DE2548565B2 - Wasserverduennbare ofentrocknende ueberzugsmittel - Google Patents

Description

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Es ist bekannt ofentrocknende wasserverdünnbare Überzugsmittel durch Kombination niedermolekularer wasserlöslicher oder hydrophiler Polyhydroxylverbindungen mit Carboxylkomponenten herzustellen. Sofern höhermolekulare Polyhydroxyikomponenten verwendet werden, müssen diese aufgrund ihrer Wasserunlöslichkeit einer partiellen Kondensation unterworfen werden, damit die einwandfreie Wasserverdünnbarkeit des Systems gegeben ist. Als zusätzliche Vernetzungskomponente enthalten diese Systeme in den meisten Fällen partiell oder vollständig verätherte Polymethylolderivate von Aminoverbindungen oder Phenolen.

Die vorliegende Erfindung macht ein Bindemittelsystem aus Polycarbonsäureharzen, Polyhydroxylverbindüngen und gegebenenfalls polyvalenten Vernetzungsharzen bekannt, in dem die Polyhydroxylverbindung (PH) höhermolekular und gleichzweitig wasserlöslich ist, wodurch sich gegenüber den bekannten Bindemittelsystemen mehrere Vorteile ergeben. Durch die Wasserlösfichkeit der PH kann die mitverwendete Menge organischer Hilfslösemtttel bedeutend verringert werden, wodurch die Umweltfreundlichkeit dieser Bindemittelsysteme weiter gesteigert werden kann. Durch das gegenüber einfachen Polyalkoholen erhöhte Molekulargewicht können höhermolekulare ausgehärtete Überzüge ohne untervernetzte Schwachstellen erhalten werden, wodurch ein erhöhter Schutz des überzogenen Gegenstandes gegen korrosive Angriffe bewirkt wird.

Die erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren ofentrocknenden Überzugsmittel, die gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Lackhilfsmittel enthalten sind dadurch gekennzeichnet daß das Bindemittel aus

a) 5—90, vorzugsweise 25—70, Gew.-Teilen einer wasserlöslichen Polyhydroxylkomponente, die in 1000 g Festsubstanz mindestens 1 Mol Aminoxidstrukturen enthält

b) 5—90, vorzugsweise 25—45, Gew.-Teilen einer Polycarboxylkomponente mit einer Säurezahl von 30—280 mg KOH/g, deren Carboxylgruppen teilweise oder vollständig mit Stickstoffbasen neutralisiert sind, und gegebenenfalls

_c) 5—40, vorzugsweise 5—30, Gew.-Teilen eines mit Hydroxylgruppen umsetzbaren polyvalenten Kunstharzes ohne Polyelektrolytcharakter, vorzugsweise einem mindestens teilweise verätherten Melamin-Formaldehydkondensat

besteht, wobei die Komponenten a), b) und c) in Mischung oder gegebenenfalls im Zustand einer partiellen Kondensation vorliegen, bei der die Wasserverdünnbarkeit noch gegeben ist.

Ein besonderer Vorteil der erfindimgsgemäßen Bindemittel ist darin zu sehen, daß sie die Formulierungen erlauben, die in der applikationsfertigen Verdünnung mehr als 70% Wasser, bezogen auf die Summe aller Lösungsmittel, enthalten können.

Der Rest kann bestehen aus aliphatischen Alkoholen, z. B.: Äthanol, Butanol, Decanol oder Äthern des Äthylcnglykols, z. B.: Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthylenglykolmonobutyläther. In geringer Menge können auch Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt anwesend sein, z. B.: Diacetonalkohol, Diäthylenglykoldiäthyläther. Es ist nicht erforderlich, daß diese Losungsmittel an sich unbegrenzt wasserlöslich sind.

Die Verwendung von Polyhydroxyikomponenten, die ihre Wasserlöslichkeit durch den Einbau von Aminoxidstrukturen erhalten, ist in wasserverdünnbaren Bindemittelsystemen bisher nicht bekannt gewesen. Derartige Polyhydroxyikomponenten lassen sich in einfacher Weise aus hydroxylgruppentragenden Makromolekülen, die tertiäre basische Stickstoffatome enthalten, durch Umsetzung mit Wasserstoffperoxid oder anderen sauerstoffabgebenden Substanzen erhalten. Durch die Umwandlung der basischen tertiären Stickstoffatome in Aminoxidstrukturen wird die hochmolekulare PH auch ohne Neutralisation wasserlöslich, sofern in 1000 g Festsubstanz mindestens 1 Mol Aminoxidgruppen vorhanden ist

