DE2548565A1 - Wasserverduennbare ofentrocknende ueberzugsmittel - Google Patents
Wasserverduennbare ofentrocknende ueberzugsmittelInfo
- Publication number
- DE2548565A1 DE2548565A1 DE19752548565 DE2548565A DE2548565A1 DE 2548565 A1 DE2548565 A1 DE 2548565A1 DE 19752548565 DE19752548565 DE 19752548565 DE 2548565 A DE2548565 A DE 2548565A DE 2548565 A1 DE2548565 A1 DE 2548565A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- weight
- components
- oven
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31688—Next to aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
1060
Patentanwälte
Dipl. In*». Fv.:- :-.T::rrc-:i Müller Dr. rsr. nal. Τίιοπίϊ 3 Beröüdt D β München 80 Lijcile-Grahn-Straße 38
Dipl. In*». Fv.:- :-.T::rrc-:i Müller Dr. rsr. nal. Τίιοπίϊ 3 Beröüdt D β München 80 Lijcile-Grahn-Straße 38
VIANOVA KUNSTHARZ AKTIENGESELLSCHAFT, A 1010 Wien I., Johannesgasse H (Österreich)
Wasserverdunnbare ofentrocknende Überzugsmittel
609826/0997
Es ist bekannt ofentrocknende wasserver&ünnbare Überzugsmittel
durch Kombination niedermolekularer wasserlöslicher oder hydrophiler Polyhydroxyverbindungen mit Carboxy!komponenten herzustellen.
Soferne höhermolekulare Polyhydroxylkomponenten verwendet werden, müssen diese aufgrund ihrer Wasserunlöslichkeit
einer partiellen Kondensation unterworfen werden, damit die einwandfreie Wasserverdünnbarkeit des Systems gegeben ist.
Als zusätzliche Vernetzungskomponente enthalten diese Systeme in den meisten Fällen partiell oder vollständig verätherte
Polymethylolderivate von Aminoverbindungen oder Phenolen.
Die vorliegende Erfindung macht ein Bindemittelsystem aus PoIycarbonsäureharzen,
Polyhydroxy!verbindungen und gegebenenfalls polyvalenten Vernetzungsharzen bekannt, in dem die Polyhydroxylverbindung
(PH) höhermolekular und gleichzeitig wasserlöslich ist, wodurch sich gegenüber den bekannten Bindemittelsystemen mehrere Vorteile ergeben. Durch die Wasserlöslichkeit
der PH kann die mitverwendete Menge organischer Hilfslösemittel
bedeutend verringert werden, wodurch die Umweltfreundlichkeit dieser Bindemittelsysteme weiter gesteigert werden kann. Durch
das gegenüber einfachen Polyalkoholen erhöhte Molekulargewicht können höhermolekulare ausgehärtete Überzüge ohne untervernetzte
Schwachstellen erhalten werden, wodurch ein erhöhter
Schutz des überzogenen Gegenstandes gegen korrosive Angriffe bewirkt wird.
Die erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren ofentrocknenden Überzugsmittel,
die gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Lackhilfsmittel enthalten sind dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel
aus
a) 5 - 90, vorzugsweise 25 - 70, Gew.-Teilen einer wasserlöslichen
Polyhydroxy!komponente, die in 1000 g Festsubstanz mindestens 1 Mo! Aminoxidstrukturen enthält
609 8 26/09 9 7
b) 5 - 90, vorzugsweise 25 - 45, Gew.-Teilen einer Polycarboxylkomponente
mit einer Säurezahl von 30 - 280 mg KOH/g, deren Carboxylgruppen teilweise oder vollständig mit Stickstoffbasen
neutralisiert sind, und gegebenenfalls
c) 5 - 40, vorzugsweise 5 - 30, Gew.-Teilen eines mit Hydroxylgruppen
umsetzbaren polyvalenten Kunstharzes ohne PoIyelektrolytcharakter,
vorzugsweise einem mindestens teilweise verätherten Melamin-Formaldehydkondensat
besteht, wobei die Komponenten a), b) und c) in Mischung oder gegebenenfalls im Zustand einer partiellen Kondensation vorliegen,
die den löslichen Zustand nicht überschritten hat.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Bindemittel ist
darin zu sehen, daß sie die Formulierungen erlauben, die in der applikationsfertigen Verdünnung mehr als 70 % Wasser, bezogen
auf die Summe aller Lösungsmittel, enthalten können.
