DE2600555B2

DE2600555B2 - Verfahren zum Herstellen von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz, insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter

Info

Publication number: DE2600555B2
Application number: DE19762600555
Authority: DE
Inventors: Ezio Verdellino Bergamo Cancilleri
Original assignee: CEAN SpA AGRATE BRIANZA MILANO IT
Current assignee: CEAN SpA AGRATE BRIANZA MILANO IT
Priority date: 1975-01-15
Filing date: 1976-01-09
Publication date: 1981-05-07
Also published as: AT353366B; FR2297894A1; GB1528221A; DE2600555C3; FR2297894B1; JPS5196828A; CA1070036A; DE2600555A1; ATA19676A; NL7600341A

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lack aus Polyester-Polyimid-Harz.

Derartige Lacke sind insbesondere zum Überziehen elektrischer Leiter geeignet Gegenstand der Erfindung ist insbesondere ein Verfahren zum Herstellen des genannten Lackes, bei dem der Polyester-Teil tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat enthält

Es ist bekannt, daß von allen Alkyd-Harzen, die zum Herstellen von Lackprodukten verwendet werden, die Polyester-Polyimid-Harze am meisten zur Herstellung von Lacken verwendet werden, die zum Überziehen elektrischer Leiter bestimmt sind. Der Grund hierfür liegt in ihren optimalen chemisch-physikalischen Eigenschäften wie beispielsweise gute Wärmebeständigkeit, gute Beständigkeit gegen Lösungsmittel, große Härte und Biegsamkeit, ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen kombinierte thermische und mechanische Beanspruchungen, gute Beständigkeit im Thermo-Shock- Test

Aus der italienischen Patentschrift Nr. 7 61 528 der SCHENECTADY CHEMICALS INC. ist es darüber hinaus bekannt, daß dann, wenn in einem Polyester-Polyimid-Harz wenigstens 20% des alkoholischen Be- Standteils des Polyester-Teils aus tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat besteht, der aus diesem Harz gewonnene Lack eine thermische Beständigkeit bei Temperaturen von 260° C (nach dem Test AIEE Nr. 57) von mehr als 250 Stunden hat. Das bedeutet eine wesentlich so verbesserte thermische Beständigkeit gegenüber einem Lack, dessen alkoholischer Bestandteil des Polyester-Teils von herkömmlicher Zusammensetzung ist.

Um einen Lack herzustellen, der alle optimalen chemisch-physikalischen Eigenschaften des Polyester-Polyimid-Harzes bewahrt, aus dem er hergestellt ist, und der einfach zum Überziehen elektrischer Leiter, beispielsweise Kupferdraht, verwendbar ist, ist es erforderlich, daß das ausgewählte Harz in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst wird, dem ein geeigne- eo ter Katalysator beigefügt ist, so daß ein Bad mit geringer Viskosität und sehr hohem Festkörper-Gehalt erhalten wird.

Zu diesem Zweck und in Übereinstimmung mit den bekannten Lehren der Technik werden die Polyester-Polyimid-Harze, die zum Herstellen eines Lackes ausgewählt werden, unter Wärmeeinwirkung löslich gemacht in einem oder zwei Lösungsmitteln aus der Gruppe, weiche Phenol, Kresol, Kresolsäure, Xylenol, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfolan und dergleichen enthält Das Lösungsmittel, welches am meisten verwendet wird, besteht für gewöhnlich aus KresoL

Es ist bekannt, daß die Schutzlackierung elektrischer Leiter durchgeführt wird durch die Anwendung einer Lösung oder eines Bades aus Harz der genannten Art auf den elektrischen Leiter und durch anschließendes Durcliführen dieses Leiters mit vorbestimmter Geschwindigkeit durch einen Ofen mit bestimmter Länge und vorausbestimmter Eingangs- und Ausgangs-Temperatur. Während des Durchgangs durch den Ofen erfährt das mit einem Katalysator angereicherte Polyester-Polyimid-Harz eine letzte Polykondensation, trocknet und bildet dadurch auf dem Leiter die gewünschte Schutzschicht aus Lack, während das Lösungsmittel in den gasförmigen Zustand übergeht und in diesem aus dem Ofen in die Umgebung abgeführt wird. Da die Lösungsmittel, die bisher erforderlich waren, um die Polyester-Polyimid-Harze löslich zu machen, bekanntlich giftig sind, sind die erwähnten Gase, die aus dem Ofen in die Umgebung abgeführt werden und zum größten Teil aus den genannten Lösungsmitteln im gasförmigen Zustand bestehen, außerordentlich schädlich für den Mengen und für die Umgebung, in die sie entweichen.