Derartige hydroxylgruppentragende Makromoleküle mit tertiären basischen Stickstoffatomen, die sich zur Umsetzung mit Wasserstoffperoxid eignen, werden z. B. gebildet durch die Additionsreaktion von epoxidgruppenhaltigen Vorprodukten mit sekundären Aminen oder Alkanolamines

Die bekanntesten epoxidgruppenhaltigen Vorprodukte, deren gemeinsames Kennzeichen das Vornan-

S ,

ι; S ³ 4

densein vco Strukturen gemäß Formel I ist, sind die dieser Oxazoline gibt J.A. Frump, Chemical Re-

flycidylatner views,1971,VoL71,No.5,S. 483-505.

-CH CHR R=H oder Alkyl l\\ ^Zm Bedang ^der gewünschten Aminoxidgruppen

\ / JKi werden die organischen Makromoleküle, die tertiäre

ο ⁵ Stickstoffatome enthalten, mit einer sauerstoffabgeben-

luj ^den Substanz umgesetzt. Bevorzugt wird hierfür

von Phenolen besondere von 44'-Bis(hydroxylphenyl)- Wasserstoffperoxid verwendet, das in beliebiger Kon-

propan (Bisphenol A). Ebenso bekannt sind die Glyci- zentratkra in wäßriger Lösung vorliegen kann. Außer-

dyläther von Fhenol-FormaldehydkondeBsaten des dem sind auch Peroxosäuren, wie z. R Peroxoessigsäure

Novolak-Typs. Glycidylester von aliphatischen Mono- io bzw. Peroxobenzoesäure brauchbar. Ebenso ist Ozon

bzw. Dicarbonsäuren, Glycidyläther von afiptiatischen für die Umsetzung verwendbar. Die Reaktionsbedin-

und aromatischen Diolen, Copolymerisate des gungen für die polymeranaloge Aminoxidbildung sind in

(Methjacrylsäureglycidylesters oder Epoxidierungspro- weiten Grenzen variierbar. Die Temperatur beträgt

dukte von aliphatischen bzw. alicyklischen Olefinen. 0-150⁰C; bei Vorliegen von verseifungsgefährdeten

Eine ausführliche Beschreibung dieser Stoffe findet sich ,₅ Esterbindungen im Makromolekül sind die tieferen

bei A. M. Paqain, Epoxidverbindungen und Epoxy- Temperaturbereiche im allgemeinen bevorzugt. Die

harze, Verlag Springer 1958. Anwesenheit von reaktionsinerten Lösungsmitteln zur

Zur Addition an Epoxidgruppen geeignete sekundäre Verdünnung des Makromoleküls ist möglich, in den Amine sind z.B. Dimethylamin, Diethylamin sowie meisten Fällen aber nicht erforderlich, deren höhere Homologe bzw. Isomere. Ebenso geeignet io Für eine ausreichende Wasserlöslichkeit der makrosind sekundäre Alkanolamine wie z. R Diethanolamin, molekularen Polyhydroxylkomponente ist im allgemei-Dihopropanolamin sowie deren höhere Homologe bzw. nen die Anwesenheit von mindestens 1 Mol Aminoxid-Isomere. Weiters erwähnt seien cykUsche sekundäre strukturen in 1000 g nichtflüchtiger Reaktionsmasse Amine wie z. B. Athylenimin, Morpholin, Piperidin. erforderlich. Die Menge an tertiären Stickstoffatomen

Die Mengenverhältnisse der beiden Reaktionspartner 25 soll dementsprechend nicht unter IMoI pro 1000 g

können in weiten Grenzen variiert werden, sofern Substanz liegen.

darauf geachtet wird, daß genügend basische tertiäre Bei der Anwendung von äquimolaren Mengen der

Stickstoffatome gebildet werden, um bei der anschlie- sauerstoffabgebenden Substanzen - bezogen auf

ßenden Aminoxidbildung ein wasserlösliches Makromo- tertiäre Stickstoffatome des Makromoleküls — beob-

leküi zu erzeugen. Ein Oberschuß an sekundärem Amin 30 achtet man meistens das Eintreten der völligen und

ist im allgemeinen weniger bevonugt, da er nicht mehr klaren Wasserlöslichkeit der Reaktionsniasse, noch

am Aufbau der erwünschten Makromoleküls teilnimmt bevor das Peroxid zur Gänze verbraucht ist In diesen

