estireno - butadieno insolúveis em água (polímeros de base ou látex) são avaliados em adesivos externos para ladrilho baseados em cimento (CBTA) para rápido tempo de abertura, adesão, capacidade de trabalho, resistência ao impacto, e admissão de água. Para um dos compósitos de polímero redispersável, o polímero de formação de filme de estireno - butadieno insolúvel em água possui um conteúdo de comonômero de 62 partes estireno, 35 partes butadieno, e 3 partes ácido itacônico (uma carboxilação de 3% em peso de ácido itacônico, com base no peso total de comonômero), e uma Tg de 8°C. Para o outro polímero redispersável, o polímero de formação de filme de estireno - butadiene insolúvel em água possuí um conteúdo de comonômero de 51,6 partes estireno, 45,4 partes butadieno, e 3 partes ácido itacônico (uma carboxilação de 3% em peso de ácido itacônico, com base no peso total de comonômero), e uma Tg de -15°C. Uma formulação de RDP de SB sem o pó de espuma de poliuretano rígido moído como um aditivo interno também é avaliada para a comparação usando o polímero de formação de filme de estireno - butadieno insolúvel em água que possui um conteúdo de comonômero de 62 partes estireno, 35 partes butadieno, e 3 partes ácido itacônico (uma carboxilação de 3% em peso de ácido itacônico, com base no peso total de comonômero), e uma Tg de 8°C.
[00063] Os compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente da presente invenção pode ser produzido misturando: a) um látex de estireno - butadieno (SB) carboxilado de formação de filme insolúvel em água, e b) 20% em peso de uma espuma rígida de poliuretano reciclada em pó (MPU 300-2/300 tendo um tamanho de partícula de X-50 de 100 μm e sendo tratado com 3% em peso de silica), com base no peso do polímero de látex. A mistura é preparada misturando a espuma rígida de poliuretano reciclada em pó com a dispersão de látex, e agitando para obter uma mistura homogênea.
[00064] Esta mistura pode ser bombeada para um atomizador de dois bocais de fluido equipado em um secador de pulverização móvel NIRO. A pressão de ar para o bocal pode ser de 80 kg/h de fluxo de ar, e a evaporação de água pode ser de I kg/h. A secagem por pulverização pode ser conduzida em um ambiente de ar com uma temperatura de entrada fixada em 130°C, e a temperatura de saída pode ser desejada como sendo de 50°C ± 1°C mexendo na taxa de alimentação da mistura. Concorrentemente, pó de caulim (KaMin HG 90) pode ser adicionado na câmara para a secagem por pulverização como um agente antiaglomerante, com a quantidade sendo controlada para ser de 12% em peso dos pós secos.
[00065] A formulação de RDP de SB comparativa pode ser produzida bombeando o látex de estireno - butadieno (SB) carboxilado de formação de filme insolúvel em água para um atomizador de dois bocais de fluido equipado em um secador de pulverização móvel NIRO. A pressão de ar para o bocal pode ser 80 kg/h de fluxo de ar, e a evaporação de água pode ser de 1 kg/h. A secagem por pulverização pode ser conduzida em um ambiente de ar com uma temperatura de entrada fixada em 130°C, e a temperatura de saída pode ser desejada como sendo de 50QC ± 1°C mexendo na taxa de alimentação da mistura. Concorrentemente, pó de caulim (KaMin HG 90) pode ser adicionado na câmara para a secagem por pulverização como um agente antiaglomerante, com a quantidade sendo controlada para ser de 12% em peso dos pós secos. As formulações e os resultados das avaliações são mostrados nas Tabelas 1,2, e 3, abaixo: TABELA 1: Composição das Amostras Testadas
Figure img0001
1. Tamanho de partícula X-50 de 100 μm tratado com 3% em peso de silica (MPU 300-2/300). TABELA 2: Formulação de argamassa seca baseada em cimento
Figure img0002
TABELA 3: Resultados para a Avaliação de Pó de Espuma de PU reciclado em CBTA
Figure img0003
[00066] Os métodos de teste empregados nas avaliações são:
Especificação de teste CE - 48.1 - Determinação do tempo de abertura de adesivos de ladrilho (teste de agitação manual - teste de umedecimento)
[00067] O propósito deste teste é determinar o tempo que passa no qual a parte de trás de um ladrilho ainda pode ser um idi ficada de maneira suficiente quando se coloca o ladrilho em uma cama penteada de adesivo de ladrilho. O princípio é que os ladrilhos são depositados em uma cama penteada de adesivo de ladrilho em intervalos de 5 minutos e posteriormente removidos. Subsequentemente a umidifícaçào da traseira do ladrilho é avaliada.