Die Giftigkeit der aus dem Ofen abgelassenen Gase stellt ein vor allem auf diesem Gebiet der Technik sehr wesentliches Problem dar, für welshes eine endgültige Lösung sehr dringend erforderlich ist

Die bis heute durchgeführten Versuche zum Verringern der Giftigkeit der genannten Gase basierten vorwiegend auf der Anwendung von Verbrennungskatalysatoren; während jedoch die Anwendung der Katalysatoren einerseits keine befriedigenden Ergebnisse hinsichtlich der gewünschten Verringerung wenn nicht gar Vermeidung der Giftigkeit der Gase gebracht hat, hat sie andererseits zu einer erheblichen wirtschaftlichen Belastung bei den Verfahren zur Lackierung geführt

Weitere Nachteile, die mit der Verwendung der giftigen Lösungsmittel der oben bezeichneten Art verbunden sind, bestehen in den Herstellungskosten dieser Lösungsmittel sowie in der Tatsache, daß diese auf dem Markt in ständig abnehmenden Maße zur Verfügung stehen. -

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung der erörterten Nachteile ein Verfahren zum Herstellen von Lacken auf der Basis Polyester-Polyimid-Harz für elektrische Leiter bereitzustellen, in dem die genannten Harze mittels Wasser löslich gemacht werden können zur Erhaltung einer Lösung oder eines Lackbades, dessen Viskosität und Festkörper-Anteil in jeder Hinsicht vergleichbar ist mit den bisher bekannten Lösungen oder Lackbaden.

Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung von Lack in einer wäßrigen Lösung aus einem Polyester-Polyimid-Harz mit einer solchen Anzahl von reaktionsfähigen freien Carboxylgruppen, daß das genannte Harz eine freie Säurezahl N>30 besitzt, unter Löslichmachen durch aminische Salzbildung und Zusatz einer Alkyltitanverbindung als Katalysator, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 20 bis 50 Teile granuliertes Harz zu 100 Teilen Wasser gibt, auf eine Temperatur von 30 bis 70° C erwärmt, zu dem das Harz enthaltenden Bad bei der gleichen Temperatur den aminischen Salzbildner für die

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freien Carboxylgruppen und die Alkyltitanverbindung zugibt und dieses Bad unter Beibehaltung der Temperatur bis zur vollständigen Lösung rührt

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung wird die Anzahl der reaktionsfähigen freien Carboxylgrup- s pen in dem Harz dadurch erhalten, daß als Säurebestandteil für den Polyester-Teil des Harzes verwendet wird, Anhydrid der Trimellythsäure, Anhydrid der Pyromellythsäure, Terephthalsäure oder einer ihrer Ester, Isophthalsäure oder einer ihrer Ester, aromatisches Anhydrid oder Dianhydrid von Tetracarboxylsäure mit zwei oder mehr Phenylringen im Molekül, wie beispielsweise das Dianyhdrid der Benzophei.ontetrakarboxylsäure.

Unter der Bezeichnung »freie Säurezahl N« wird die Zahl von Milligramm KOH verstanden, die nötig sind, um ein Gramm des Harzes, welches freie Karboxilgruppen enthält, in Salz zu verwandeln.