Durch die Additionsreaktion zwischen Epoxidgruppen Fällen ist es möglich, die Peroxidnwnge zu erniedrigen

und sekundärem Amin werden neben tertiären basi- bzw. einen vorhandenen Überschuß derselben durch

sehen Stickstoffatomen auch Hydroxylgruppen gebildet 35 Zugabe von Reduktionsmitteln, wie z. B. Ameisensäure,

Durch die Verwendung von sekundären Alkanolaminen zu zerstören oder durch Destillation zu entfernen,

läßt sich der Hydroxylgehalt des Makromoleküls Die trfindungsgemäßen Überzugsmittel enthalten

innerhalb eines weiten Bereiches einstellen. An den neben den aminoxidhaltigen Polyhydroxylkomponenten

Hydroxylgruppen dieser Makromoleküle können weite- noch 5—90% harzartige Polycarboxylkomponenten mit

re Reaktionen mit Monocarbonsäuren und/oder Poly- 40 einer Säurezahl von 30—280 mg KOH/g. Diese

carbonsäuren bzw. Isocyanaten und/oder Diisocyanaten Polycarboxylkomponenten sind über viele Synthese-

und/oder Polyisocyanaten vorgenommen werden. prinzipien zugänglich:

Eine andere Gruppe von Makromolekülen mit Durch Umsetzung hydroxylreicher Präkondensate basischen tertiären Stickstoffatomen wird gebildet mit Di- oder Tricarbonsäureanhydriden, z. B. aus durch die Polymerisation von geeigneten basischen 45 hydroxylreichen Polyestern oder Polyurethanen mit Monomeren, gegebenenfalls in Anwesenheit weiterer Phthalsäureanhydrid oder Trimellithsäureanhydrid. Becopolymerisierbarer Verbindungen. Derartige geeigne- voraigte Polycarboxylkomponenten sind die Additionste basische Monomere gehören z. B. der Gruppe der produkte von dienophilen Verbindungen, z. B. Malein-(Meth)-acrylsäureester an. Im einzelnen sei z. B.genannt säuieanhydrid an ungesättigte Verbindungen mit N,N-Dimethylaminoäthyl(meth)acrylat Andere geeig- 50 Molekulargewichten von über 500. Dazu zählen die nete Monomere mit basischen tertiären Stickstoffato- Ester natürlicher ungesättigter Fettsäuren, eventuell im men sind z. B. Vinylpyridin, N-VinylimidazoL N-Vinyl- Gemisch mit Anteilen gesättigter Fettsäuren und carbazoi. Diese Verbindungen können als Homopo- Harzsäuren, mit Polyalkoholen, z. B. Glycerin, Trimelymerisate oder bevorzugt als Copolymerisate mit thylolpropan. Pentaerythrit, oder mit epoxidgruppenanderen (Meth)-acrylsäureestern, (Methacrylsäure- 55 tragenden Verbindungen, wie Bisphenol-A-Glycidylamiden. Vinylaromaten wie z.B. Styrol, Vinyltoluol, äthern. Eine andere geeignete ungesättigte, ebenfalls Λ-Methylstyrol u. a. vorliegen. Die Einführung von additionsfähige Gruppe von Verbindungen sind Po-Hydroxylgruppen in das Makromolekül ist durch die lymerisate von Dienen (Butadien, Isopren). Bei allen Copolymerisation mit hydroxylgruppentragenden Mo- derartigen Additionsprodukten aus Maleinsäureanhynomeren wie z. B. Allylalkohol, (Meth)-acrylsäuremono- 60 drid wird die Anhydridgruppierung vor der erfindungsäthylenglykolester oder (Meth)-acrylsäuremonopropy- gemäßen Verwendung als Polycarboxylkomponente lenglykolester in einfacher Weise möglich. mit Wasser oder einwertigen Alkoholen aufgespaltet.

Eine weitere Gruppe von Makromolekülen mit Weitere verwendbare Polycarboxylkomponenten sind

basischen tertiären Stickstoffatomen sind substituierte die Copolymerisate der Acrylsäure bzw. Methacrylsäu-

Oxazoline, die z. B. durch cyklisierende Kondensation 65 re mit anderen oc^-äthylenisch ungesättigten Monome-

von Aminoalkoholen, wie z. B. 2-Amino-2-hydroxyme- reti, wie (Meth)-acrylsäureestern, Styrol, Vinyltoluol,

thyl-l,3-propandiol, mit aliphatischen Carbonsäuren (Vleth)-acrylamid bzw. dessen gegebenenfalls veräther-

erhalten werden. Eine zusammenfassende Darstellung ten Umsetzungsprodukten mit Formaldehyd.

