DE2558806C2

DE2558806C2 - Substituierte 1-Alkeninyl-cyclohexanole und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von β-Damasconen

Info

Publication number: DE2558806C2
Application number: DE2558806A
Authority: DE
Inventors: Manfred Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Baumann; Werner Dipl.-Chem. Dr. 6701 Neuhofen Hoffmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-12-27
Filing date: 1975-12-27
Publication date: 1984-08-02
Also published as: DE2558806A1

Description

(Π)

in der R¹ bis R⁴ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Enin der allgemeinen Formel III

H-C = C-C = CH-R' (EQ)

in der R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines stark basischen Kondensationsmittels in einem inerten Lösungsmittel oder mit einem Alkalisalz eines Enins der Formel III in einem inerten Lösungsmittel umsetzt.

4. Verwendung der substituierten 1-Alkeninyl-cyclohexanole der Formel I gemäß Anspruch 1 v.ur Herstellung ^-Damasconen der allgemeinen Formel IV

CH,

(IV)

durch an sich bekannte säurekatalysierte Umlagerung.

Die Erfindung betrifft substituierte 1-Alkeninyl-cyclohexanole der allgemeinen Formel I

CH₃ OH

C=C-C=CH-R⁶
CH₂ R⁵

A.

IO

in der

R'

bis R* und R⁶

R⁵ und R⁵

für H oder — CH3 stehen; und

für H oder einen gesättigten oder olefinisch ungesättigten aliphatischen nicht durch Heteroatome substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise H, CH3 oder C2H5, stehen;

oder aber

zusammen für einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Alkylenrest mit 3 bis 7 C-Atomen stehen, insbesondere solche 1-Alkeninyl-cyclohexanole der Formel I, in der die Zahl der Kohlenstoffatome in de.« Resten R⁵ und R⁶ zusammen maximal 6 beträet

Die neuen l-Alkeninyl-cyclohexanole der Formel I besitzen einen frischen, holzig-herben coniferigen Geruch und können daher als Bestandteile von Riechstoffkompositionen oder zur geruchlichen Verbesserung von Industrieprodukten verwendet werden. Außerdem eröffnen die neuen Verbindungen einen neuen wirtschaftlichen Weg zu den als Riechstoffen begehrten /?-Damasconen, da sie selbst relativ leicht zugänglich sind, und auf einfache Weise durch Erhitzen in Gegenwart von Säuren in die entsprechenden ^-Danascone überführt werden können. Demgegenüber weist die in der Literatur beschriebene Herstellungsweise von /9-Damasconen durch säurekatalysierte Umsetzung von 2,2,6-Trimethyl-l-(3'-hydroxybut-r-in-l'-yl)-cyclohexanol den großen Nachteil auf, daß die/?-Damascone im Gemisch mit Spiroverbindungen anfallen, die sehr schwierig abzutrennen sind.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der substituierten 1 -Alkeninyl-cyclohexanole der Formet I das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Cyclohexanone der allgemeinen Formel II

in der R¹ bis R⁴ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Enin der allgemeinen Formel III
H-C = C-C = CH-R⁶

in der R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben in Gegenwart eines stark basischen Kondensationsmittels in einem inerten Lösungsmittel oder mit einem Alkalisaiz eines Enins der Formel III in einem inerten Lösungsmittel umsetzt.

Die als Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten Cyclohexanone der Formel II sind bekannte Verbindungen, die durch Alkylierung von Cyclohexanonen, Hydrierung von Cyclohexenonen, die ihrerseits aus aliphatischen Ketonen und «,/^-ungesättigten Carbonylverbindungen herstellbar sind. Als einsetzbare Cyclohexanone der Formel III seien beispielsweise genannt 2,3,6-Trimethyl-cyclohexanon, 2,6-Dimethylcyclohexanon, 2,2,6-Trimethyl-cyclohexanon, 2,2,3,6-TetramethyI-cyclohexanon, 2,2,5-Trimethyl-6-äthyl-cyclohexanon und 2,2-Dimethyl-6-äthyI-cyclohexanon.