Die alkoholischen Bestandteile des Polyesterteils des genannten Harzes enthalten tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat,

Äthylenglykol, Glyzerin,

Pentaerythrit, 1,1,1-Trimethyloläthan,

1,1,1-Trimethylolpropan, Sorbit,

Mannit, Dipentaerythritol, 1,4-Butandiol,

Propylenglykol und dergleichen,"
üblicherweise verwendet zur Herstellung von Polyester-Harzen. Die bevorzugten alkoholischen Bestandteile im Polyesterteil des Polyester-Polyimid-Harzes, der zur Herstellung von Lacken gemäß der Erfindung verwendet wird, sind tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat und Äthylenglykol allein oder als Gemisch. Wenn diese als Gemische verwendet werden, wird ein Überschuß von tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanuirat gegenüber Äthylenglykol bevorzugt

Die Bestandteile, die den Polyimidteil des Polyester-Polyimid-Harzes bilden, enthalten Anhydrid der Trimellithsäure, Dianhydrid der Pyromellithsäure und die aromatischen Polyamine, die für gewöhnlich verwendet werden, um diese Polyimide zu erhalten, beispielsweise Methylendianilin, Benzidin,

3,3'-Diamin-Diphenyl,Paraphenyldiamin,

4,4'-Dimethyl-Phenyläther,

4,4-Dimethyl-Heptamethyldiamin,

1,7-Diamindiphenylketon, Metaphenyldiamin, Xyloldiamin,

Hexamethylendiamin, Äthylendiamin,

Diamindiphenylmethan und dergleichen.
Die bevorzugten Bestandteile für das Harz sind Anhydrid der Trimellithsäure und Diamindiphenylmethan.

Von den aminischen Salzbildnern für die freien !Carboxylgruppen des Polyester-Polyimid-Harzes, welches für die Herstellung der Lacke gemäß Erfindung verwendet wird, werden bevorzugt diejenigen aus der Klasse der Aminoalkohole und der Tertiär-Amine und deren Gemische gewählt, beispielsweise:

2-Dimethylamino-2-Methyl-1 -Propanol,

Dimethyläthanolamin,

Diäthyläthanolamin, Dimethylisobutylamin,

Monoäthanolamin, Triethylamin,

Triäthanolamin, Methylmorpholin,

Äthylmorpholin und dergleichen.

Von den Aminoalkoholen wird der bevorzugt, der aus Dimethyläthanolamin besteht

Der alkylische Bestandteil des Titans, welches als Katalysator verwendet wird, wird vorzugsweise aus der Gruppe gewählt, welche enthält Triäthanolamin-Titanat, Titanat des Octylenglykols, Titanlactat Triisopropanolamin-Titanat, Diäthanolamin-Titanat Die bevorzugten Katalysatoren sind Triäthauolamintitanat und Titanlactat

Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen vor allen in der Tatsache, daß ein erfindungsgemäß hergestellter Lack vollkommen wasserlöslich ist so daß während des Durchgangs durch den Ofen in der Phase des Trocknens und Lackens eines elektrischen Leiters die Gase, die aus dem Ofen austreten, zu einem großen Teil aus Wasserdampf bestehen und daher frei sind von giftigen Bestandteilen.

Wenn auch ein gemäß der Erfindung hergestellter Lack vorwiegend verwendet wird, um elektrische Leiter mit einem Schutzüberzug zu versehen, so kann dieser Lack daneben auch ohne weiteres für andere Überzüge verwendet werden, für welche bisher Alydharze, insbesondere Polyester-Polyimid-Harze verwendet worden sind.

Zur Erläuterung der Erfindung dienen nachfolgende Ausführungsbeispiele.

