DE254438C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 254438 KLASSE 12#. GRUPPE
Verfahren zur Darstellung aromatischer Aminoalkohole.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 11. Juli 1911 ab.
; Zur Darstellung aromatischer Aminoalkohole
' durch Reduktion der entsprechenden Aminoketone sind bisher die verschiedenartigsten
Reduktionsmittel angewandt worden, ohne daß eins dieser Mittel nach den vorliegenden Literaturberichten
die glatte Überführung der Aminoketone in Aminoalkohole ermöglichte. So schreiben Pauly und Neukam gelegentlich
ihrer synthetischen Versuche in der
ίο Adrenalinreihe (vgl. Ber. 41 [1908], S. 4161,
zweite Zeile von oben »in dem Aminoketon [Amino acetobrerizkatechin] sitzt der Aminrest
so locker, daß er bei der nachfolgenden Reduktion zum großen Teil der bei Aminoketonen
schon öfter beobachteten Spaltung in Aminrest und Keton bzw. Alkohol anheim-
;■ fällt«; vgl. ferner Gabriel und Eschenbach, Ber. 30 [1897], S. 1126; Stolz, Verhandlung
; der 78. Naturforscherversammlung in Stuttgart;
Referat Chemikerzeitung 1906, II, S. 982 und ■ Tutin und Caton, Journ.ehem. Soc. 95 [1909],
) S. 2113).
Es wurde nun gefunden, daß die Reduktion aromatischer Ketone zu Aminoalkoholen sehr
glatt und überraschenderweise mit fast quantitativer Ausbeute gelingt, wenn man die betreffenden
Aminoketone der Einwirkung kolloidaler Metalle der Platingruppe und Wasserstoff unterwirft. Mit Hilfe dieses Verfahrens
haben schon Skita und Mitarbeiter Ketone zu Alkoholen reduziert (Ber. 42 [1909], S. 1633;
Ber. 43 [1910], S. 3393), es war aber aus der bisher vorliegenden Literatur keineswegs zu
ersehen, daß gerade die so labilen aromatischen Aminoketone auf diesem Wege in so
vollkommener Weise in ihre zugehörigen Aminoalkohole überführt werden könnten.
5 Teile Palladiumchlorür und io Teile Gummiarabikum werden unter Zusatz von etwas verdünnter
Salzsäure in 300 Teile heißem Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit Hydrazinhydrat
reduziert, darauf mit 100 Teilen salz- ' saurem a-Aminopropionylveratrol vom Schmelz-
-punkt 220°
CH*
CO-CH-NH2, HCl
(vgl.. Patentschrift 216640, Kl. 12 q) versetzt
und in einer Druckflasche 2 Tage lang der Einwirkung des Wasserstoffs bei etwa 11^ Atmo-Sphären
Druck und einer Temperatur von 20 ° ausgesetzt, wobei die Menge des verbrauchten
Wasserstoffs mindestens 2 Atomen Wasserstoff entsprechen muß. Nach beendeter Reduktion
wird mit dem gleichen Volumen Aceton versetzt, nitriert und das klare Filtrat im Vakuum
bei etwa 50° eingedunstet. Der Rückstand wird in Wasser gelöst, der Aminoalkohol mit
Natronlauge gefällt und durch Umkristalli-
sieren aus Benzol gereinigt. Man erhält so das Dimethoxyphenyl-a-propanolamin
CH„O-
CH3
-CH(OH)-CH-NH2
ίο in. derben weißen Kristallen vom Schmelzpunkt
138 °. Das salzsaure Salz bildet weiße Blättchen, die bei 212 ° schmelzen, in Wasser
und Alkohol löslich sind und aus deren Lösung durch Alkalien die freie Base ausgeschieden
wird. Eisenchlorid färbt die Lösung des Salzes nicht. Die Ausbeute ist. fast quantitativ.
100 Teile salzsaures a-Aminopropionylbrenzkatechin
vom Schmelzpunkt 236 °
HO-
HO
-CO-CH-NH2,
1
CHS
1
CHS
HCl
(vgl. Patentschrift 216640, Kl. 12 q) werden in
der im Beispiel 1 angegebenen Weise reduziert. Das erhaltene Reduktionsgemisch wird
mit Aceton versetzt, filtriert, das Filtrat im Vakuum eingedunstet, der Rückstand in etwa
200 Teilen Wasser gelöst und mit 60 Teilen 20 prozentiger Ammoniaklösung versetzt, worauf
beim Rühren mit einem Glasstab nach kurzer Zeit das freie Dioxyphenyl-a-propanolamin
HO
-CH(OH)
CH3
I
■ CH-NH2
I
■ CH-NH2
als fast farblose kristallinische Masse ausfällt, die abgesaugt, mit Alkohol, Äther, Aceton
gewaschen und getrocknet wird. Es schmilzt 45^
bei 188° und ist in allen üblichen Lösungs- V mitteln unlöslich oder sehr schwer löslich.
Die Ausbeute beträgt etwa 95 Prozent der Theorie. Das salzsaure Dioxyphenyl-a-propanolamin
stellt ein weiches, weißes Pulver, das bei etwa 95 ° unscharf schmilzt, dar. Es ist in Wasser und Alkohol leicht löslich,
schwerer in Aceton. Seihe Lösungen geben mit Eisenchlorid eine kräftig grüne Färbung.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung aromatischer Aminoalkohole, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Aminoketone der Einwirkung kolloidaler Metalle der Platingruppe und Wasserstoff unterwirft.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE254438C true DE254438C (de) |
Family
ID=512625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT254438D Active DE254438C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE254438C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1340743A1 (de) * | 2000-11-09 | 2003-09-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optisch aktives aminderivat und syntheseverfahren |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1340743A1 (de) * | 2000-11-09 | 2003-09-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optisch aktives aminderivat und syntheseverfahren |
| EP1340743A4 (de) * | 2000-11-09 | 2007-04-25 | Mitsui Chemicals Inc | Optisch aktives aminderivat und syntheseverfahren |
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