Die Enine der Formel III können auf einfache Weise durch Dehydratisierung von Äthinylalkoholen, die ihrerseits durch Äthinylierung von Carbonylverbindungen leicht zugänglich sind, hergestellt werden.

Als brauchbare Enine der Formel III seien beispielsweise genannt: Methylbutenin, S-Methyl-pent-l-inO-en, Äthylbutenin, Äthinylcyclohexen, 2,6-Dimethyl-oct-2,5-dien-7-in, 2^6^1-6^611^16^0^2-6^7-^, Vinylacetylen, 2, 6-DimethyI-oct-l,5-dien-7-in und 2,6-Di-methyl-oct-l,3,5-trien-7-in, vorzugsweise Methylbutenin und Vinylacetylen. Man braucht die Enine der Formel III nicht als solche einzusetzen. Man kann auch anstelle von Eninen in Gegenwart von stark basischen Kondensationsmitteln gleich die wirksamen Salze des Enins verwenden. Dies empfiehlt sich z. B. sehr bei Verwendung des unsubstituierten Enins der Formel III, da das Vinylacetylen selbst schlecht zu handhaben ist. Man verwendet in diesem Falle z. B. Na-Vinylacetylid, das auf einfache Weise durch Einwirken von Na auf 1,4-Dichlor-2-buten in flüssigem NH3 erhalten werden kann.

15 20

30 35 40 45 50 55 60 65

Als stark basische Kondensationsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung in Betracht: Alkalihydroxide, wie NaOH und KOH; Alkalialkoholate, wie NaOCH₃, KC₂H₅ und K-tert-Butylat; Alkaliorganyle, wie n-Butyllithium; Erdalkaliorganyle, wie CH₃MgCl; Alkalihydride, wie KH und NaH sowie Alkaliainide, wie NaNH₂undKNH₂.

Bevorzugt werden als basische Kondensationsmittel CH₃MgCl, NaOH, Kaliumisobutylat und KOH verwendet

Je schwächer basisch dss eingesetzte Kondensationsmittel ist, desto ungünstiger ist das Reaktionsgleichgewicht im Sinne der gewünschten Umsetzung. Mit besonderem Vorteil verwendet man CH₃MgCl, da hierbei durch das Entweichen von CH4 das Gleichgewicht sehr zugunsten der gewünschten Umsetzung verschoben wird.

Die basischen Kondensationsmittel verwendet man im allgemeinen in molaren bis 5fach molaren Mengen.

Als inerte Lösungsmittel kommen erfindungsgemäß beispielsweise in Betracht: Äther, wie Diäthyläther, Ditsopropyläther, Diäthylen-Glykoldimethyläther und Tetrahydrofuran (THF), aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan, n-Hepten und Cyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylol und Toluol; Amide, wie Dimethylformamid, N-Methyl-pyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid und Amine, wie NH₃.

Vorzugsweise verwendet man NH₃, THF und Toluol.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geht man im allgemeinen entweder so vor, daß man zunächst das Enin der Formel III zu der Suspension des stark basischen Kondensationsmittels in dem unter den Reakticnsbedingungen inerten Lösungsmittel zufügt, anschließend das Cyclohexanon der Formel II hinzufügt und das Reaktionsgemisch bei der Reaktionstemperatur ausreagieren läßt; oder aber so, daß man ein Gemisch aus dem Cyclohexanon der Formel II und dem Enin der Formel III sehr langsam in die Suspenv :<n des basischen Kondensationsmitteis einträgt und das Reaktiünsgemiseh bei der Reaktionsiemperaiur ausreagioren läßt.

Die Reaktionstemperatur kann —50 bis -,-100⁰C, vorzugsweise —20 bis +50⁰C betragen.

Die Reaktionszeit reicht je nach Reakt'onspartner, Kondensationsmittel oder Temperatur von wenigen Stunden bis zu mehreren Tagen.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt auf übliche Weise, z. B. durch Auswaschen der anorganischen Anteile gegebenenfalls nach Neutralisation des Reaktionsansatzes mit Säuren, wie HCOOH, CH₃COOH, HCI, H2SO4 oder CO2, Entfernen des Lösungsmittels und fraktionierte Destillation.