Beispiel 1

Ein Polyester-Polyimid-Harz mit einer Säurezahl N=44 wurde auf die folgende Weise hergestellt:

In einen mit Thermometer, Rührwerk und Destillationssäule ausgerüsteten Kolben mit 3 Hälsen wurden eingefüllt: 157,2 Gramm Äthylenglykol, 621,2 Gramm tris-(2-hydroxyäthyl)-Isocyanurat, 221,2 Gramm Anhydrid der Trimellithsäure, 129,4 Gramm Dimethylterephthalat, 0,8 Gramm Zinkoctoat zu 8% und 1,3 Gramm eines Polykondensations-Katalysators, bestehend aus Butyltitanat-Monomer. Das Reaktionsgemisch wurde unter Umrühren auf eine Temperatur von 150⁰C erwärmt Anschließend wurde unter ständigem Umrühren die Temperatur des Gemisches stündlich um 10° C erhöht bis zu einer Temperatur von 185° C. Der Reaktionskolben wurde anschließend auf der erreichten Temperatur gehalten, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches zwischen 180° C-185° C ständig kontrolliert wurde, bis zur Beendigung der Polykondensationsreaktion, durch die der Polyesterteil des genannten Harzes erhalten wurde.

Unter ständiger weiterer Kontrolle der Temperatur im Bereich zwischen 180°C und 185°C, wobei die Temperatur vorzugsweise etwa auf 185° C gehalten wurde, wurde dem in der beschriebenen Weise hergestellten Polyesterteil innerhalb von 6 Stunden und in kleinen Mengen folgendes Gemisch zugefügt: 362,6 Gramm Diamindiphenylmethan, 754,6 Gramm Anhydrid der Trimellithsäure sowie 123,2 Gramm Äthylenglykol; auf diese Weise wurde der Polyimidteil hergestellt.

Daraufhin lief die Polykondensation weiter ab unter progressiver Erhöhung der Temperatur des Reaktionsgemisches bis zu einer Maximal-Temperatur von 190° C.

Sobald die aus dem Reaktionskolben entnommenen Proben eine Säurezahl N=44 für das Reaktionsgemisch ergaben, wurde die Polykondensation gebremst, das Harz aus dem Kolben genommen, auf Umgebungstemperatur abgekühlt und anschließend granuliert.

27 Teile des auf diese Weise erhaltenen, granulierten Polyester-Polyimid-Harzes wurden unter ständigem Rühren 70 Teilen destillierten Wassers hinzugefügt, welches auf einer Temperatur von ungefähr 60° C gehalten wurde. Anschließend wurde diesem Bad ein salzbildendes Mittel hinzugefügt, bestehend aus Dirne-

thyläthanolamin von 7 — 11 % Trockenmenge und einem Katalysator, bestehend aus Triäthanolamintitanat

Das auf diese Weise erhaltene Bad wurde weiterhin ständig umgerührt und auf der genannten Temperatur gehalten, bis sich der Polyester-Polyin.id-Harz vollständig gelöst hatte.

Nach Erreichen der vollständigen Lösung wurde das Bad unter weiterem, ständigem Umrühren auf Umgebungstemperatur abgekühlt

Dieses Bad, das aus einer klaren Lösung des ι ο Polyester-Polyimid-Harzes bestand und in der genannten Weise in Salz verwandelt worden ist, hatte eine Viskosität von ungefähr 100 cP bei 20⁰C und einen Festkörperanteil von ungefähr 27%. Mit dieser Lösung, die einen wasserlöslichen Lack gemäß der Erfindung darstellt, wurde ein gezogener Kupferdraht mit einem Durchmesser von 0,5 Millimetern überzogen. Das Überziehen des Drahtes mit dem wasserlöslichen Lack wurde in an sich bekannter Weise mit Filz durchgeführt, worauf der Draht mit einer Geschwindigkeit von 16 Metern/Minute durch einen Trocknungsofen von 1,75 Metern Länge durchgeführt wurde, dessen Eingangstemperatur 450° C und dessen Ausgangstemperatur 550° C betrug und der mit herkömmlichen Katalysatoren zur Rauchverbrennung ausgerüstet war. Bei Verlassen des Ofens war der Kupferdraht mit einem gleichmäßigen, glatten und blasenfreien Überzug mit einer Dicke von 45 Mikron versehen. An diesem Überzug ausgeführte Versuche ergaben folgende Ergebnisse:

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Während der Behandlung des in der beschriebenen Weise beschichteten Kupferdrahtes in dem Trockenofen wurden aus diesem Gase abgelassen, die aus Wasserdampf und aus 8 — 15 ppm Oxid und Dioxid von Stickstoff bestanden.