Der Rest kann bestehen aus aliphatischen Alkoholen, z.B.: Äthanol, Butanol, Decanol oder Äthern des Äthylenglykols,
z.B.: Äthylenglykolmonoäthyläther, Athylenglykolmonobutyläther. In geringer Menge können auch Lösungsmittel mit hohem
Siedepunkt anwesend sein, z.B.: Diacetonalkohol, Diäthylenglykoldiäthyläther.
Es ist nicht erforderlich, daß diese Lösungsmittel an sich unbegrenzt wasserlöslich sind.
Die Verwendung von Polyhydroxylkomponenten, die ihre Wasserlöslichkeit
durch den Einbau von Aminoxidstrukturen erhalten, ist in wasserverdünnbaren Bindemittelsystemen bisher nicht
bekannt gewesen. Derartige Polyhydroxylkomponenten lassen sich in einfacher Weise aus hydroxylgruppentragenden Makromolekülen,
die tertiäre basische Stickstoffatome enthalten, durch Umsetzung mit Wasserstoffperoxid oder anderen sauerstoffabgebenden
Substanzen erhalten. Durch die Umwandlung der basischen tertiären Stickstoffatome in Aminoxidstrukturen wird die hoch-
609826/0997
molekulare PH auch ohne Neutralisation wasserlöslich, sofern
in 1000 g Festsubstanz mindestens 1 Mol Aminoxidgruppen vorhanden ist.
Derartige hydroxylgruppentragende Makromoleküle mit tertiären basischen Stickstoffatomen, die sich zur Umsetzung mit Wasserstoffperoxid
eignen, werden z.B. gebildet durch die Additionsreaktion von epoxidgruppenhaltigen Vorprodukten mit sekundären
Aminen oder Alkanolamines
Die bekanntesten epoxidgruppenhaltigen Vorprodukte, deren gemeinsames
Kennzeichen das Vorhandensein von Strukturen gemäß Formel I ist, sind die Glycidyläther
CH - CHR R=H oder Alkyl
(D
von Phenolen, besonders von 4,4'-Bis(hydroxylphenyl)-propan
(Bisphenol A). Ebenso bekannt sind die Glycidyläther von Phenol-Formaldehydkondensaten, des Novolak-Typs, Glycidylester
von aliphatischen Mono- bzw. Dicarbonsäuren, Glycidyläther von aliphatischen und aromatischen Diolen, Copolymerisate
des (Meth)acrylsaureglycidylesters oder Epoxidierungsprodukte
von aliphatischen bzw. alicyklischen Olefinen. Eine ausführliche Beschreibung dieser Stoffe findet sich bei A.M. Paquin,
Epoxidverbindungen und Epoxyharze, Verlag Springer 1958.
Zur Addition an Epoxidgruppen geeignete sekundäre Amine sind z.B. Dimethylamin, Diäthylamin sowie deren höhere Homologe
bzw. Isomere. Ebenso geeignet sind sekundäre Alkanolamine wie z.B. Diäthanolamin, Diisopropanolamin sowie deren höhere
Homologe bzw. Isomere. Weiters erwähnt seien cyklische sekundäre Amine wie z.B. Äthylenimin, Morpholin, Piperidin.