Als Verbindungen, die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellt werden können, seien insbesondere 2,2,6-Trimethyl-1 -(3'-methyl-but-1 '-in-3'-en-1 '-yl)-cyclohexanol und 2,2,6-Trimethyl-1 -(but-1 '-in- 3'-en-1 '-yl)-cyclohexano! genannt.

Die neuen Verbindungen besitzen einen frischen, holzig-herben coniferigen Geruch und können daher als Riechstoffe Verwendung finden. Bedeutung erlangen sie außerdem durch die Möglichkeit ihrer Verwendung zur Herstellung von/?-Damasconen der allgemeinen Formel IV
35

"ΠΙ αν)

in der R¹ bis R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, durch säurekatalysierte Umlagerung analog der sogenannten Rupe-Umlagerung. Ais saure Katalysatoren kommen im Prinzip alle Säuren, die so stark sauer wie HCC¹UH oder starker sauer ais HCÖOH sind und die Reaküunipariner unter den Rcaktionsbcdir.gunger. r.icht anderweitig angreifen in Betracht. Als saure Katalysatoren bzw. Reaktionssysteme für diese Umlagerung seien beispielsweise genannt: HCOOH in Konzentrationen von 70 bis 97%, HCOOHin CH₃OH, Gemische aus H₂SO* und CH₃COOH, Ionenaustauscher, wie Dowex 50 in CH₃COOH, wäßrige H2SO4 verschiedener Konzentrationen, H2SO4 in Äthanol, 2-Propanol oder n-Butyläther, ein Gemisch aus Phosphorsäure und Essigsäure, Phenol. Apfelsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Chloressigsäure, Trichloressigsäure, Benzolsulfonsäure und ZnCl₂.
Die experimentelle Durchführung dieser Umlagerung wird in den Beispielen 12 und 13 beschrieben.

Bezüglich weiterer Einzelheiten dieser an sich bekannten Umlagerung tertiärer Acetylenalkohole in Ά,/9-ungesättigte Carbonylverbindungen verweisen wir au^f Chem. Reviews 71 (1971 j Nr. 5, Seiten 429 ff.

Durch Einleiten von Methylchlorid in eine Aufschwämmung von 19 g Mg-Spänen in 500 ml Tetrahydrofuran (THF) wird eine Lösung von CH₃MgCl in THF hergestellt. Bei 0° C werden hierzu innerhalb von 50 Minuten 50 g Methylbutenin zugetropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch bis zur Beendigung der Gasentwick-

lung gerührt. Unter Kühlung werden dann bei Raumtemperatur 105 g 2,3,6-Trimethylcyclohexanon zugetropft und das Reaktionsgemisch über Nacht unter Rühren ausreagieren lassen.

Dann werden 120 ml Wasser zugetropft und die organische Phase wird abdekantiert. Es wird eingeengt und fraktioniert destilliert.

Man erhält 93.5 g (entsprechend 61% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Trimethylcyclohexanon) an 2,3. e-Trimethyl-l-p'-methyl-but-l'-in-S'-en-r-ylJ-cyclohexanol vom Siedepunkt Kpo.i = 72°C. Die spektroskopischen Daten bestätigen die Struktur. Duftnote: frisch, krautig.

Beispiel 2

^H2(l)

C —CH₃

CH

2(3»

CH-CH₃

CH₃
CH₃

CH₂

Zu 70 g gepulvertem, in 200 ml Toluol suspendiertem KOH werden bei O⁰C ein Gemisch aus 56 g 2,3,6-Trimethyi-cyclohexanon und 32 g des durch Wasserabspallung aus 3-Methyl ?entin-(l)-ol-(3) erhaltenen Isomerengem'sches (bestehend aus 3-Methyl-pent-l-in-3-en und 3-Methyler.-l-pentin im molaren Verhältnis von etwa 1:1) zugetropft und das Reaktionsgemisch 6 Stunden bei 0⁰C gerührt. Anschließend wird mit Eisessig neutralisiert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt.