Gemäß der Erfindung wurden weitere Wasserlösliche Lacke hergestellt, indem gemäß dem in dem Beispiel beschriebenen Verfahren vorgegangen wurde, wobei die Säurezahl N in dem Bereich von 40 bis 60 variiert wurde; hierzu wurden folgende Veränderungen vorgenommen:

— geeignete quantitative Veränderung des Anhydrid der Trimellithsäure zur Herstellung des Polyester-Polyimid-Harzes,

— Änderung der Temperatur des Bader aus destilliertem Wasser in einem Bereich von 3O⁰C bis 70° C,

— Variation der Gewichtsprozente des granulierten Polyester-Polyimid-Harzes, welches diesem Wasserbad hinzugefügt wurde, im Bereich von 25 bis 36 Teilen Harz auf 100 Teile Wasser.

Demzufolge wurden auch die Mengen des salz-bildenden Mittels zwischen 5 und 15% (trocken) variiert.

In allen den genannten Fällen erhielt man jeweils wasserlösliche Lacke, die nach dem Auftrag auf elektrische Leiter, insbesondere Kupferdrähte, gleichbleibend optimale Ergebnisse in Übereinstimmung mit den weiter oben bereits genannten Ergebnissen erbrach! °.n. Während der Trocknung dieser elektrischen

Thermoplastizität	380⁰C
Thermoshock: 0,5 h bei 22J^CC	1ΧΦΟΚ
Bleistifthärte
im Anlieferungszustand	5H
Bleistifthärte
nach 0,5 h in Äthanol bei 6O⁰C	3H
Biegsamkeit
nach einer Verlängerung um 20%	IX

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60 Leiter im Ofen wurde aus diesem Gase abgelassen, die gleichbleibend und im wesentlichen aus Wasserdampf bestanden.

Beispiel 2

In einem mit Thermometer und Destillationssäule ausgerüsteten Kolben mit 3 Hälsen wurden eingefüllt: 206,5 Gramm Äthylenglykol, 815,5 Gramm tris-(2 hydroxyäthylj-lsocyanurat, 483 Gramm Dimethylterephthalat, 1,75 Gramm Zinkacetat und 1,75 Gramm Butylitanat-Monomer. Das Gemisch wurde auf eine Temperatur von 150° C erwärmt und dabei ständig gerührt. Unter weiterem Umrühren wurde die Temperatur stündlich um 10° C erhöht, bis eine Temperatur von 185° C erreicht war. Unter Beibehaltung dieser Temperatur wurde die Polykondensationsreaktion zur Erzeugung des Polyesters abgeschlossen.

Weiterhin unter Beibehaltung der Temperatur von 185° C wurde dem in der soeben beschriebenen Weise erhaltenen Polyester ein Gemisch hinzugefügt, bestehend aus 1060,5 Gramm Anhydrid der Trimellithsäure und 476 Gramm Diamindiphenylmethan, und zwar in einem Zeitraum von 5 Stunden in kleinen Mengen. Die Polykondensation lief bei einer maximalen Temperatur von 190° C ab, bis eine freie Säurezahl N=45 erreicht war.

Das erhaltene, aus dem Kolben entleerte Harz wurde auf Umgebungstemperatur abgekühlt und darauf granuliert

Unter Umrühren wurden 153 Teile des in der beschriebenen Weise erhaltenen, granulierten Polyester-Polyimid-Harzes 344,7 Teilen destilliertem Wasser hinzugefügt Unter weiterem Umrühren wurde eine Temperatur von 45°C erreicht; bei dieser Temperatur wurde in kleinen Mengen ein salzbildendes Mittel hinzugefügt, bestehend aus Dimethyläthanolamin der Menge von 11% in bezug auf das Basis-Harz. Anschließend wurde unter Umrühren die erhaltene Lösung rasch auf eine Temperatur von 20 bis 25° C abgekühlt und wurden dieser ein oberflächenaktives Mittel aus der Äthoxy-Gruppe von 1,5% Trockengewicht (Lubriol NX, verkauft von I. CI.) und 4 Gewichts-Prozente eines Katalysators, bestehend aus Titanlactat, hinzugefügt Nach dem Umrühren wurde diese Lösung ruhen lassen, worauf sie eine Viskosität von 13 Sekunden bei 20°C in einer Ford-Tasse DIN 4 mm und einen Trocken-Rückstand von 27% aufwies.