Tempo de ajuste - Vicat (Dettki AVM- 14-PNS) - CE - 94.1
[00068] A argamassa é misturada de acordo com EN - 1348 após um tempo de maturação apropriado. Após a mistura, a argamassa é colocada no copo enquanto sendo incitada levemente para evitar a presença de vazios de ar. A amostra é posicionada no fixador apropriado dentro do penetrômetro, o programa de medição desejado é selecionado e o teste é iniciado como descrito nas instruções de operação. O penetrômetro determina quando o ajuste começa (profundidade de penetração: 36 mm) e quando o ajuste termina (profundidade de penetração: 2 mm). A diferença entre os dois tempos é a duração do ajuste. Se quaisquer falhasde medição que possam levar a resultados falsos são detectadas no grafico, o tempo quando o ajuste começa e quando ele termina deve ser corrigido por interpolação.
Determinação do tempo de abertura - EN 1346
[00069] Este padrão Europeu especifica o método de teste para a determinação do tempo de abertura de adesivos de ladrilho de cerâmica. O padrão pode ser aplicado a todos os adesivos de ladrilho de cerâmica para instalações de ladrilhos internas ou externas em paredes e no chão. Após um armazenamento por 28 dias sob condições padrão a determinação da resistência de adesão à tração do adesivo é feita através da aplicação de uma força a qual aumenta em uma taxa constante de (250 ± 50) N/s. O tempo de abertura em minutos, é o intervalo de tempo máximo no qual o adesivo satisfaz o requisito de resistência de adesão à tração de 0,5 N/mnT (EN 12004) (Tabela 5).
[00070] Determinação da resistência de adesão de tensão para adesivos de cimento - EN 1348
[00071] Este padrão Europeu especifica o teste método para a determinação da resistência de adesão à tração de adesivos de ladrilho de cerâmica de cimento. O padrão deve ser aplicado a todos os adesivos de ladrilho de cerâmica para instalações de ladrilho internas e externas em paredes e no chão. Após um armazenamento sob diferentes condições se determina a resistência de adesão à tração do adesivo através da aplicação de uma força crescente em uma taxa constante de (250 ± 50) N/s. As condições de armazenamento de acordo com EN 1348 são: a) armazenamento padrão: 28 dias a 23 °C/50 % de umidade relativa, b) imersão em água: 7 dias em armazenamento de clima padrào/20 dias de imersão em água/1 dia de armazenamento em clima padrão, c) envelhecimento por calor: 14 dias de armazenamento em clima padrão/14 dias de armazenamento em 70°C/l dia de armazenamento em clima padrão não foi analisado, e d) ciclos de congelamento - descongelamento: 7 dias de armazenamento padrão/21 dias de imersão em água/25 ciclos de congelamento - descongelamento (resfriamento até -15°C dentro de 2 horas, armazenamento a -I5°C por 2 horas, imersão em água por 2 horas, repetir 25 vezes).
EXEMPLO 2
[00072] Neste Exemplo, compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente contendo dois diferentes pós de espuma flexível de poliuretano reciclado (MPU 200R e MPU 200R 3%) em combinação com os dois diferentes polímeros de formação de filme de estireno - butadieno insolúveis em água (polímeros de base ou látex) do Exemplo 1 são avaliados em adesivos externos para ladrilho baseados em cimento (CBTA) for tempo de abertura e adesão como no Exemplo 1. Uma formulação de RDP de SB sem o pó de espuma de poliuretano rígido moído como um aditivo interno também é avaliada para a comparação usando o polímero de formação de filme de estireno - butadieno insolúvel em água do Exemplo 1 que possui um conteúdo de comonômero de 62 partes estireno, 35 partes butadieno, e 3 partes ácido itacônico (uma carboxilaçâo de 3% em peso de ácido itacônico, com base no peso total de comonômero), e uma Tg de 8°C. A espuma flexível de poliuretano reciclado MPU 200R possui um tamanho de partícula de X-50 de 80 até e é tratada com 10% em peso de sílica. A espuma flexível de poliuretano reciclado MPU 200R 3% possui, um tamanho de partícula de X-50 de 100 μm e é tratada com 3% em peso de sílica.