Bei der fraktionierten Destillation erhält man neben 15,2 g unumgesetztem 2,3,6-Trimethyi-cyclohexanon 53,7 g eines Gemisches aus 2,3,6-Trimethyl-1 -(3'-methyl-pent-1 '-in-3'-en-1 '-ylj-cyclohexanol und 2,3,6-Trimethyll-(3'-methyien-pent-r-in-l'-yl)-cyclohexanol vom Siedepunkt Kps = 127 bis 129⁰C und Brechungsindex n'ü = 1,4923. Das entspricht einer Ausbeute von 82% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Trimethylcyclohexanon. Die spektroskopischen Daten bestätigen die Struktur. Duftnote: frisch krautig.

Beispiel 3

+ H-C=

Zu einer Suspension von 6 g 80%igem Natriumhydrid in 200 ml Tetrahydrofuran werden unter Rückflußkühlung 21,5 g Äthinylcyclohexen getropft und das Reaktionsgemisch so lange unter Rückflußbedingungen gehalten, bis kein Gas mehr entweichL Anschließend werden bei Raumtemperatur 28 g 2,3,6-Trimethyi-cyclohexanon zugetropft und das Gemisch über Nacht unter Rühren ausreagieren gelassen. Dann wird das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt das Reaktionsprodukt in Äther aufgenommen, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Bei der fraktionierten Destillation erhält man neben 9 g unumgesetztem Äthinylcyclohexen und 8 g Ausgangsketon 22 <* an l-(23,6-Trimethyl-l-hydroxy-cycIohexyl)-2-(cyclohex-l-en-l-yI)-acetylen vom Siedepunkt Kpo.i = 120⁰C und dem Brechungsindex η?= 1,5143. Das entspricht einer Ausbeute von 68% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Trimethylcyclohex:anon. Duftnote: schwach, herb, krautig.

Beispiel 4

2(1)

+ H—C = C—

H
C C

C CH₂ C

CH

2(3)

CH₂

C^C-C

Zu einer Suspension von 35 g KOH in 200 ml Toluol wird bei 0° C ein Gemisch aus 28 g 2,3,6-Trimethyl-cyclohexanon und 27 g des durch Wasserabspaltung aus 2-Dehydrolinalool erhältlichen Isomerengemisches, bestehend aus 2,6-Dimethyl-oct-2,5-dien-7-in und 2-Methyl-6-methylen-oct-2-en-7-in, getropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter Rühren 6 Stunden bei 0⁰C gehalten, dann mit Wasser versetzt, die gebildete organische Phase getrocknet und eingeengt. Bei der anschließenden fraktionierten Destillation erhält man neben 123 g unumgesetztem Trimethylcyclohexanon 12 g eines Gemisches aus 2,3,6-Trimethyl-l-(3', 7'-dimethyl-oct-1'-in-3',6'-dien-1 '-ylj-cyclohexanol und 2,3,6-Trimethyl-1 -(7'-methyl-3'-methylen-oct-1 '-in-6'-en-1 '-yl)-cyclohexanol vom Siedepunkt Kp_o,4 = 125 bis 127°C als zähes öl. Das entspricht einer Ausbeute von 39%, bezogen auf f\

umgesetztes Keton. Duftnote:schwach blumig, würzig, minzig. |

Beispiel 5

CH₃ I OH ,^CH}

+ H-C = C-C > [ j ^C^^C~^Cnv

CH₂

Durch Einleiten von CH₃CI in eine Aufschlämmung von 7,5 g Mg-Spänen in 150 ml THF wird eine Lösung von Ci ijmgCI in Ti ir hergestellt, i iicTZü werden bei 0"C 22 g fvicihyiuüicMin iugctrupfi und lias Rcaküuiisgeiilisch bis zur Beendigung der Gasentwicklung gerührt. Anschließend werden unter Kühlung 38 g 2,6-Dimethyl-cyclohexanon zugetropft und das Gemisch über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.