Beispiel 3

In einen mit Thermometer und Destillationssäule ausgerüsteten Kolben mit 3 Hälsen wurden eingefüllt: 418 Gramm Äthylenglykol, 1650 Gramm tris-(2-hydroxyäthylj-lsocyanurat, 785,5 Gramm Isophthalsäure, 2,1 Gramm Zinkoctoat von 8%, 3,5 Gramm Butyltitanat-Monomer. Der Inhalt des Kolbens wurde auf eine Temperatur von 150° C erwärmt. Darauf wurde unter Umrühren die Temperatur stündlich um 10° C erhöht bis zu einer Temperatur zwischen 190°C und 195⁰C. Unter Beibehaltung dieser Temperatur wurde die Polykondensation-Reaktion des ersten Teils des Harzes zu Ende geführt. Bei dieser Temperatur von 185⁰C im Kolben wurde in einem Zeitraum von 6 Stunden und in kleinen Mengen ein Gemisch hinzugefügt, bestehend aus 1868 Gramm Anhydrid der Trimellithsäure und aus 963 Gramm Diamindiphenylmethan; in dem genannten Zeitraum wurden außerdem 150 Gramm Äthylenglykol hinzugefügt.

Die Polykondensation-Reaktion lief ab, bis eine

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maximale Temperatur von 200° C erreicht war. Aus dem Reaktionskolben entnommene Proben ergaben einen Säurewert N =35.

Die Polykondensation wurde unterbrochen und das Harz auf 17O⁰C abgekühlt. Bei dieser Temperatur und unter Beibehaltung des Umrührens wurden 310 Gramm Anhvdrid der Trimellitsäure hinzugefügt. Nach der vollständigen Lösung des hinzugefügten Anhydrid erreichte der Säurewert N des Harzes den Wert 50, und das aus dem Reaktionskolben herausgenommene Harz wurde auf Umgebungstemperatur abgekühlt und granuliert. Getrennt davon wurde eine wäßrige Lösung hergestellt, bestehend aus 264 Teilen destilliertem Wasser und 10 Teilen Dimethyläthanolamin, berechnet auf der Grundlage des Harzes. Diese Lösung wurde auf eine Temperatur von 56° C erwärmi; bei dieser Temperatur wurden unter Umrühren 97.6 Teile des in der soeben beschriebenen Weise erhaltenen, granulierten Harzes hinzugefügt. Das Umrühren wurde fortgesetzt bis zur vollständigen Lösung des Produktes. Die auf diese Weise erhaltene Lösung wurde unter weiterem Umrühren auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Diese Lösung wurde angereichert mit 1,5% eines oberflächenaktiven Mittels (Lubriol NX) und 0,5% Trockengewicht POLYVIOL M 07/140 der Firma WACKER CHEMIE. ein kolloidales Polyvinyl-Schutzmittel mit einem Katalysator, bestehend aus Tintanlactat. Die erhaltene Lösung hatte eine Viskosität von ungefähr 100 cP bei 20⁰C und einen Trocken-Rückstand von ungefähr 27%.

Die gemäß den Beispielen 2 und 3 hergestellten Lösungen ergaben wasserlösliche Lacke, deren Eigenschaften insgesamt vergleichbar waren mit denjenigen des Lackes gemäß Beispiel 1. Es wurde festgestellt, daß durch die Verwendung von 0,1 bis 10% — hinsichtlich des Harzes — von oberflächenaktiven Substanzen, beispielsweise Fettsäureester, Alkohole und Sulfonsäuren, aminische Salze sowie Äthoxy- und Propoxy-Verbindungen, ein wasserlöslicher Lack erhalten wurde, der eine verbesserte Beständigkeit aufwies, sowie eine bessere Fähigkeit von Filz absorbiert zu werden, was üblicherweise verwendet wird, um den Lack auf Drähte aufzutragen. Auch die Verwendung einer Menge von 0.1 -10% von kolloidalen Schutzmitteln, beispielsweise Polyvinyl-Alkohole, führten zu einer Verbesserung der Streichfähigkeit des Lackes im Augenblick des Auftragens auf Kupferdrähte.