609826/0997
Die Mengenverhältnisse der beiden Reaktionspartner können in weiten Grenzen variiert werden, sofern darauf geachtet wird,
daß genügend basische tertiäre Stickstoffatome gebildet werden,
um bei der anschließenden Aminoxidbildung ein wasserlösliches Makromolekül zu erzeugen. Ein Überschuß an sekundärem Amin ist
im allgemeinen weniger bevorzugt, da er nicht mehr am Aufbau des erwünschten Makromoleküls teilnimmt. Durch die Additionsreaktion zwischen Epoxidgruppen und sekundärem Amin werden
neben tertiären basischen Stickstoffatomen auch Hydroxylgruppen
gebildet. Durch die Verwendung von sekundären Alkanolaminen
läßt sich der HydroxylgehaIt des Makromoleküls innerhalb eines
weiten Bereiches einstellen. An den Hydroxylgruppen dieser Makromoleküle können weitere Reaktionen mit Monocarbonsäuren
und/oder Polycarbonsäuren bzw. Isocyanaten und/oder Diisocyanaten und/oder Polyisocyanaten vorgenommen werden.
Eine andere Gruppe von Makromolekülen mit basischen tertiären Stickstoffatomen wird gebildet durch die Polymerisation von
geeigneten basischen Monomeren, gegebenenfalls in Anwesenheit weiterer copolymerisierbarer Verbindungen. Derartige geeignete
basische Monomere gehören z.B. der Gruppe der (Meth)-acrylsäureester an. Im einzelnen sei z.B. genannt N,N-Dimethylaminoäthyl(meth)acrylat.
Andere geeignete Monomere mit basischen tertiären Stickstoffatomen sind z.B. Vinylpyridin,
N-Vinylimidazol, N-Vinylcarbazol. Diese Verbindungen können
als Homopolymerisate oder bevorzugt als Copolymerisate mit anderen (Meth)-acrylsäureestern, (Meth)-acrylsäureamiden,
Vinylaromaten wie z.B. Styrol, Vinyltoluol, «-Methylstyrol u.a. vorliegen. Die Einführung von Hydroxylgruppen in das
Makromolekül ist durch die Copolymerisation mit hydroxylgruppentragenden Monomeren wie z.B. Allylalkohol, (Meth)-acrylsäuremonoäthylenglykolester
oder (Meth)-acrylsäuremonopropylenglykolester in einfacher Weise möglich.
609826/0997
Eine weitere Gruppe von Makromolekülen mit basischen tertiären Stickstoffatomen sind substituierte Oxazoline, die z.B. durch
cyklisierende Kondensation von Aminoalkoholen, wie z.B. 2-Amino-2-hydroxymethyl-l,3-propandiol,
mit aliphatischen Carbonsäuren erhalten werden. Eine zusammenfassende Darstellung dieser Oxazoline
gibt J.A. Frump, Chemical Reviews, 1971, Vol. 71, No. 5, S 483 - 505.
Zur Bildung der gewünschten Aminoxidgruppen werden die organischen
Makromoleküle, die tertiäre Stickstoffatome enthalten,
mit einer sauerstoffabgebenden Substanz umgesetzt. Bevorzugt wird hierfür Wasserstoffperoxid verwendet, das in beliebiger
Konzentration in wäßriger Lösung vorliegen kann. Außerdem sind auch Peroxosäuren, wie z.B. Peroxoessigsäure bzw. Peroxobenzoesäure
brauchbar. Ebenso ist Ozon für die Umsetzung verwendbar. Die Reaktionsbedingungen für die polymeranalöge Aminoxidbildung
sind in weiten Grenzen variierbar. Die Temperatur beträgt O - 150°C; bei Vorliegen von versexfungsgefahrdeten
Esterbindungen im Makromolekül sind die tieferen Temperaturbereiche
im allgemeinen bevorzugt. Die Anwesenheit von reaktionsinerten Lösungsmitteln zur Verdünnung des Makromoleküls
ist möglich, in den meisten Fällen aber nicht erforderlich.