Man erhält 43,5 g an 2,6- Dimethyl- l-(3'-methyl-but-r-in-3'-en-r-yl)-cyclohexanol vom Siedepunkt Kp₀J = 63°C. Die Ausbeute beträgt 75% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Keton. Duftnote: frisch, herbholzig.

Beispiel 6

30 sy O CH₃

CH₂

Zu einer aus 5 g Mg-Spänen, CH₃Cl und 100 ml TH F zubereiteten Lösung von CH₃MgCl werden bei 0° C 17 g Methylbutenin zugetropft.

Wenn die Gasentwicklung beendet ist. werden 25 g 2,2.6-Trimethylcydohexanon zugetropft und das Reaktionsgemisch über Nacht gerührt. Die Aufarbeitung erfoigt analog Beispiel 1.

Bei der fraktionierten Destillation erhält man 30,6 g (entsprechend 83% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Keton) an 2,2,6-Trimethyl-l-(3'-methyl-but-r-in-3'-en-r-yl)-cyclohexanol vom Siedepunkt Kpo.i = 65° C und Brechungsindex π " = 1,4935.

Die spektroskopischen Daten und die CH-Analyse bestätigen die Struktur. Duftnote: frisch, herb-holzig, coniferig.

CH₃

Zu einer Suspension von 70 g gepulvertem KOH in 200 ml Toluol wird bei 0⁰C ein Gemisch aus 56 g 2,2,6-TrimethyI-cyclohexanon und 27 g Methylbutenin getropft Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden gerührt, mit 200 ml Wasser versetzt, die gebildete organische Phase neutralisiert, getrocknet und eingeengt

Bei der anschließenden fraktionierten Destillation erhält man neben 12 g unumgesetztem Trimethylcyclohexanon 51,2g 2,2,6-Trimethyl-l-(3'-methyl-but-l'-in-3'-en-r-yl)-cycIohexanol. Das entspricht einer Ausbeute von 79% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Trimethylcyclohexanon.

Beispiel 8 |

H-C=C-CH=CH₃

Zu einer Suspension von Na-Vinylacetylid (hergestellt aus 25 g I,4-Dichlorbuten-(2) und 15 g Na in flüssigem Ammoniak) in 200 ml THF werden unter Kühlung 28 g 2,2,6-Trimethyl-cyclonexanon getropft und das Reaktionsgemisch über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit 50 ml Wasser versetzt, die wäßrige Phase mit Äther extrahiert, die erhaltene organische Phase getrocknet und eingeengt. Die anschließende fraktionierte Destillation ergibt neben 5,5 g an unumgesetztem Trimethylcyclohexanon 20,7 g (entsprechend 68% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Keton) an 2,2,6-Trimethyl-1 -(but-1 '-in-3'-en-1 '-yl)-cyclohexanol vom Siedepunkt Kp₀J = 62bis63°Cund Brechungsindes π " = 1,4982. Duftnote: frisch, herb-holzig, coniferig.

Beispiel 9

₊ H-C-C-CH = CH₂

\ X^OH

γ N— CsC-CH=CH₂

Arbeitet man wie in Beispiele, verwendet jedoch anstelle von 28g 2,2,6-Trimethyl-cyclohexanori 31g 2_r2,3,6-Tetramethy!-cyc!ohex3r!or!, so erhält man bei der fraktionierten Destillation neben 9,6 g unürngeseiztern Tetramethylcyclohexanon 21 g (entsprechend 73% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Keton) an 2,2,3,6-Tetramethyl-l(but-l'-in-3'-en-r-yl)-cyclohexanol vom Siedepunkt Kpo.2 = 66 bis 67°C und Brechungsindex η " = 1,5018. Duftnote: leicht blumig, coniferig, Fruchtnote.

Beispie! 10

xXOH

γΝ—c=c—<

CH₃

CH,

Zu einer Suspension von 35 g KOH-Pulver in 200 ml Äther wird bei 0°C innerhalb von 20 Minuten ein Gemisch aus 31 g 2,2,3,6-Tetramethyl-cyclohexanon und 15 g Methylbutenin zugetropft.

Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden bei 0⁰C gerührt, dann mit 300 ml Wasser versetzt und die wäßrige Phase abgetrennt. Die organische Phase wird getrocknet und eingeengt.

Die anschließende Destillation ergibt neben 12 g unumgesetztem Tetramethylcyclohexanon 21 g (entsprechend 80% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Keton) an 2,2,3₎6-Tetramethyl-l-(3'-methyl-but-r-in-3'-enl'-yl-)-cyciohexanol vom Siedepunkt Kpo.4 =» 85 bis 86°C und Brechungsindex η " = 1,4946. Duftnote: würzig, herb-holzig, coniferig.

Beispiel 11

Zu einer Suspension von 23 g K-teit-Butylat in 200 ml THF werden bei 0⁰C 18 g Methylpentenin getropft. Anschließend werden 31 g 2A3,6-Tetramethylcyclohexanon zugetropft und die Lösung 6 Stunden bei 0⁰C gerührt Dann wird mit 50 mt Wasser versetzt, die wäßrige Phase ausgeäthert, die vereinten organischen Phasen neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt Die anschließende fraktionierte Destillation ergibt neben 73 g unumgesetztem Tetramethylcyclohexanon 30,7 g (entsprechend 85% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Keton) an einem Gemisch aus 2Ä3,6-Tetramethyl-l-(3'-methyl-pent-r-in-3'-en-r-yl)-cyclohexanol und 2A3,6-TetramethyI-l-(3'-methylen-pent-r-in-r-ylVcyclohexai;ol vom Siedepunkt Kpn* = 84 bis 85°C und Brechungsindex π I^s = 1,4989. Duftnote: würzig, herb-holzig, coniferig.

Beispiel 12
CH₃

HCOOH

CH₂

22g des in Beispiel 10 beschriebenen 2,2,3,6-Tetrame!hyl-l-(3'-methyl-but-r-in-3'-en-!'-y!)-cyc!ohexano!s werden mit 100 ml 60%iger Ameisensäure 3 Stunden auf 90"C erhitzt. Anschließend wird mit Wasser auf das doppelte Volumen verdünnt, mit Hexan extrahiert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Die fraktionierte Destillation ergibt 9,5 g (entsprechend 42% der Theorie des entsprechenden /("-Damascons (2.2.3,6-Te!rametyhl-l-(l'-oxo-3'-methyl-but-2'-en-r-yl)-üyclohexen) vom Siedepunkt Kp₀J? = 82 bis 85⁰C mit dem typischen Geruch.

Beispiel 13

= C —C

CH₃

HCOOH

CH,

16 gdes in Beispiel 6 beschriebenen Acetyienalkohols werden bei95^oCzu80 ml einer80%igen Ameisensäure getropft. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Ameisensäure unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand in Äther aufgenommen, gewaschen, getrocknet und destilliert.

Man erhält 6,4 g (entsprechend 40% der Theorie) des entsprechenden >?-Damascons (2,2,6-Trimethyll-(l'-oxo-3'-methyl-but-2'-en-r-yl)-cyclohexen) vom Siedepunkt Kp₀J = 73 bis 76°C.

Claims

Patentansprüche: !.Substituierte l-Alkeninyl-cydohexanole der allgemeinen Formel I

in der

R' bis R⁴ für H oder -CH₃ stehen;

R⁵ und R⁶ für H oder einen gesättigten oder olefinisch ungesättigten aliphatischen nicht durch Heteroatome substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen, stehen; oder aber R⁵ und R⁶ zusammen für einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Alkylenrest mit 3 bis 7 C-Atomen stehen.
2. Substituierte 1-Alkeninyl-cyclohexanole der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zahl des Kohlenstoffatom* in den Resten R⁵ und R⁶ zusammen maximal 6 beträgt
3. Verfahren zur Herstellung der substituierten 1-Alkeninyl-cyclohexanole der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Cyclohexanon der allgemeinen Formel II