DE855863C - Verfahren zur Herstellung von ª†-(Furyl-2)-buttersaeure aus ª‰-(Furyl-2)-acrolein - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ª†-(Furyl-2)-buttersaeure aus ª‰-(Furyl-2)-acroleinInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von -y-(Furyl-2)-buttersäure aus 3-(Furyl-2)-acrolein Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Furylbuttersäure aus Furylacrolein, wobei die erhaltene Carbonsäure ein Kohlenstoffatom mehr besitzt als der verwendete Aldehyd.
- Es ist bekannt, daß man durch Oxydierung von Aldehyden Carbonsäuren mit der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen erhält. Ferner ist bekannt, daß sich durch Einwirkung von Kohlendioxyd auf Alkalialkvle die entsprechenden Carbonsäuren bilden; z. B. entsteht durch Einwirkung von Kohlendioxyd auf Natriummethyl das Natriumsalz der Essigsäure, indem sich eine der beiden Doppelbindungen des Kohlendioxyds aufrichtet und die Methylgruppe und Natrium anlagert. Eine analoge Synthese liegt bei der Addition von Alkylmagnesiumhalogeniden an Kohlendioxyd vor. Sie verläuft nach der Formel Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, aus f-(Furyl-2)-acrolein y-(Furyl-2)-buttersäure dadurch herzustellen, daß man den Aldehyd zunächst in das entsprechende Oxim überführt und dieses bel erhöhter Temperaturunter Druck in Gegenwart von Kohlendioxyd katalytisch hydriert. Das dabei in guter Ausbeute erhaltene Säureamid wird zu der entsprechenden Carbonsäure verseift. Die Reaktion verläuft nach dem allgemeinen Schema Die Herstellung des Oxims erfolgt in bekannter \#`eise. Die Hydrierung des Oxims wird vorzugsweise bei Temperaturen von 50 bis 200° in Gegenwart von Kohlendioxyd, das zweckmäßigerweise im Cberschuß angewandt wird, und einem Katalvsator, wie z. B. Raney-Nickel, bei Drucken von io bis i5oatü durchgeführt. Das Raney-Nickel kann auch durch andere Hydrierungskatalysatoren ersetzt werden. Die Reaktion ist im allgemeinen im Laufe mehrerer Stunden beendet. Rühren oder Schütteln beschleunigt die Reaktion. Die Isolierung des Säurealnids aus der Reaktionslösung geschieht im allgemeinen durch fraktionierte Destillation. Vorteilhafterweise werden Lösungsmittel, wie Äther, Dioxan, Essigsäureester und andere, verwendet. Beispiel In einem Rührautoklaven werden 140 g Furyl-2-acroleinoxim in 350 ccm Äther gelöst, ioo g feste Kohlensäure und io g Raney-Nickel mit 2% Palladium hinzugegeben und Wasserstoff bis zu einem Druck von ioo atü aufgedrückt. Die Reaktionsmasse wird bis auf 8o° erhitzt: dabei setzt die Reaktion ein. Innerhalb 5 Minuten steigt die Temperatur der Reaktionslösung bis auf 107- untet Aufnahme voli 7o atü Wasserstoff. Bei Erhöhung Gier Temperatur auf i8o° erfolgt eine weitere Wasserstoffaufnahme. wobei im Laufe von 31/2 Stunden etwa weitere 25 atü Wasserstoff, verbraucht werden. Nach Allkühlung der Reaktionslösung wird das Produkt der fraktionierten Destillation unterworfen, wobei in einer Ausbeute von 5o o/o das Furylbuttersäureamid erhalten wird; das bei 94° unter 12 mm Quecksilberdruck übergeht. Das Amid schmilzt bei 67°.
- 5o g des Furylbuttersätirealnids werden mit 5o%iger H Cl in üblicher Weise durch etwa 5stündiges Erhitzen unter Rückfluß zur ;,-(Furyl-2)-buttersäure verseift, die aus der Lösung durch Ätherextraktion isoliert wird. F. = 151g.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von y-(Furyl-2)7 buttersäure aus ß-(Furyi-2)-acrolein, dadurch gekennzeichnet, daß man das Oxim des Aldehyds in Gegenwart von Kohlendioxyd katalytisch hydriert und das erhaltene Siiureamid verseift.
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