Für eine ausreichende Wasserlöslichkeit der makromolekularen Polyhydroxylkomponente ist im allgemeinen die Anwesenheit von
mindestens 1 Mol Aminoxidstrukturen in 1000 g nichtflüchtiger Reaktionsmasse erforderlich. Die Menge an tertiären Stickstoffatomen
soll dementsprechend nicht unter 1 Mol pro 1000 g Substanz liegen.
Bei der Anwendung von äquimolaren Mengen der sauerstoffabgebenden
Substanzen - bezogen auf tertiäre Stickstoffatome des Makromoleküls
- beobachtet man meistens das Eintreten der völligen und klaren Wasserlöslichkeit der Reaktionsmasse, noch bevor
das Peroxid zur Gänze verbraucht ist. In diesen Fällen ist es möglich, die Peroxidmenge zu erniedrigen bzw. einen vorhandenen
Überschuß derselben durch Zugabe von Reduktionsmitteln, wie z.B. Ameisensäure, zu zerstören oder durch Destillation
zu entfernen. 609826/0997
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel enthalten neben den aminoxidhaltigen
Polyhydroxylkomponenten noch 5 - 90 % harzartige Polycarboxylkomponenten mit einer Säurezahl von 30 - 280 mg
KOH/g. Diese Polycarboxylkomponenten sind über viele Syntheseprinzipien
zugänglich; ~n
Durch Umsetzung hydroxylreicher Präkondensate mit Di- oder Tricarbonsäureanhydriden,
z.B. aus hydroxylreichen Polyestern oder Polyurethanen mit Phthalsäureanhydrid oder Trimellithsäureanhydrid.
Bevorzugte Polycarboxylkomponenten sind die Additionsprodukte von dienophilen Verbindungen, z.B. Maleinsäureanhydrid
an ungesättigte Verbindungen mit Molekulargewichten von über 500. Dazu zählen die Ester natürlicher ungesättigter Fettsäuren,
eventuell im Gemisch mit Anteilen gesättigter Fettsäuren und Harzsäuren, mit Polyalkoholen, z.B. Glycerin, Trimethylolpropan,
Pentaerythrit, oder mit epoxidgruppentragenden Verbindungen, wie Bisphenol-A-Glycidyläthern. Eine andere geeignete ungesättigte,
ebenfalls additionsfähige Gruppe von Verbindungen sind Polymerisate von Dienen (Butadien, Isopren). Bei allen derartigen
Additionsprodukten aus Maleinsäureanhydrid wird die Anhydridgruppierung vor der erfindungsgemäßen Verwendung als Polycarboxylkomponente
mit Wasser oder einwertigen Alkoholen aufgespaltet. Weitere verwendbare Polycarboxylkomponenten sind die
Copolymerisate der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit anderen cc,ß-äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie (Meth)-acrylsäureestern,
Styrol, Vinyltuoluol, (Meth)-acrylamid bzw. dessen gegebenenfalls verätherten Umsetzungsprodukten mit Formaldehyd.
Die Carboxylgruppen der Polycarboxylkomponente werden zumindestens
teilweise mit Stickstoffbasen wie Ammoniak, aliphatischen Aminen oder aliphatischen Alkanolaminen neutralisiert. Beispielsweise
sind Diäthylamin, Triäthylamin, Cyklohexylamin, Ν,Ν'-Dimethyläthanolamin, Diäthanolamin u.a. geeignet.
Zur Erhöhung des Vernetzungsgrades enthalten die erfindungsgemäßen
wasserverdünnbaren Überzugsmittel 5-40 Gewichtsteile eines mit Hydroxylgruppen umsetzbaren polyvalenten Kunstharzes
60 9.8 26/0997
ohne Polyelektrolytcharakter. Darunter seien verstanden die
gegebenenfalls mit einwertigen Alkoholen verätherten Kondensationsprodukte von Aldehyden, üblicherweise Formaldehydj
mit Phenolen, Harnstoff oder Aminotriazinen. Beispielhaft seien genannt die unter alkalischen Bedingungen gewonnenen Kondensationsprodukte
des Formaldehyds mit Phenol, Kresol, p.tert.-Butylphendl,
Bisphenol A, die gegebenenfalls anschließend unter schwach sauren Bedingungen mit einwertigen aliphatischen Alkoholen
veräthert wurden. Als Beispiel für Aminotriazine seien genannt Melamin, Benzoguanamin, Acetoguanamin. Besonders bevorzugt
sind die mit Methanol möglichst weitgehend verätherten, formaldehydreichen Melaminharze.