[00073] Os compósitos em pó de polímeros que podem ser dispersos novamente da presente invenção e a formulação de RDP de SB comparativa podem ser produzido como no Exemplo 1. A formulação de argamassa seca baseada em cimento empregada é a mesma que no Exemplo 1. Tabela 2 exceto que 3% em peso o Compósito de SB de RPU ou RDP de SB das Amostras A até C da Tabela 1 são substituídos por 3% em peso do Compósito de SB de RPU ou RDP de SB das Amostras 1 a 7 mostradas na Tabela 4. As formulações e os resultados das avaliações são todos mostrados na Tabela 4: Tabela 4: Resultados para a Avaliação do Pó de Espuma Flexível de PU Reciclado em CBTA
Figure img0004

Claims (12)

1. Compósito em pó de polímero redispersável em água, caracterizadopelo fato de que compreende uma mistura seca conjuntamente de um polímero de formação de filme insolúvel em água e uma espuma de poliuretano em pó ou elastômero, a quantidade do poliuretano em pó sendo de a partir de 1% em peso até 99% em peso, com base no peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, em que o polímero de formação de filme insolúvel em água compreende um polímero preparado a partir de um copolímero de estireno e butadieno, um estireno butadieno copolimerizado com outro comonômero, um copolímero de vinil acetato - etileno (VAE), uma mistura de copolímero de VAE/VA - VeoVA, um polímero formador de filme de poliuretano, uma poliolefina, celulose ou uma celulose modificada.
2. Compósito, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o poliuretano em pó é um elastômero de poliuretano.
3. Compósito, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o poliuretano em pó é uma espuma de poliuretano rígido reciclada moída tendo um tamanho de partícula médio de a partir de 5 mícrons até 500 mícrons.
4. Compósito, de acordo com a reivindicação 3, caracterizadopelo fato de que o compósito em pó de polímero redispersável em água possui um tamanho de partícula médio de a partir de 20 a 150 mícrons.
5. Compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadopelo fato de que o polímero de formação de filme insolúvel em água compreende um polímero preparado a partir de éter de celulose.
6. Compósito, de acordo com a reivindicação 3, caracterizadopelo fato de que a quantidade da espuma de poliuretano em pó é de a partir de 20% em peso até 70% em peso, com base no peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, e a espuma de poliuretano em pó possui um tamanho de partícula médio de a partir de 20 mícrons até 150 mícrons.
7. Método para produzir um compósito em pó de polímero redispersável em água como definido na reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que compreende secar uma mistura aquosa de um polímero de formação de filme insolúvel em água e uma espuma de poliuretano em pó para obter um compósito em pó de polímero redispersável em água, a quantidade da espuma de poliuretano em pó sendo de a partir de 1% em peso até 99% em peso, com base no peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, a espuma de poliuretano em pó tendo um tamanho de partícula médio de a partir de 5 mícrons até 500 mícrons, e o compósito em pó de polímero redispersável em água tendo um tamanho de partícula médio de a partir de 20 a 150 mícrons, em que o polímero de formação de filme insolúvel em água compreende um polímero preparado a partir de um copolímero de estireno e butadieno, um estireno butadieno copolimerizado com outro comonômero, um copolímero de vinil acetato - etileno (VAE), uma mistura de copolímero de VAE/VA - VeoVA, um polímero formador de filme de poliuretano, uma poliolefina, uma celulose, ou uma celulose modificada.
8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que o polímero de formação de filme insolúvel em água compreende um polímero preparado a partir de éter de celulose.
9. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que o elastômero de poliuretano em pó é rígido ou semi-rígido.
10. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que o polímero de formação de filme insolúvel em água compreende um polímero preparado a partir de um copolímero de estireno e butadieno, um estireno butadieno copolimerizado com outro comonômero, um copolímero de vinil acetato - etileno (VAE), uma mistura de copolímero de VAE/VA - VeoVA, um polímero formador de filme de poliuretano, uma poliolefina, uma celulose, ou um derivado de celulose, a quantidade da espuma de poliuretano em pó é de a partir de 20% em peso até 70% em peso, com base no peso total do compósito em pó de polímero redispersável em água, e a espuma de poliuretano em pó possui um tamanho de partícula médio de a partir de 20 mícrons até 150 mícrons.
11. Método para fabricar um ligante hidráulico, caracterizadopelo fato de que compreende misturar ingredientes de cimento com um compósito em pó de polímero redispersável em água como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
12.Composição de mistura seca, caracterizadapelo fato de que compreende ingredientes de cimento e um compósito em pó de polímero redispersável em água como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso, com base no peso da formulação de mistura seca.
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