Die Carboxylgruppen der Polycarboxylkoniponente werden zumindest«« teilweise mit Stickstoffbasen wie Ammoniak, aliphatischen Aminen oder aliphatischen Alkanolaminen neutralisiert Beispielsweise sind Diäthylamin, Triäthjiamin, Cyklohexylamin, Ν,Ν'-Dimethyläthanolamin, Diäthanolamin u. a. geeignet

Zur Erhöhung des Vemetzungsgrades enthalten die erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren Oberzugsmittel 5—40 GewichtsteQe eines mit Hydroxylgruppen umsetzbaren polyvalent«! Kunstharzes ohne Polyelek- ι ο trolytcharakter. Darunter seien verstanden die gegebenenfalls mit einwertigen Alkoholen verätherten Kondensationsprodukte von Aldehyden, üblicherweise Formaldehyd, mit Phenolen, Harnstoff oder Aminotriazinen. Beispielhaft seien genannt die unter alkalischen Bedingungen gewonnenen Kondensationsprodukte des Fonnaldehyds mit Phenol, Kresol, j. -tert-Butylphenol, Bisphenol A, die gegebenenfalls anschließend unter schwach sauren Bedingungen mit einwertigen aliphatischen Alkoholen verethert wurden. Als Beispiel für Aminotriazine seien genannt Melamin, Benzoguanamin, Acetoguanamin. Besonders bevorzugt sind die mit Methanol möglichst weitgehend verätherten. formaldehydreichen Melaminharze.

Durch die in weiten Grenzen variierbaren Mengen-Verhältnisse der 3 Bindemittelkomponenten kann das Eigenschaftsbild der erhaltenen Überzüge jeweils dem gewünschten Verwendungszweck optimal angepaßt werden. Es wurde festgestellt, daß bei Erhöhung des Anteiles der neuen, aminoxidstrukturierten Polyhydroxylkomponente im Gesamtbindemittelsystem die Festkörpergehalte bei vergleichbarer Verarbeitungsviskosität bedeutend ansteigen. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Viskositätsanomalie, die üblicherweise bei der Verdünnung von neutralisierten Polycarboxylharzen auftritt, durch die Mitverwendung der neuen aminoxidstrukturierten Polyhydroxylkomponenten bedeutend abgeschwächt wird bzw. ganz wegfällt. Unter Viskositätsanomalie wird verstanden, daß bei fortgesetztem Wasserzusatz zur Bindemittellösung die Viskosität dieser Lösung über weite Konzentrationsbereiche gleich bleibt oder sogar noch ansteigt.

Das normale Viskositätsverhalten der neuen Bindemittel ist für die Praxis sehr erwünscht, da man mit geringeren Wasserzusätzen bereits eine ausreichend niedrige Verarbeitungsviskosität erzielt. Dadurch besitzen die Überzugsmittel höhere Feststoffgehalte und ergeben in einem Arbeitsgang dickere Filmschichten auf dem zu schützenden Werkstück.

Die erfindungsgemäße Kombination der 3 Bindemit telkomponenten kann durch einfache Mischung bei Raumtemperatur oder bei mäßig erhöhter Temperatur vorgenommen werden. Die partielle oder vollständige Neutralisation der Carboxylgruppen der Polycarboxylkomponente kann auch nach Zumischung der anderen Komponenten bzw. erst während oder nach der Zugabe der Pigment und anderen Bestandteilen der Überzugsmittel erfolgen. Fallweise kann zwischen der Polyhydroxylkomponente und der nicht neutralisierten Polycarboxylkomponente bei Temperaturen von 90—140^cC eine f>o partielle Kondensation vorgenommen werden. Diese Vorgangsweise ist dann angezeigt, wenn die beiden Komponenten keine klare Mischung bilden und ihre Verträglichkeit erhöht werden soll. Die Kondensation darf nur so weit getrieben werden, daß nach erfolgter fts Neutralisation mit Stickstoffbasen die Wasserlöslichkeit des Reaktionsproduktes noch erhalten bleibt.