Durch die in weiten Grenzen variierbaren Mengenverhältnisse der 3 Bindemittelkomponenten kann das Eigenschaftsbild der erhaltenen
Überzüge jeweils dem gewünschten Verwendungszweck optimal angepaßt werden. Es wurde festgestellt, daß bei Erhöhung des
Anteiles der neuen, aminoxidstrukturierten Polyhydroxylkomponente im Gesamtbindemittelsystem die Festkörpergehalte bei vergleichbarer
Verarbeitungsviskosität bedeutend ansteigen. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Viskositätsanomalie, die
üblicherweise bei der Verdünnung von neutralisierten Polycarboxylharzen auftritt, durch die Mitverwendung der neuen aminoxidstrukturierten
Polyhydroxylkomponenten bedeutend abgeschwächt wird bzw. ganz wegfällt. Unter Viskositätsanomalie wird verstanden,
daß bei fortgesetztem Wasserzusatz zur Bindemittellösung die Viskosität dieser Lösung über weite Konzentrationsbereiehe
gleich bleibt oder sogar noch ansteigt.
Das normale Viskositätsverhalten der neuen Bindemittel ist für die Praxis sehr erwünscht, da man mit geringeren Wasserzusätzen
bereits eine ausreichend niedrige Verärbeitungsviskosität erzielt. Dadurch besitzen die Überzugsmittel höhere Feststoffgehalte
und ergeben in einem Arbeitsgang dickere Filmschichten auf dem zu schützenden Werkstück.
609826/0997
Die erfindungsgemäße Kombination der 3 Bindemittelkomponenten
kann durch einfache Mischung bei Raumtemperatur oder bei mäßig erhöhter Temperatur vorgenommen werden. Die partielle oder-vollständige
Neutralisation der Carboxylgruppen der Polycarboxylkomponente kann auch nach Zumischung der anderen Komponenten
bzw. erst während oder nach der Zugabe der Pigmente und anderen Bestandteilen der Überzugsmittel erfolgen. Fallweise kann zwischen
der Polyhydroxy!komponente und der nicht neutralisierten
Polycarboxylkomponente bei Temperaturen von 90 - 1400C eine
partielle Kondensation vorgenommen werden. Diese Vorgangsweise ist dann angezeigt, wenn die beiden Komponenten keine klare
Mischung bilden und ihre Verträglichkeit erhöht werden soll. Die Kondensation darf nur so weit getrieben werden, daß nach
erfolgter Neutralisation mit Stickstoffbasen die Wasserlöslichkeit
des Reaktionsproduktes noch erhalten bleibt.
Die mit den erfindungsgemäßen Bindemitteln aufgebrachten überzüge
erfordern zur Aushärtung Temperaturen von 100 - 180°C für eine Dauer von 5-30 Minuten. Die Überzugsmittel können Pigmente,
Füllstoffe, Additive und andere dem Fachmann bekannte Zusatzmittel enthalten. Lediglich für die Mitverwendung basischer
Pigmente, wie z.B.: Zinkoxyd, aber auch Calciumcarbonat,
gelten die üblichen für wasserlösliche Bindemittel bekannten Beschränkungen. Gegebenenfalls kann die Vermahlung der Pigmente
und Füllstoffe auch in einer der Bindemittelkomponenten erfolgen, wobei die anderen Komponenten zur Komplettierung des Überzugsmittels herangezogen werden.