Beispiel 4

Es wurden 26 Teile eines gemäß Beispiel 1 hergestellten granulierten Polyester-Polyimid-Harzes mit einer Säurezahl von 81 mit 90 Teilen destilliertem Wasser, wie in Beispiel 1 beschrieben, vermischt. Als salzbildendes Mittel wurden jeweils 4 Teile Triäthylamin, Dimethylamin, Diäthylamin oder Ammoniak eingesetzt, als Katalysator 1 Teil Triäthanolamintitanat.

Mit den auf diese Weise hergestellten Wasserlacken wurde ein Kupferdraht von 0,5 mm 0 überzogen und zwar in bekannter Weise durch Auftragen mit Filz bei einer Geschwindigkeit von 16 m/min durch einen Trocknungsofen von 1,75 m Länge, dessen Eingangstemperatur 45O⁰C und dessen Ausgangstemperatur 550° C betrug.

Der Überzug zeigte folgende Eigenschaften:

Sal/bildner	Triethylamin	Dimethylamin	Diaethylamin	Beispiel	Ammoniak
Themopliistizität	365 C	400 C	380 C	370 C
Bleistifthärte	4M	5 H	4H	4H
Beispiel 5			6

Entsprechend der DE-AS 14 95 100 wurde ein Polyester-Polyimid-Harz hergestellt, jedoch ohne Verwendung der dort angegebenen Menge Kresol. Es wurde soviel Trimellithsäure zugesetzt, daß eine Säurezahl von 51 erreicht wurde.

26 Teile des granulierten Harzes wurden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 69 Teilen destilliertem Wasser vermischt Als salzbildendes Mittel wurden 4 Teile Dimethyläthanolamin verwendet, als Katalysator 1 Teil Triäthanolamintitanat Gemäß Beispiel 4 auf Kupferdraht aufgetragen, zeigt der Lack folgende Eigenschaften:

Entsprechend der österreichischen Patentschrift 24 29 57 wurde ein Polyester-Polyimid-Harz hergestellt, jedoch ohne Verwendung der dort angegebenen Mengen Kresol. Es wurde soviel Trimellithsäure zugesetzt daß eine Säurezahl von 60 erreicht wurde.

26 Teile des granulierten Harzes wurden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 69 Teilen destilliertem Wasser vermischt Als salzbildendes Mittel wurden 4 Teile Dimethyläthanolamin verwendet, als Katalysator 1 Teil Triäthanolamintitanat. Gemäß Beispiel 4 auf Kupferdraht aufgetragen, zeigte der Lack folgende Eigenschaften:

Thermoplastizität: 260° C
Bleistifthärte: 3 H

Thermoplastizität: 270⁰C Bleistifthärte: 3 H

Claims

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Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Lack in einer wäßrigen Lösung aus einem Polyester-Polyimid-Harz mit einer solchen Anzahl von reaktionsfähigen, freien Carboxylgruppen, daß das genannte Harz eine freie Säurezahl N>30 besitzt, unter Löslichmachen durch aminische Salzbildung und Zusatz einer Alkyltitanverbindung als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man 20 bis 50 Teile granuliertes Harz zu 100 Teilen Wasser gibt, auf eine Temperatur von 30 bis 70° C erwärmt, zu dem das Harz enthaltenden Bad bei der gleichen Temperatur den aminischen Salzbildner für die freien Carboxylgruppen und die Alkyltitanverbindung zugibt und dieses Bad unter Beibehaltung der Temperatur bis zur vollständigen Lösung rührt.