Die mit den erfindungsgemäßen Bindemitteln aufgebrachten Überzüge erfordern zur Aushärtung Temperaturen von 100—180⁰C für eine Dauer von 5—30 Minutea Die Überzugsmittel können Pigmente, Füllstoffe, Additive und andere dem Fachmann bekannte Zusatzmittel enthalten. Lediglich für die Mitverwendung basischer Pigment, wie z. B.: Zinkoxyd, aber auch Calciumcarbonat, gelten die üblichen für wasserlösliche Bindemittel bekannten Beschränkungen. Gegebenenfalls kann die Vermahlung der Pigmente und Füllstoffe auch in einer der Bindemittelkomponenten erfolgen, wobei die anderen Komponenten zur Komplettierung des Überzugsmittels herangezogen werden.

Beispiele
Polycarboxylkomponente PC-I

180 g dehydratisiertes Rizinusöl und 120 g Leinöl werden gemeinsam eine Stunde bei 250⁰C unter Inertgas gerührt Bei 200⁰C werden 100 g Maleinsäureanhydrid zugegeoen. Nach etwa 8 Stunden Reaktionszeit bei 210⁰C ist kein freies Maleinsäureanhydrid mehr nachweisbar. Bei 100⁰C werden 85 g Diacetonalkohol, 30 g H2O und 3 g Triäthylamin zugegeben. Man hält 2 Stunaen bei 100⁰C und kühlt anschließend. Das Harz hat einen Festkörpergehalt von 80% und eine Säurezahl von 240 mg KOH/g.

Polycarboxylkomponente PC-2

150 g Triäthylenglykol, 104 g Neopentylglykol und 192 g Trimellithsäureanhydrid werden in einem Reaktionsgefäß mit Rührer, Wasserabscheider und Thermometer auf 170⁰C erwärmt und gehalten, bis die Säurezahl 80 mg KOH/g erreicht ist.

Man gibt 46 g Glycidylester von G₁-Cu α-verzweigten Monocarbonsäuren portionsweise zu und hält 170⁰C, bis die Säurezahl 48 mg KOH/g beträgt. Man kühlt auf 85°C, neutralisiert mit N.N-Dimethyläthanolamin und verdünnt mit Wasser auf 75% Festkörpergehalt.

Polyhydroxylkomponente PH-I

Man erwärmt 133 g Diisopropanolamin auf 8O⁰C und gibt innerhalb von 2 Stunden 186 g Bisphenoldiglycidyläther mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 185—195 zu. Die Hydroxylzahl des Reaktionsproduktes nach DIN 53 240 beträgt 500 mg KOH/g. die Auslaufzeit einer 70%igen Lösung des Harzes in Äthylglykol nach DIN 53 211 250 sec. Bei 6O⁰C werden innerhalb einer Stunde 113 g Wasserstoffperoxid (30%lg) zugetropft. Die Reaktion wird durch einstündiges Rühren bei 6O⁰C vervollständigt. Man verdünnt mit 45 g Wasser. Das Harz hat einen Festkörpergehalt von 70% und ist mit Wasser ohne Auftreten einer Trübung unendlich verdünnbar.

Polyhydroxylkomponente PH-2

Zu 744 g Bisphenoldiglycidyläther mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 185—195 werden in einem Reaktionsgefäß mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer bei 6O⁰C innerhalb 1 Stunde 292 g Diäthylamin zugetropft. Die Reaktion wird durch zweistündiges Rühren bei 100⁰C vervollständigt.

Die Auslaufzeit nach DIN 53 211 einer 70%igen Lösung des Harzes in Äthylglykol beträgt 120 Sekunden.

Man tropft bei 6O⁰C innerhalb einer Stunde 210 g Trimethylhexamethylendiisocyanat zu und hält das Reaktionsprodukt anschließend so lange bei 8O⁰C, bis

IO

keine Isocyanatgruppen mehr nachweisbar sind. Man verdünnt mit 180 g 4-Methoxy-hexanon-2. Man kühlt auf 70° C und gibt innerhalb von 3 Stunden 500 g Wasserstoffperoxid (30%ig) zu. Anschließend wird mit Wasser auf 70% Festkörpergehalt verdünnt Das Harz hat eine Säurezahl von 0,7 und ist mit Wasser ohne Ausfällung unendlich verdünnbar.

Beispiel 1

86 g Polyhydroxylkomponenten PH-I und 50 g Polycarboxylkomponente PC-I werden in einem Reaktionsgefäß mit Rückflußkühler, Thermometer und Rührer auf 90—100°C erwärmt und etwa 2 Stunden gehalten, bis die Säurezahl, die anfangs 109 mg KOH/g beträgt, auf 90 mg KOH/g gefallen ist Man verdünnt mit 24 g Äthylglykol. Es werden 6 ml Triäthylamin eingerührt und weiter mit destilliertem Wasser verdünnt Die bei abnehmendem Festkörpergehalt gemessenen Viskositäten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Das Carboxyl/Hydroxyl-Verhältnis beträgt etwa 1 :3.

Die 45%ige Lösung wird auf kaltgewalztes Stahlblech aufgegossen und 15 Minuten bei Raumtemperatur angetrocknet Die Aushärtung erfolgt während 30 Minuten bei 160⁰C Der Oberzug ist klar, glänzend und kratzfest

Beispiel 2

93,5 g Polycarboxylkomponente PC-2,143 g Polyhydroxylkomponente PH-I und 20 g Hexamethoxymethylmelamin werden bei Raumtemperatur gemischt und mit 26 g Äthylglykol auf 65% Festkörpergehalt verdünnt Die weitere Verdünnung wird mit Wasser vorgenommen. Die bei abnehmendem Festkörpergehalt gemessenen Viskositäten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt Die 60%ige Lösung wird auf kaltgewalztes Stahlblech aufgegossen und 15 Minuten bei Raumtemperatur angetrocknet Die Aushärtung erfolgt während 30 Minuten bei 150⁰C. Man erhält einen harten, glänzenden, leicht gelblichen Film.

Beispiel 3

In einem Reaktionsgefäß werden 12,5 g Polycarboxylkomponente PC-1,100 g Polyhydroxylkomponente PH-2 und 22 g einer 90%igen Hexamethoxymethylmelaminlösung in Äthylglykol bei Raumtemperatur homogenisiert Nach Zugabe von 20 g Äthylglykol beträgt der Festkörpergehalt 65,0%. Man neutralisiert mit 2 ml Triäthylamin und verdünnt mit deionisiertem Wasser weiter. Die bei abnehmendem Festkörpergehalt gemessenen Viskositäten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Die 50%ige wäßrige Harzlösung wird auf Stahblech aufgegossen und 10 Minuten bei Raumtemperatur angetrocknet Die Härtung erfolgt während 30 Minuten bei 140⁰C Man erhält einen harten, gelblichen Film von 30μπι Schichtstärke, der die Elastizitätsprüfung mit 80 inch, pound ohne Verletzung übersteht Der Film zeigt in dest Wasser von 50⁰C eingetaucht nach 100 Stunden noch keine Bläschenbildung.

Tabelle

Viskositäten (Centi-Poise) von wäßrigen Bindemittellösungen bei verschiedenen Festkörpergehalten

60% 55% 50% 45% 40%

Beispiel 1 3596 1558 565 390 210

Beispiel 2 250 170 115 55

Beispiel 3 1043 876 326 195 95

709 S33/

Claims (5)

1. Patentansprüche:

   L Wasserverdünnbar j ofentrocknende Überzugsmittel, die gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, s LackhiUsmittel enthalten, auf der Basis von Lösungen aus Polyhydroxyl-, Polycarboxylverbindungen sowie polyvalenten Vernetzungsharzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus

   a) 5—90 Gew.-Teilen einer wasserlösliches Poly |_O bydroxylkomponente, die in 1000 g Festsubstanz mindestens 1 Mol Aminoxidstrukturen enthält;

   b) 5—90 Gew.-Teilen einer Polycarboxylkomponente mit einer Säurezahl von 30—280 mg KOH/g, deren Carboxylgruppen teilweise oder vollständig mit Stickstoff basen neutralisiert sind und gegebenenfalls

   c) 5—40 Gew.-Teilen eines mit Hydroxylgruppen umsetzbaren polyvalenten Kondensatior.sproduktes aus Aldehyden und Aminoverbindungen und/oder Phenolen ohne Polyelektrolytcharakter

   besteht, wobei die Komponenten a), b) und c) in Mischung oder gegebenenfalls im Zustand einer partiellen Kondensation vorliegen, bei der die Wasserverdünnbarkeit gegeben ist
2. 2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel zu 25—70 Gew.-Teilen die Polyhydroxylkomponente aufweist.
3. 3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel zu 25—45 Gew.-Teilen die Polycarboxylkomponente aufweist
4. 4. Überzugsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel zu 5—30 Gew.-Teilen das Kondensationsprodukt aus Aldehyden aufweist
5. 5. Überzugsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein mindestens teilweise veräthertes Melamin-Formaldehydkondensat als Kondensationsprodukt aus Aldehyden verwendet ist.