609826/0997
Beispiele :
180 g dehydratisiertes Rizinusöl und 120 g Leinöl werden gemeinsam
eine Stunde bei 25O°C unter Inertgas gerührt. Bei 2000C
werden 100 g Maleinsäureanhydrid zugegeben. Nach etwa 8 Stunden Reaktionszeit bei 210°C ist kein freies Maleinsäureanhydrid "mehr
nachweisbar. Bei 100°C werden 85 g Diacetonalkohol, 30 g EUO
und 3 g Triäthylamin zugegeben. Man hält 2 Stunden bei 1000C
und kühlt anschließend. Das Harz hat einen Festkörpergehalt von
80 % und eine Säurezahl von 240 mg KOH/g.
150 g Triäthylenglykol, 104 g Neopentylglykol und 192 g Trimellithsäureanhydrid
werden in einem Reaktionsgefäß mit Rührer, Wasserabscheider und Thermometer auf 1700C erwärmt und gehalten,
bis die Säurezahl 80 mg KOH/g erreicht ist.
Man gibt 46 g Glycidylester von Cg - C11 α-verzweigten Monocarbonsäuren
(Cardura E, Shell) portionsweise zu und hält 170°C, bis die Säurezahl 48 mg KOH/g beträgt. Man kühlt auf 850C,'
neutralisiert mit Ν,Ν-Dimethyläthanolamin und verdünnt mit.
Wasser auf 75 % Festkörpergehalt.
Man erwärmt 133 g Diisopropanolamin auf 800C und gibt innerhalb
von 2 Stunden 186 g Bisphenoldiglycidylather mit einem Epoxidaquivalentgewicht von 185 - 195 zu. Die Hydroxylzahl
des Reaktionsproduktes nach DIN 53 24Ö beträgt 500 mg KOH/g,
die Auslaufzeit einer 70 %igen Lösung des Harzes in Ä'thylglykol
nach DIN 53 211 250 sec. Bei 600C werden innerhalb einer Stunde
113 g Wasserstoffperoxid (30 %ig) zugetropft. Die Reaktion wird durch einstündiges Rühren bei 600C vervollständigt. Man verdünnt
mit 45 g Wasser. Das Harz hat einen Festkörpergehalt von 70 % und ist mit Wasser ohne Auftreten einer Trübung unendlich
verdünnbar.
60 9 826/0997
Zu 744.g Bisphenoldiglycidyläther mit einem Epoxidäquivalentgewicht
von 185 — 195 werden in einem Reaktionsgefäß mit Rührer,
Rückflußkühler und Thermometer bei 600C innerhalb 1 Stunde
292 g Diäthylamin zugetropft. Die Reaktion wird durch zweistündiges Rühren bei 100°C vervollständigt.
Die Auslaufzeit nach DIN 53 211 einer 70 %igen Lösung des Harzes
in Äthylglykol beträgt 120 Sekunden.
Man tropft bei 600C innerhalb einer Stunde 210 g Trimethylhexamethylendiisocyanat
zu und hält das Reaktionsprodukt anschließend so lange bei 800C, bis keine Isocyanatgruppen mehr nachweisbar
sind. Man verdünnt mit 180 g 4-Methoxy-hexanon-2. Man kühlt auf 700C und gibt innerhalb von 3 Stunden 500 g Wasserstoffperoxid
(30 %ig) zu. Anschließend wird mit Wasser auf 70 % Festkörpergehalt verdünnt. Das Harz hat eine Säurezahl von 0,7
und ist mit Wasser ohne Ausfällung unendlich verdünnbar.
86 g Polyhydroxylkomponenten PH-I und 50 g Polycarboxylkomponente
PC-I werden in einem Reaktionsgefäß mit Rückflußkühler,
Thermometer und Rührer auf 90 - 100°C erwärmt und etwa 2 Stunden gehalten, bis die Säurezahl, die anfangs 109 mg KOH/g beträgt,
auf 90 mg KOH/g gefallen ist. Man verdünnt mit 24 g Äthylglykol. Es werden 6 ml Triäthylamin eingerührt und weiter
mit destilliertem Wasser verdünnt. Die bei abnehmendem Festkörpergehalt gemessenen Viskositäten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Das Carboxyl/Hydroxyl-Verhältnis beträgt etwa 1:3.
Die 45 %ige Lösung wird auf kaltgewalztes Stahlblech aufgegossen
und 15 Minuten bei Raumtemperatur angetrocknet. Die Aushärtung erfolgt während 30 Minuten bei 160cC. Der Überzug ist
klar, glänzend und kratzfest.
609826/0997
Beispiel 2:
* **·'
93,5 g Polycarboxylkomponente PC-2, 14,3 g Polyhydroxylkomponente
PH-I und 20 g Hexamethoxymethylmelamin werden bei Raumtemperatur gemischt und mit 26 g Athylglykol auf 65 % Festkörpergehalt
verdünnt. Die weitere Verdünnung wird mit Wasser vorgenommen. Die bei abnehmendem Festkörpergehalt gemessenen
Viskositäten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die 60 %ige Lösung wird auf kaltgewalztes Stahlblech aufgegossen und 15
Minuten bei Raumtemperatur angetrocknet. Die Aushärtung erfolgt während 30 Minuten bei 1500C. Man erhält einen harten,
glänzenden; leicht gelblichen Film.
In einem Reaktionsgefäß werden 12,5 g Polycarboxylkomponente
PC-I, 100 g Polyhydroxylkomponente PH-2 und 22 g einer 90 %igen
Hexamethoxymethylmelaminlosung in Ä'thylglykol bei Raumtemperatur
homogenisiert. Nach Zugabe von 20 g Äthylglykol beträgt der Festkörpergehalt 65,0 %. Man neutralisiert mit 2 ml Triäthylamin
und verdünnt mit deionisiertem Wasser weiter. Die bei abnehmendem Festkörpergehalt gemessenen Viskositäten sind in
Tabelle 1 zusammengefaßt.
Die 50 %ige wäßrige Harzlösung wird auf Stahlblech aufgegossen
und 10 Minuten bei Raumtemperatur angetrocknet. Die Härtung erfolgt während 30 Minuten bei 1400C. Man erhält einen harten,
gelblichen Film von 30 μπι Schichtstärke, der die Elastizitätsprüfung mit 80 inch, pound ohne Verletzung übersteht. Der Film
zeigt in dest. Wasser von 50°C eingetaucht nach 100 Stunden noch keine Bläschenbildung.
6 09826/099 7
Tabelle 1:
Viskositäten (Centi-Poise) von wäßrigen Bindemittellösungen bei verschiedenen Festkörpergehalten.
60 % 55 % 50 % 45 % 40
Beispiel 1 | 3596 | 1558 | 565 | 390 | 210 |
Beispiel 2 | 1 250 | 170 | 115 | 55 | |
Beispiel 3 | 1043 | 876 | 326 | 195 | 95 |
609826/0997
Claims (1)
1. Wasserverdünnbare ofentrocknende Überzugsmittel, die gegebenenfalls
Pigmente, Füllstoffe, Lackhilfsmittel enthalten, auf der Basis von Kunstharzlösungen, dadurch gekennzeichnet,
daß das Bindemittel aus
a) 5 - 90, vorzugsweise 25 - 70, Gew.-Teilen einer wasserlöslichen
Polyhydroxylkomponente, die in 1000 g Festsubstanz mindestens 1 Mol Aminoxidstrukturen enthält.
b) 5 - 90, vorzugsweise 25 - 45, Gew.-Teilen einer PoIycarboxylkomponente
mit einer Säurezahl von 30 - 280 mg KOH/g, deren Carboxylgruppen teilweise oder vollständig
mit Stickstoffbasen neutralisiert sind und gegebenenfalls
c) 5-40, vorzugsweise 5-30, Gew.-Teilen eines mit Hydroxylgruppen umsetzbaren polyvalenten Kunstharzes
ohne Polyelektrolytcharakter, vorzugsweise einem mindestens teilweise verätherten Melamin-Formaldehydkondensat
besteht, wobei die Komponenten a), b) und c) in Mischung oder gegebenenfalls im Zustand .einer partiellen Kondensation
vorliegen, die den löslichen Zustand nicht überschritten hat.
609826/0997
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT970874A AT331939B (de) | 1974-12-04 | 1974-12-04 | Wasserverdunnbares ofentrocknendes uberzugsmittel |
AT970874 | 1974-12-04 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2548565A1 true DE2548565A1 (de) | 1976-06-24 |
DE2548565B2 DE2548565B2 (de) | 1977-03-31 |
DE2548565C3 DE2548565C3 (de) | 1977-11-24 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2293480A1 (fr) | 1976-07-02 |
FR2293480B3 (de) | 1979-09-21 |
GB1532640A (en) | 1978-11-15 |
IT1049868B (it) | 1981-02-10 |
DE2548565B2 (de) | 1977-03-31 |
ATA970874A (de) | 1975-12-15 |
US4069183A (en) | 1978-01-17 |
JPS5182320A (de) | 1976-07-19 |
AT331939B (de) | 1976-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0642558A1 (de) | Katalysierte kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. | |
DE3412534A1 (de) | Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2433192A1 (de) | Verfahren zur herstellung von waesserigen ueberzugsmitteln | |
DE3116415A1 (de) | Homogene, wasserverduennbare epoxy-ueberzugszusammensetzung | |
EP1207187A1 (de) | Wässrige Bindemittel auf Basis von Epoxidharzen | |
WO1984002714A1 (en) | Water dispersible binders for cationic electrophoretic lacquers and production method thereof | |
US4069183A (en) | Aqueous stoving coating composition comprising N-oxide structures containing polyhydroxy components | |
DE2805936A1 (de) | Kathodisch abscheidbare ueberzugsmittel | |
DE1905869A1 (de) | Lufttrocknende Anstrich- und UEberzugsmittel | |
DE2755538C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren Bindemitteln für kathodisch abscheidbare Überzugsmittel | |
DE2452466C3 (de) | Wässrige Beschichtungszusammensetzung | |
DE2548565C3 (de) | Wasserverdünnbare ofentrocknende Überzugsmittel | |
DE4308188C2 (de) | Wasseremulgierbare epoxymodifizierte Alkydharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als wasserverdünnbare Bindemittel | |
DE1669132A1 (de) | Waessrige Lacke | |
DE2621001A1 (de) | Verwendung von niedrigmolekularen oxazolinen als neutralisationsmittel von anionischen wasserverduennbaren kunstharzen | |
DE2853522C2 (de) | Organische Beschichtungsmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2163143C3 (de) | 22.12.70 V.St.v.Amerika 100834 29.03.71 V.St.v.Amerika 129267 29.07.71 V.St.v.Amerika 167470 Wässrige Dispersion eines nichtgelierten in Wasser dispergierbaren Epoxyharzes | |
DE2555732A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln | |
DE3306093C2 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserdispergierbarer durch ionisierende Strahlung härtbarer Kunstharzbindemittel (II) | |
DE2728470A1 (de) | Durch protonisieren mit saeuren wasserverduennbare harze | |
DE2063151A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasser verdunnbaren, vinylmodifizierten Kunsthar zen auf der Grundlage von Polyathern | |
DE2809840C3 (de) | Wasserdispergierbares epoxymodifiziertes Alkydharz und dessen Verwendung | |
DE2737174A1 (de) | Waessriges, phenolharzfreies ueberzugsmittel | |
DE2142449C2 (de) | Wäßrige Dispersion aus einem nicht-gelierten, in Wasser dispergierbaren Epoxyharz | |
DE1519304A1 (de) | Bindemittel fuer UEberzugsmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |